CN105273391A - 超轻聚氨酯人造革组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种超轻聚氨酯人造革组合物，其包括100重量份的单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂、1～10重量份的胶囊型中空微球、1～10重量份的固化剂、以及1～20重量份的高固体型调色剂。

Description

超轻聚氨酯人造革组合物

技术领域

本公开内容涉及超轻聚氨酯人造革组合物。更具体地，本发明涉及超轻聚氨酯人造革组合物，其可制造为抑制挥发性有机化合物(VOC)的释放，具有优异的拉伸强度和柔软度，并且可均匀地分布空气层和多孔单元(cell)。

背景技术

作为人造革材料，使用有机溶剂型单组分型聚氨酯和烯烃类人造革。因此，残留有毒的挥发性有机化合物(VOC)的有机溶剂(二甲基甲酰胺、甲基乙基酮和甲苯等)对人体和工作环境有害。具体地，如果VOC应用于车辆，在闭合空间内的VOC释放变得严重。已有各种降低释放的研究，然而，对于整车的内部质量标准，需要新的解决方案来提供皮革的均匀尺寸的多孔单元皮层并且防止热变形。

上述在该背景技术部分公开的信息仅用于增强对本公开内容背景的理解，因此其可能含有不构成在该国本领域普通技术人员已经知晓的现有技术的信息。

发明内容

本公开内容致力于解决与现有技术相关的上述问题。

本公开内容提供超轻聚氨酯人造革，其可解决不均匀单元形成和热变形的问题。

更具体地，本公开内容提供人造革，其使挥发性有机化合物(VOC)释放最小化，具有优异的各种物理特性，例如拉伸强度、弹力和柔软度，从而可用于家具或车辆的内部材料。

根据本发明的示例性实施方式，超轻聚氨酯人造革组合物包括：100重量份的单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂；1至10重量份的胶囊型中空微球；1至10重量份的固化剂；以及1至20重量份的高固体型调色剂。

单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂可包括：60～80wt％的至少一种多元醇，其选自OH值为26～30mgKOH/g的聚醚多元醇、OH值为51～57mgKOH/g的聚酯多元醇、和二醇；15～30wt％的异氰酸酯化合物；以及5～10wt％的封端剂。

聚醚多元醇可为选自聚乙二醇(PEG)、聚碳酸酯二醇(PCD)、聚丙二醇(PPG)和聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)的至少一种。聚酯多元醇通过使己二酸和新戊二醇进行反应而制备，并且二醇是选自1,6-己二醇、乙二醇和二甘醇的至少一种。

胶囊型中空微球可为由软化温度为170℃或更高的有机材料制成的中空微球。更具体地，胶囊型中空微球可以是对由软化温度为170℃至220℃的热塑性树脂制成的外壳填充具有低于170℃的低沸点的烃的微球。

具有低沸点的烃可为液化烃。

胶囊型中空微球可具有10～200μm的直径。

固化剂可用于使单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂固化。

高固体型调色剂可为选自非邻苯二甲酸酯、酯和醚的至少一种。

根据本公开内容的另一个示例性实施方式，用于制造超轻聚氨酯人造革的方法包括以下步骤：a)在离型纸(releasepaper)上涂布单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂至0.1～0.2mm的厚度以形成表皮层；b)在表皮层上涂布组合物至0.3～0.5mm的厚度，然后在150～170℃的温度下进行热固化以形成多孔发泡层；c)在发泡层上涂布粘合剂至0.1～0.2mm的厚度，然后在其上粘合织物；d)在80～90℃的温度下老化24小时；以及e)剥离离型纸。组合物包括100重量份的单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂、1至10重量份的胶囊型中空微球、1至10重量份的固化剂，以及1至20重量份的高固体型调色剂。

在下文中讨论本发明的其它方面和示例性实施方式。

附图说明

现在将参考附图图示的本发明的某些示例性实施方式来详细地描述本发明的上述和其它特征，下文给出的这些实施方式仅仅用于示例说明，因此不是对本公开内容的限制。

图1为示出人造革的制造工艺的示意图。

图2为人造革的截面图。

图3为对现有热膨胀微胶囊型发泡剂和本公开内容中用作发泡剂的胶囊型中空微球的耐热性进行比较的图。

应当理解到，所附的附图并非必然是按比例的，其说明了本公开内容基本原理的各种特征的一定程度上简化的代表。本文公开的本公开内容的具体设计特征，包括，例如，具体大小、方向、位置和形状将部分取决于具体的既定用途和使用环境。

在附图中，附图标记在几张图中通篇指代本公开内容的相同或等同部件。

具体实施方式

下面将详细地参照本发明的各个实施方式，其实施例图示在所附附图中，并在下文加以描述。尽管将结合示例性实施方式描述本公开内容，但应当理解，本说明书无意于将本发明局限于这些示例性实施方式。相反，本发明不仅要涵盖这些示例性实施方式，还要涵盖由所附权利要求所限定的本公开内容的精神和范围内的各种替代形式、修改、等效形式和其它实施方式。

本公开内容涉及超轻聚氨酯人造革组合物，其包括单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂、胶囊型中空微球、固化剂和高固体型调色剂。将详细地描述构成根据本公开内容的超轻聚氨酯人造革组合物的各成分。

(1)单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂

在本公开内容中，作为聚氨酯材料，使用单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂。用于本公开内容的聚氨酯树脂是不含有有机溶剂的非溶剂型。因此，其为环境友好型材料，无挥发性有机化合物(VOC)释放，并且还具有优异的弹力和耐久性。单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂可包括60～80wt％的多元醇、15～30wt％的异氰酸酯化合物和5～10wt％的封端剂。

构成单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂的多元醇可为聚醚多元醇、聚酯多元醇、二醇(glycol)或其混合物。聚醚多元醇可具有400～6,000的重均分子量和26～30mgKOH/g的OH值。如果聚醚多元醇的重均分子量和OH值小于参考范围，则反应快速进行，从而聚氨酯的物理特性可能劣化，而如果OH值和重均分子量超过参考范围，物理特性在聚氨酯反应过程中可能因高粘度而劣化。具体地，聚醚多元醇可为选自聚乙二醇(PEG)、聚碳酸酯二醇(PCD)、聚丙二醇(PPG)和聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)等的至少一种，或为聚碳酸酯二醇(PCD)。

聚酯多元醇在聚氨酯反应中调节聚氨酯的耐久性和水解特性。因此，根据其量确定弹性和柔性，并且对耐水解性起作用。优选地，聚酯多元醇可具有1,700～2,500的重均分子量和51～57mgKOH/g的OH值。如果聚酯多元醇的重均分子量和OH值小于参考范围，则反应快速进行，从而聚氨酯的物理特性可能劣化。如果OH值和分子量大于参考范围，物理特性在聚氨酯反应过程中可能因粘度太高而劣化。具体地，聚酯多元醇可通过使己二酸和新戊二醇以1:1的摩尔比进行反应而制备。

二醇对调节模量和柔软度起作用，并且可为选自1,6-己二醇、乙二醇和二甘醇等的至少一种。

以60～80wt％的量包含多元醇作为单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂的成分。如果其量小于60wt％，产品的触感可能较硬并且柔性可能劣化，而如果其量超过80wt％，其物理和化学特性会劣化。

异氰酸酯化合物可为脂肪族或芳香族异氰酸酯化合物，其通常用于制备聚氨酯，但不局限于此。具体地，脂肪族异氰酸酯化合物可为选自六亚甲基二异氰酸酯、异戊二烯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯等的至少一种。具体地，芳香族异氰酸酯化合物可为选自二苯基甲烷二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、聚亚苯基聚亚甲基聚异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、和2,6-甲苯二异氰酸酯的至少一种，或者为选自二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异戊二烯二异氰酸酯(IPDI)和二环己基甲烷二异氰酸酯(DCMDI)的至少一种。

作为单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂的成分，可以以15～30wt％的量包含异氰酸酯化合物。如果其量小于15wt％，可能难以形成表皮层，而如果其量超过30wt％，其粘度可能增大，并且产品会硬化。

封端剂是为了封闭异氰酸酯化合物的NCO端基。具体地，该封端剂可为选自己内酰胺、3,5-二甲基吡唑、1,2,4-三唑、咪唑、2-丁基丙二酸二乙酯(2-butynindiethylmalonate)、乙酰乙酸乙酯和甲基乙基酮肟(methylethylketoxim)的至少一种。

作为单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂的成分，封端剂的用量可以为5～10wt％。如果其量小于5wt％，存在异氰酸酯化合物的NCO基团未被足够封闭的顾虑，而如果其量超过10wt％，过量的氨基甲酸酯的固化可能减慢并且其物理特性可能劣化。

(2)胶囊型中空微球

本公开内容中使用的胶囊型中空微球为如下微球，其中由热变形温度，即软化温度为170℃或更高的热塑性材料制成的外壳填充有具有低沸点的烃，并且其在烃完全膨胀至最大值的状态下使用。

现有的微胶囊型发泡剂具有以下特征，即当在热塑性树脂的胶囊中填充具有低沸点的烃的状态下加热胶囊时，由热塑性树脂制成的胶囊软化，并且内部压力因内部的烃的膨胀而增大，从而膨胀至初始体积的50～70倍。现有的微胶囊型发泡剂热膨胀，因此在人造革中形成空气层和多孔单元层。然而，因为产品的加工温度根据胶囊的软化温度(140℃至160℃)确定，所以非常难以在连续的加工过程中保持均匀的胶囊软化温度。换句话说，存在如下严重问题，即现有的微胶囊型发泡剂难以形成具有均匀尺寸的多孔单元，并且残留在最终产品中的未膨胀的发泡剂因连续的热而膨胀或收缩，从而引起产品变形。

相比之下，本发明中使用的胶囊型中空微球选择软化温度(170℃至220℃)高于产品加工温度(130℃至170℃)的外壳材料，可以形成具有均匀尺寸的多孔单元并且获得优异的耐热变形性产品，该产品不因热而变形，因为中空微球在膨胀至最大的状态下被添加至单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂。

本公开内容中使用的胶囊型中空微球可具有10～200μm或20～100μm的直径。其具有优异的特征，即，即使以500～1000rpm的高速搅拌，胶囊也因其弹性不破裂。

胶囊型中空微球的外壳由具有170℃或更高或者190℃至220℃软化温度的热塑性树脂制成。适用于合成外壳的单体可为例如，腈类单体，例如丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈、α-乙氧基丙烯腈和富马腈；含羧基单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸和柠康酸；卤代乙烯类单体，例如氯乙烯、偏二氯乙烯、溴乙烯、和氟乙烯；乙烯酯类单体，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯；(甲基)丙烯酸酯类单体，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、硬脂酰(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、β-羧乙基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯和(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯；苯乙烯类单体，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和氯苯乙烯；丙烯酰胺类单体，例如丙烯酰胺、取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和取代的甲基丙烯酰胺；马来酰亚胺类单体，例如N-苯基马来酰亚胺、N-(2-氯苯基)马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺和N-月桂基马来酰亚胺；苯乙烯类单体，例如苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯、正甲氧基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对氯苯乙烯和3,4-二氯苯乙烯；乙烯不饱和的单烯烃类单体，例如乙烯、丙烯、丁烯和异丁烯；乙烯基醚类单体，例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基异丁基醚；乙烯基酮类单体，例如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和甲基异丙烯基酮；N-乙烯基类单体，例如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯烷酮；以及乙烯基萘盐。在上述内容中，“(甲基)丙烯”是指丙烯或甲基丙烯。

此外，当合成外壳时，作为交联剂，可使用聚不饱和化合物，包括：甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯(pentaerithrityltetramethacrylate)、双(甲基丙烯酰基氧甲基)三环癸烷(bis(metacryloyloxymethyl)tricyclodecane)和相应的二丙烯酸酯、二乙烯基苯等。基于所有的共聚单体，交联剂的用量通常可以为0.1～2wt％。外壳可由聚合物或共聚物组成，其中聚合物或共聚物由偏二氯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯单体或其混合物组成。更具体地，其可为聚偏二氯乙烯和聚丙烯腈的共聚物。

在本发明中使用的胶囊型中空微球的外壳中，填充具有低沸点的烃。具有低沸点的烃可为沸点低于构成外壳的热塑性树脂的软化温度的材料，且具体地，其可为沸点低于170℃的任何材料。例如，具有低沸点的烃可为碳数为1至12的烃或其卤化物、碳数为2至10的含氟醚化合物、和四烷基硅烷。另外，可使用通过热解(pyrolizing)产生气体的化合物，例如，偶氮二甲酰胺、N,N'-二亚硝基五亚甲基四胺和4,4'-氧代双(苯磺酰肼)。具有低沸点的烃可为具有低于60℃的沸点的液体。更具体地，具有低沸点的烃可为液化烃。

制造胶囊型中空微球的方法为普通方法，且可为例如界面聚合、逆乳化、乳化聚合等。此外，其可为溶剂蒸发、凝聚、喷雾干燥、干式混合等。

此外，胶囊型中空微球为市售的，因此可从DongjinsemichemCo.,Ltd.、KumyangCo.,Ltd.、3MandMatumotoCo.,Ltd.购买。

基于100重量份的单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂，胶囊型中空微球的用量可以为1～10重量份或2～5重量份。如果胶囊型中空微球的量少于1重量份，可能因人造革的比重大且无体块(massing)而引起硬感，因此不足以用作内部人造革，而如果其量超过10重量份，可能存在因形成过量空气层而引起物理特性例如收缩力、粘合力、柔性和拉伸强度下降的问题。

(3)固化剂

在本公开内容中，添加固化剂以使单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂固化。可用于本发明的固化剂可为普通聚氨酯固化剂，例如，选自异佛尔酮二胺、乙二胺、丙二胺和4,4-二氨基-二环己基甲烷的至少一种。

基于100重量份的单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂，固化剂的添加量可以为1～10重量份。如果固化剂的量小于1重量份，可能存在聚氨酯高固体树脂因固化剂的不足而无法足够地被固化的顾虑。如果固化剂的量超过10重量份，可能存在因过量添加的固化剂而使物理特性劣化的顾虑。

(4)高固体型调色剂

在本公开内容中，高固体型调色剂用于实施各种颜色。本公开内容中使用的高固体型调色剂可为不使用任何溶剂的非挥发性调色剂。具体地，高固体型调色剂可为选自非邻苯二甲酸酯、酯和醚的至少一种。基于100重量份的单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂，高固体型调色剂的添加量可以为1～20重量份或2～10重量份。如果高固体型调色剂的量小于1重量份，可能存在遮盖力(hidingpower)降低的顾虑，而如果固化剂的量超过20重量份，可能存在物理特性例如粘合力、柔性、拉伸强度和耐水解性下降的问题。

可通过使用上述成分制造人造革。因此，用于制造人造革的方法可为普通方法，并且对用于制造人造革的方法无特定的限制。

图1示出人造革一般制造方法的示意图。根据图1，人造革可通过如下制造：使用单组分型封闭型聚氨脂高固体树脂在离型纸上形成非发泡表皮层(厚度：0.1～0.2mm)；在表皮层上涂布包括单组分型封闭型聚氨脂高固体树脂、胶囊型中空微球、固化剂和高固体型调色剂的组合物以形成多孔发泡层(厚度：0.3～0.5mm)；并且在发泡层上涂布粘合剂(厚度：0.1～0.2mm)，然后在其上粘合织物。

此外，根据本公开内容的用于制造超轻聚氨酯人造革的方法如下。

根据本公开内容的用于制造人造革的方法包括以下步骤：a)在离型纸上涂布单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂至0.1～0.2mm的厚度以形成表皮层；b)在表皮层上涂布根据本公开内容的人造革组合物，即，包括单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂、胶囊型中空微球、固化剂和高固体型调色剂的组合物，至0.3～0.5mm的厚度，然后在150～170℃的温度下对其进行热固化以形成多孔发泡层；c)在多孔发泡层上涂布粘合剂至0.1～0.2mm的厚度，然后在其上粘合织物；d)在80～90℃的温度下老化24小时；以及e)剥离离型纸。由上述描述方法制造的人造革的截面图示于图2。

在上述人造革制造方法中，用于将织物粘合在发泡层上的粘合剂可为普通聚氨酯粘合剂或单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂，但不局限于此。

实施例

以下实施例示例说明本发明，但不意在限制本发明。

制备例：单组分型聚氨酯高固体树脂的制备

使用45wt％聚碳酸酯二醇(PCD)和32wt％聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)作为多元醇成分，15wt％异佛尔酮二异氰酸酯作为异氰酸酯化合物，7wt％甲基乙基酮肟作为封端剂，以及1wt％表面调节剂作为其它添加剂，来制备单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂。

实施例1：取决于胶囊型中空微球的量的人造革特性变化

将胶囊型中空微球(Matumoto，100MCA)、作为固化剂的4,4'-二氨基二环己基甲烷和高固体型调色剂(Dongahchem.，DF-100)与制备例中制备的单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂以下表1所示的含量比进行混合并搅拌，以制造用于人造革的组合物。

在离型纸上涂布制备例中制备的单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂至0.2mm的厚度以形成表皮层。在表皮层上涂布用于人造革的组合物至0.4mm的厚度，然后在150～170℃的温度下进行热固化，以形成混合有空气层和多孔单元的多孔发泡层。将制备例中制备的单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂作为粘合剂涂布在发泡层上至0.1mm的厚度，然后在其上粘合无纺织物，随后在80～90℃的温度下老化24小时。剥离离型纸以制造人造革样品。

在下表1中，示出取决于人造革用组合物中包含的胶囊型中空微球的量的人造革特性变化的测量结果。

表1

根据表1的结果，可发现，人造革的最终特性根据胶囊型中空微球的量发生变化。

实施例1-1是未添加胶囊型中空微球的样品，其拉伸强度优异但比重高。因此，不能提供超轻人造革。实施例1-2和实施例1-3是添加5重量份或10重量份的胶囊型中空微球的样品，其拉伸强度优异且比重显著下降。实施例1-4是添加20重量份的胶囊型中空微球的样品，其比重非常低，但拉伸强度显著下降。因此，其不满足人造革所需的特性。

实施例2：取决于中空微球的尺寸和比重的人造革的特性和比重变 化

重复实施例1的工序，不同之处在于以表2所示的含量比进行混合并搅拌，以制造用于人造革的组合物和人造革样品。

在下表2中，示出取决于人造革用组合物中包含的胶囊型中空微球的尺寸和比重的人造革的特性和比重变化的测量结果。

表2

根据表2的结果，可发现，人造革的最终特性和比重因胶囊型中空微球的直径和比重而改变。大致可发现，随着胶囊型中空微球的尺寸变小，人造革的拉伸强度和比重增大。换句话说，随着胶囊型中空微球的直径减小，分布于相同厚度的比例变低。因此，可发现，尺寸不降低高固体树脂的特性和比重(表1中1-1和2-1的拉伸强度的比较结果)。然而，根据某一尺寸或更大的微球尺寸，不存在特性劣化(表2中2-1、2-2和2-3)。相反地，可发现，人造革的比重显著降低(轻质)。换句话说，在考虑表2的结果后，可发现，中空微球的尺寸作为确定最终人造革的比重(轻质)的因素，而不是确定特性变化的因素。

实施例3～5和比较例1：取决于胶囊型中空微球的量的人造革特性 变化

重复实施例1的工序，不同之处在于以表3所示的含量比进行混合并搅拌，以制造用于人造革的组合物和人造革样品。

在下表3中，对实施例3～5和比较例1中制造的人造革样品的特性、比重和触感进行比较。

表3

如表3所示，可发现，在实施例3～5的人造革样品中，因为在其中形成空气层和多孔单元，触感较软，比重降低，并且拉伸强度和粘合力保持在优异的水平。相反地，在比较例1的人造革样品中，拉伸强度和粘合力优异，但触感硬且比重高。因此，用作内部材料存在限制。

比较例2～5和实施例6：通过使用现有发泡剂比较人造革的特性

对通过使用本领域通常使用的胶囊型发泡剂，而不是本公开内容中用作发泡剂的胶囊型中空微球，对人造革的特性进行比较。

换句话说，重复实施例1的工序，不同之处在于以表4所示的含量比进行混合并搅拌，以制造用于人造革的组合物和人造革样品，并且通过根据现有方法以形成气泡来加工人造革。换句话说，通过根据在150℃或更高(高温度)使现有发泡剂膨胀的方法或混合氟利昂气体的方法以形成气泡来加工人造革。

表4

根据表4的结果，比较例3和4是加入有现有胶囊型发泡剂的人造革样品。可发现，根据加工条件(具体地，加工温度)但添加相同量的发泡剂，比重不同。换句话说，如果使用现有胶囊型发泡剂，可发现，难以在连续的加工中制造具有相同质量的产品。然而，在如比较例5和实施例6中使用胶囊型中空微球的情况下，可发现，制造的人造革的特性例如比重、粘合力、拉伸强度和触感几乎相同，即使加工温度不同如为150℃或180℃。换句话说，可发现，当使用根据本公开内容的胶囊型中空微球时，可制造具有均匀特性和比重的人造革产品，即使连续加工过程的加工条件在某种程度上不规则。

此外，如果在比较例3中使用现有胶囊型发泡剂完成产品，且随后消费者对产品进行环境、物理和化学加热，则可能存在非常重大的缺陷，即完成的产品可能膨胀，且产品尺寸因膨胀和收缩而缩小和改变，这是因为胶囊型发泡剂的潜在外壳再次达到软化温度。

[测试例]

测试例1：对现有胶囊型发泡剂和本发明的胶囊型中空微球的耐热 性进行比较

这个实验证实了现有胶囊型发泡剂和胶囊型中空微球的耐热性。分别制备30g现有胶囊型发泡剂和本公开内容中用作发泡剂的胶囊型中空微球，并且观察在150℃加热时取决于时间的发泡剂变化。结果示于图3。

根据图3，当在150℃加热3min时，现有胶囊型发泡剂(A)发泡(膨胀)至最大，但胶囊型中空微球(B)的体积不改变。当在150℃加热5min时，现有胶囊型发泡剂(A)因为外壳热熔融而收缩，然后排放内部气体，但胶囊型中空微球(B)的体积不改变。

根据上述结果，可发现，与现有胶囊型发泡剂(A)相比，胶囊型中空微球(B)确保对170℃或更高的耐热温度的足够耐热性，并且对热变形稳定。

通过向单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂添加胶囊型中空微球，树脂自身的密度降低，并且胶囊型中空微球均匀地分散在单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂中，从而形成多孔单元结构。因此，通过改善对于相同的树脂涂布量的高覆盖(hood)，可获得降低体块和密度的效果。

通过使用不含有有机溶剂的单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂，本公开内容具有基本上阻断挥发性有机化合物(VOC)释放的效果。

此外，通过控制胶囊型中空微球的量来防止高粘度，可获得增大加工性的效果。

此外，通过使根据本公开内容的组合物固化而制造的人造革因内部形成的均匀空气层可具有隔热、隔音和防尘的效果。此外，通过在其中形成的多孔单元结构，可获得超轻质，并且其弹性和柔软度可不亚于天然皮革，并且更优异。

因此，根据本公开内容制造的人造革可用作家具和车辆的内部材料。

已参照示例性实施方式详细地描述了本公开内容。然而，本领域技术人员将理解，可在不偏离本公开内容的原理和精神的情况下对这些实施方式作出改变，本公开内容的范围在随附权利要求及其等效物中限定。

Claims (10)

1.一种超轻聚氨酯人造革组合物，其包括：

100重量份的单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂；

1～10重量份的胶囊型中空微球；

1～10重量份的固化剂；以及

1～20重量份的高固体型调色剂。

2.根据权利要求1所述的超轻聚氨酯人造革组合物，其中所述单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂包括：

60～80wt％的至少一种选自OH值为26～30mgKOH/g的聚醚多元醇、OH值为51～57mgKOH/g的聚酯多元醇、和二醇的多元醇；

15～30wt％的异氰酸酯化合物；以及

5～10wt％的封端剂。

3.根据权利要求2所述的超轻聚氨酯人造革组合物，其中所述聚醚多元醇为选自聚乙二醇(PEG)、聚碳酸酯二醇(PCD)、聚丙二醇(PPG)和聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)的至少一种，

所述聚酯多元醇通过使己二酸和新戊二醇进行反应而制备，并且

所述二醇为选自1,6-己二醇、乙二醇和二甘醇的至少一种。

4.根据权利要求1所述的超轻聚氨酯人造革组合物，其中所述胶囊型中空微球是对由软化温度为170℃至220℃的热塑性树脂制成的外壳填充具有低于170℃的低沸点的烃的微球。

5.根据权利要求4所述的超轻聚氨酯人造革组合物，其中所述具有低沸点的烃为液化烃。

6.根据权利要求4所述的超轻聚氨酯人造革组合物，其中所述胶囊型中空微球具有10～200μm的直径。

7.根据权利要求1所述的超轻聚氨酯人造革组合物，其中所述固化剂使所述单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂固化。

8.根据权利要求1所述的超轻聚氨酯人造革组合物，其中所述高固体型调色剂为选自非邻苯二甲酸酯、酯和醚的至少一种。

9.一种超轻人造革，其通过使根据权利要求1-8中任一项所述的组合物固化而制造并且用作家具或车辆的内部材料。

10.一种用于制造超轻聚氨酯人造革的方法，其包括以下步骤：

a)在离型纸上涂布单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂至0.1～0.2mm的厚度以形成表皮层；

b)在所述表皮层上涂布组合物至0.3～0.5mm的厚度，然后在150～170℃的温度下对其进行热固化以形成多孔发泡层；

c)在所述发泡层上涂布粘合剂至0.1～0.2mm的厚度，然后在其上粘合织物；

d)在80～90℃的温度下老化24小时；以及

e)剥离所述离型纸，

其中所述组合物包括100重量份的所述单组分型封闭型聚氨酯高固体树脂、1～10重量份的胶囊型中空微球、1～10重量份的固化剂、以及1～20重量份的高固体型调色剂。