CN105252239A - 一种梯度硬质合金刀具制备方法 - Google Patents

一种梯度硬质合金刀具制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105252239A
CN105252239A CN201510672993.1A CN201510672993A CN105252239A CN 105252239 A CN105252239 A CN 105252239A CN 201510672993 A CN201510672993 A CN 201510672993A CN 105252239 A CN105252239 A CN 105252239A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hard alloy
cutter
carbon
preparation
poor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510672993.1A
Other languages
English (en)
Inventor
原一高
张肖肖
李健鹏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Donghua University
National Dong Hwa University
Original Assignee
Donghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Donghua University filed Critical Donghua University
Priority to CN201510672993.1A priority Critical patent/CN105252239A/zh
Publication of CN105252239A publication Critical patent/CN105252239A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23P—METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; COMBINED OPERATIONS; UNIVERSAL MACHINE TOOLS
    • B23P15/00—Making specific metal objects by operations not covered by a single other subclass or a group in this subclass
    • B23P15/28—Making specific metal objects by operations not covered by a single other subclass or a group in this subclass cutting tools
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/06—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
    • C23C8/08—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases only one element being applied
    • C23C8/20—Carburising

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Cutting Tools, Boring Holders, And Turrets (AREA)

Abstract

本发明涉及一种梯度硬质合金刀具的制备方法，其中所述的方法包括下述步骤：(a)制备整体不含η相的贫碳硬质合金基体；(b)将所得贫碳硬质合金基体磨削加工成刀具；(c)对所得刀具进行气体渗碳表面处理；(d)对所得渗碳处理刀具精磨，即得到表面贫Co的梯度硬质合金刀具。本发明工艺简单，设备投资少，过程控制简便，制造的梯度硬质合金刀具表面低Co，具有高硬度和耐磨性；心部Co含量高且无η相存在，具有很好的强韧性，可满足不同数控刀具的使用要求。

Description

一种梯度硬质合金刀具制备方法
技术领域
本发明属合金刀具技术领域，特别是涉及一种梯度硬质合金刀具制备方法。
背景技术
WC-Co硬质合金具有高硬度、高强度、耐高温、耐腐蚀等诸多优异性能，是数控刀具制造业广泛使用的刀具材料。这种合金由大量难熔金属碳化物(WC)和少量粘结金属(Co)组成并用粉末冶金工艺制备而成，其力学性能主要取决于WC的晶粒尺寸和粘结相Co的含量。一般地，相同WC晶粒尺寸条件下，随Co含量的减少，材料的硬度、耐磨性提高，但强度、韧性降低。对于硬质合金钻头、铣刀及可转位刀片等数控刀具，在金属切削过程中，不仅要求表面有很高的硬度和耐磨性，而且还要求心部强韧性好，能承受较大的冲击力。传统结构硬质合金由于成分、组织的均质性，各性能间(如强度和硬度、耐磨性和韧性)存在着尖锐的矛盾，很难实现耐磨性与强韧性的统一，使得硬质合金数控刀具在工业中的应用受到了很大的限制。表面贫Co梯度硬质合金的表层Co含量低，具有很高的硬度和耐磨性；合金的心部Co含量高，具有很好的强度和韧性，可有效解决硬质合金各性能间的矛盾。瑞典Sandvik公司在申请号为85108173的专利文献《最适用于岩石钻孔和矿石切割的硬质合金体》中公开了一种双相结构梯度硬质合金(DP合金)的制备方法，并已在球齿等凿岩工具上得到了商业化应用。这种梯度硬质合金是通过先压制总碳量远低于化学计量碳的WC-Co硬质合金压坯，预烧结制得整体含η相(Co3W3C或Co6W6C)的缺碳硬质合金，之后进行固体渗碳处理的技术来制备的。合金表层为低Co含量的WC+γ组织，中间层为高Co含量的WC+η+γ三相组织，心部为合金名义Co含量的WC+η+γ组织，由于心部存在大量脆性η相，严重降低了材料的强度，因而不适用于制造整体硬质合金刀具。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种梯度硬质合金刀具制备方法，针对现有数控刀具的不足，提供一种工艺方法简单、设备投资少，过程控制简便，适用于制造梯度硬质合金数控刀具的方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：提供一种梯度硬质合金刀具的制备方法，其中所述的方法包括下述步骤：
(a)制备整体不含η相的贫碳硬质合金基体；
(b)将所得贫碳硬质合金基体磨削加工成刀具；
(c)对所得刀具进行气体渗碳表面处理；
(d)对所得渗碳处理刀具精磨，即得到表面贫Co的梯度硬质合金刀具。
所述的步骤(a)中制备整体不含η相的贫碳硬质合金基体的方法为将贫碳WC-Co混合料，经湿磨、干燥、制粒、模压后，按正常烧结工艺进行液相烧结，得到整体不含η相的贫碳硬质合金基体。
所述的步骤(b)中将贫碳硬质合金基体放在数控磨床上进行磨削，磨削成接近最终尺寸的刀具。
所述的步骤(c)中将刀具垂直放置在真空烧结炉内，在富碳气氛下进行真空渗碳。
所述贫碳WC-Co混合料是将WC粉、Co粉和纯W粉配制成总碳含量位于WC-Co平衡相图的两相区边界、但低于化学计量碳的WC-Co混合料。
所述接近最终尺寸为刀具的磨削余量为0.1mm。
所述富碳气氛为甲烷体积百分浓度为0.8～2.5vol.％的甲烷和氢气混合气体。
所述渗碳温度1260～1320℃，时间2～4h，混合气体流量4～10L/min，炉内压力0.25～0.5atm。
所述刀具精磨是将刀具磨削至最终尺寸并刃磨刃口。
本发明由于采用上述工艺方法，在整体不含η相的贫碳硬质合金基础上，通过对磨削成形的刀具进行真空气体渗碳，使刀具表面的Co相向内部迁移，形成表面贫Co、心部高Co含量的粘结相梯度结构，之后精磨成梯度硬质合金刀具。该方法制造的梯度硬质合金刀具，表面Co含量低，硬度高，耐磨性好。心部Co含量高且无η相存在，强韧性好，比传统结构硬质合金刀具有更好的使用性能。
本发明采用总碳含量位于WC-Co平衡相图的两相区边界、但低于化学计量碳的WC-Co混合料制备刀具，刀具材料为整体不含η相的正常组织，按常规硬质合金生产工艺生产，工艺简便。
本发明采用甲烷和氢气混合气体为碳源，在真空条件下对刀具进行气体渗碳，甲烷分解产生活性碳原子：CH4→C+2H2。当气氛中活性碳原子浓度高于刀具表面碳含量时，碳原子向刀具内部扩散，使得刀具表层碳含量提高，固相Co转变成液相Co并向刀具内部迁移，从而得到表层Co含量低，心部Co含量高的梯度硬质合金刀具。
有益效果
本发明工艺简单，设备投资少，过程控制简便，制造的梯度硬质合金刀具表面低Co，具有高硬度和耐磨性；心部Co含量高且无η相存在，具有很好的强韧性，可满足不同数控刀具的使用要求。
附图说明
附图1为本发明制造梯度硬质合金刀具的工艺流程图；
附图2为本发明实施例1中梯度硬质合金铣刀的XRD谱图；
附图3为本发明实施例1中梯度硬质合金铣刀的显微硬度分布图；
附图4为本发明实施例1中梯度硬质合金铣刀中Co含量的分布图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
如图1所示，一种梯度硬质合金刀具的制备方法，其中所述的方法包括下述步骤：
(a)制备整体不含η相的贫碳硬质合金基体；
(b)将所得贫碳硬质合金基体磨削加工成刀具；
(c)对所得刀具进行气体渗碳表面处理；
(d)对所得渗碳处理刀具精磨，即得到表面贫Co的梯度硬质合金刀具。
所述的步骤(a)中制备整体不含η相的贫碳硬质合金基体的方法为将贫碳WC-Co混合料，经湿磨、干燥、制粒、模压后，按正常烧结工艺进行液相烧结，得到整体不含η相的贫碳硬质合金基体。刀具材料为整体不含η相的正常组织，按常规硬质合金生产工艺生产，工艺简便。
所述的步骤(b)中将贫碳硬质合金基体放在数控磨床上进行磨削，磨削成接近最终尺寸的刀具，所述接近最终尺寸为刀具的磨削余量为0.1mm。
所述的步骤(c)中将刀具垂直放置在真空烧结炉内，在富碳气氛下进行真空渗碳。
所述贫碳WC-Co混合料是将WC粉、Co粉和纯W粉配制成总碳含量位于WC-Co平衡相图的两相区边界、但低于化学计量碳的WC-Co混合料。
所述富碳气氛为甲烷体积百分浓度为0.8～2.5vol.％的甲烷和氢气混合气体。采用甲烷和氢气混合气体为碳源，在真空条件下对刀具进行气体渗碳，甲烷分解产生活性碳原子：CH4→C+2H2，当气氛中活性碳原子浓度高于刀具表面碳含量时，碳原子向刀具内部扩散，使得刀具表层碳含量提高，固相Co转变成液相Co并向刀具内部迁移，从而得到表层Co含量低，心部Co含量高的梯度硬质合金刀具。
所述渗碳温度1260～1320℃，时间2～4h，混合气体流量4～10L/min，炉内压力0.25～0.5atm。
所述刀具精磨是将刀具磨削至最终尺寸并刃磨刃口。
实施例一：
如图2～4所示，将适量W粉与粒径为0.6μm的WC粉、Co粉配制成WC-6wt.％Co的混合料，经湿磨、喷雾干燥制粒后压制成Φ6mm×300mm的圆棒压坯，然后，在低于400℃下脱蜡处理，再经真空烧结和HIP烧结，烧结温度1400℃，保温时间60min，之后冷却至室温，得到碳含量约5.72wt.％的贫碳硬质合金圆棒，用数控工具磨床磨削成MG-4EA45M-D2型整体硬质合金四刃立铣刀，然后在ZLX-2000型一体化烧结炉内进行真空气体渗碳：温度1320℃，甲烷体积百分数0.6％，混合气体流量8L/min，炉内压力0.25atm，渗碳时间240min，冷却至室温后，在数控工具磨床上精磨成最终产品。
经检测，刀具表面硬度为HV1828，心部为HV1695，材料内部无η相，从而得到梯度硬质合金铣刀。
实施例二：
将适量W粉与粒径为0.8μm的WC粉、Co粉配制成WC-10wt.％Co的混合料，经湿磨、喷雾干燥制粒后压制成Φ10mm×300mm的圆棒压坯，然后，在低于400℃下脱蜡处理，再经真空烧结和HIP烧结，烧结温度1420℃，制得碳含量约5.36wt.％的贫碳硬质合金圆棒，用五轴数控工具磨床磨削成DG-ATA03-D9型整体硬质合金定柄径麻花钻，然后在ZLX-2000型一体化烧结炉内进行真空气体渗碳：温度1300℃，CH4体积百分数1.5％，混合气体流量6L/min，炉内压力0.5atm，渗碳时间120min，之后冷却至室温，在五轴数控工具磨床上精磨成最终产品。
经检测，刀具表面硬度为HV1805，心部为HV1634，材料内部无η相，从而得到梯度硬质合金钻头。

Claims (9)

1.一种梯度硬质合金刀具的制备方法，其特征在于：所述的方法包括下述步骤：
(a)制备整体不含η相的贫碳硬质合金基体；
(b)将所得贫碳硬质合金基体磨削加工成刀具；
(c)对所得刀具进行气体渗碳表面处理；
(d)对所得渗碳处理刀具精磨，即得到表面贫Co的梯度硬质合金刀具。
2.根据权利要求1所述的一种梯度硬质合金刀具制备方法，其特征在于：所述的步骤(a)中制备整体不含η相的贫碳硬质合金基体的方法为将贫碳WC-Co混合料，经湿磨、干燥、制粒、模压后，按正常烧结工艺进行液相烧结，得到整体不含η相的贫碳硬质合金基体。
3.根据权利要求1所述的一种梯度硬质合金刀具制备方法，其特征在于：所述的步骤(b)中将贫碳硬质合金基体放在数控磨床上进行磨削，磨削成接近最终尺寸的刀具。
4.根据权利要求1所述的一种梯度硬质合金刀具制备方法，其特征在于：所述的步骤(c)中将刀具垂直放置在真空烧结炉内，在富碳气氛下进行真空渗碳。
5.根据权利要求2所述的一种梯度硬质合金刀具制备方法，其特征在于：所述贫碳WC-Co混合料是将WC粉、Co粉和纯W粉配制成总碳含量位于WC-Co平衡相图的两相区边界、但低于化学计量碳的WC-Co混合料。
6.根据权利要求3所述的一种梯度硬质合金刀具制备方法，其特征在于：所述接近最终尺寸为刀具的磨削余量为0.1mm。
7.根据权利要求4所述的一种梯度硬质合金刀具制备方法，其特征在于：所述富碳气氛为甲烷体积百分浓度为0.8～2.5vol.％的甲烷和氢气混合气体。
8.根据权利要求4所述的一种梯度硬质合金刀具制备方法，其特征在于：所述渗碳温度1260～1320℃，时间2～4h，混合气体流量4～10L/min，炉内压力0.25～0.5atm。
9.根据权利要求1所述的一种梯度硬质合金刀具制备方法，其特征在于：所述刀具精磨是将刀具磨削至最终尺寸并刃磨刃口。
CN201510672993.1A 2015-10-16 2015-10-16 一种梯度硬质合金刀具制备方法 Pending CN105252239A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510672993.1A CN105252239A (zh) 2015-10-16 2015-10-16 一种梯度硬质合金刀具制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510672993.1A CN105252239A (zh) 2015-10-16 2015-10-16 一种梯度硬质合金刀具制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105252239A true CN105252239A (zh) 2016-01-20

Family

ID=55092331

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510672993.1A Pending CN105252239A (zh) 2015-10-16 2015-10-16 一种梯度硬质合金刀具制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105252239A (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106637052A (zh) * 2016-12-15 2017-05-10 潜江新锐硬质合金工具有限公司 一种提高低碳硬质合金碳势的方法
CN107448172A (zh) * 2017-07-12 2017-12-08 常熟市虹桥铸钢有限公司 一种矿山机械用钻机旋转导向套的制造方法
CN108149183A (zh) * 2017-12-26 2018-06-12 中石化石油机械股份有限公司 一种表层硬度梯度分布的硬质合金及其制备方法
CN109161821A (zh) * 2018-09-29 2019-01-08 北京金物科技发展有限公司 一种渗碳轴承钢及其制备方法
CN110125626A (zh) * 2019-06-27 2019-08-16 马鞍山市恒利达机械刀片有限公司 一种镶嵌硬质合金条刀加工方法
CN110343993A (zh) * 2019-08-07 2019-10-18 广东工业大学 一种硬质合金表面处理方法及应用
CN111575567A (zh) * 2020-04-09 2020-08-25 江西理工大学 一种废高钴粗晶硬质合金的再生方法
CN111906474A (zh) * 2020-07-03 2020-11-10 北京机电研究所有限公司 一种高碳钴铬钨焊丝及其制备方法
CN112222405A (zh) * 2020-09-14 2021-01-15 蓬莱市超硬复合材料有限公司 一种硬质合金刀具的制备系统及方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06184750A (ja) * 1992-12-24 1994-07-05 Kyocera Corp 複合体およびその製法
JPH09108908A (ja) * 1995-10-17 1997-04-28 Mitsubishi Materials Corp 耐欠損性の優れたサーメツト製切削工具
CN1254628A (zh) * 1999-08-13 2000-05-31 武汉工业大学 无η相碳化钨－钴纳米复合粉末的工业化制备技术
CN1269842A (zh) * 1997-09-05 2000-10-11 桑德维克公司 制备超细碳化钨钴合金的方法
CN2514006Y (zh) * 2001-11-29 2002-10-02 江汉石油钻头股份有限公司 一种掺有金刚石的梯度硬质合金块
CN1526847A (zh) * 2003-09-24 2004-09-08 自贡硬质合金有限责任公司 机械性能呈梯度分布的硬质合金渗碳处理方法
CN1781632A (zh) * 2004-11-08 2006-06-07 山特维克知识产权股份有限公司 用于湿铣的涂层刀片
CN101724760A (zh) * 2008-10-28 2010-06-09 犹他大学研究基金会 表面硬化的功能梯度硬质合金及其制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06184750A (ja) * 1992-12-24 1994-07-05 Kyocera Corp 複合体およびその製法
JPH09108908A (ja) * 1995-10-17 1997-04-28 Mitsubishi Materials Corp 耐欠損性の優れたサーメツト製切削工具
CN1269842A (zh) * 1997-09-05 2000-10-11 桑德维克公司 制备超细碳化钨钴合金的方法
CN1254628A (zh) * 1999-08-13 2000-05-31 武汉工业大学 无η相碳化钨－钴纳米复合粉末的工业化制备技术
CN2514006Y (zh) * 2001-11-29 2002-10-02 江汉石油钻头股份有限公司 一种掺有金刚石的梯度硬质合金块
CN1526847A (zh) * 2003-09-24 2004-09-08 自贡硬质合金有限责任公司 机械性能呈梯度分布的硬质合金渗碳处理方法
CN1781632A (zh) * 2004-11-08 2006-06-07 山特维克知识产权股份有限公司 用于湿铣的涂层刀片
CN101724760A (zh) * 2008-10-28 2010-06-09 犹他大学研究基金会 表面硬化的功能梯度硬质合金及其制备方法

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106637052A (zh) * 2016-12-15 2017-05-10 潜江新锐硬质合金工具有限公司 一种提高低碳硬质合金碳势的方法
CN106637052B (zh) * 2016-12-15 2019-01-29 潜江新锐硬质合金工具有限公司 一种提高低碳硬质合金碳势的方法
CN107448172A (zh) * 2017-07-12 2017-12-08 常熟市虹桥铸钢有限公司 一种矿山机械用钻机旋转导向套的制造方法
CN108149183A (zh) * 2017-12-26 2018-06-12 中石化石油机械股份有限公司 一种表层硬度梯度分布的硬质合金及其制备方法
CN108149183B (zh) * 2017-12-26 2021-02-26 中石化江钻石油机械有限公司 一种表层硬度梯度分布的硬质合金及其制备方法
CN109161821A (zh) * 2018-09-29 2019-01-08 北京金物科技发展有限公司 一种渗碳轴承钢及其制备方法
CN110125626A (zh) * 2019-06-27 2019-08-16 马鞍山市恒利达机械刀片有限公司 一种镶嵌硬质合金条刀加工方法
CN110343993A (zh) * 2019-08-07 2019-10-18 广东工业大学 一种硬质合金表面处理方法及应用
CN111575567A (zh) * 2020-04-09 2020-08-25 江西理工大学 一种废高钴粗晶硬质合金的再生方法
CN111906474A (zh) * 2020-07-03 2020-11-10 北京机电研究所有限公司 一种高碳钴铬钨焊丝及其制备方法
CN112222405A (zh) * 2020-09-14 2021-01-15 蓬莱市超硬复合材料有限公司 一种硬质合金刀具的制备系统及方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105252239A (zh) 一种梯度硬质合金刀具制备方法
CN101629263B (zh) 一种超细硬质合金及其制备方法和应用
CN109161774A (zh) 由高熵合金作为粘结剂的硬质碳化钨合金及其制备方法
JP5328653B2 (ja) Ｔｉ基サーメットおよび被覆サーメット並びに切削工具
JP6439975B2 (ja) サーメットの製造方法
CN104630590B (zh) 一种复合硬质合金材料及其制备方法
CN110306092A (zh) 一种梯度结构硬质合金及其制备方法和应用
CN104190942B (zh) 一种硬质合金的微波烧结方法
CN104630589B (zh) 一种碳化钨包覆的复合硬质合金材料及其制备方法
CN104210172A (zh) 一种凿岩工具用的硬质合金
CN111842878A (zh) 一种改善3dp打印产品性能的加工方法
CN105239032A (zh) 一种用于金刚石涂层梯度硬质合金基体的制备方法
JPWO2020090280A1 (ja) 超硬合金、切削工具および超硬合金の製造方法
CN105945292B (zh) 一种金刚石复合片及其制备方法
CN106715012A (zh) 被覆工具
CN109652701A (zh) 一种含VC/Cr3C2的WC-0．5Co超细硬质合金
CN106566972B (zh) 具有梯度结构的板状wc晶粒硬质合金的制备方法
JPS594498B2 (ja) 超硬合金部材及びその製造法
JP2019035143A (ja) グレード粉末及び焼結超硬合金組成物
CN109778046B (zh) 一种低成本高性能混晶结构WC-Co硬质合金的制备方法
CN110205535A (zh) 一种硬质合金的制备方法
CN103305712A (zh) 一种碳化钛基硬质合金的生产方法
CN104046878A (zh) 一种具有钴梯度结构的硬质合金的制备方法
CN102418023A (zh) 表层脱β相和富γ相梯度结构的涂层硬质合金基体的制备方法
US9238854B2 (en) Method of producing carbide and carbon nitride powders containing binder, and cermet obtained from the same

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160120