CN105229830A - 锂二次电池用正极活性物质 - Google Patents
锂二次电池用正极活性物质 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105229830A CN105229830A CN201480010955.3A CN201480010955A CN105229830A CN 105229830 A CN105229830 A CN 105229830A CN 201480010955 A CN201480010955 A CN 201480010955A CN 105229830 A CN105229830 A CN 105229830A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- active material
- secondary battery
- sulfate
- lithium secondary
- positive active
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 32
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 32
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 21
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 27
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910021437 lithium-transition metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RSNHXDVSISOZOB-UHFFFAOYSA-N lithium nickel Chemical compound [Li].[Ni] RSNHXDVSISOZOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 abstract description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 84
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 84
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 43
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 38
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 38
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 37
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 37
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 37
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 37
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 37
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 37
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 37
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 37
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910012820 LiCoO Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910015645 LiMn Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910014689 LiMnO Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229910013553 LiNO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013292 LiNiO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013290 LiNiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013872 LiPF Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150058243 Lipf gene Proteins 0.000 description 1
- 229910017709 Ni Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000005030 aluminium foil Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/366—Composites as layered products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/40—Nickelates
- C01G53/42—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/40—Nickelates
- C01G53/42—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2
- C01G53/44—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese
- C01G53/50—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese of the type [MnO2]n-, e.g. Li(NixMn1-x)O2, Li(MyNixMn1-x-y)O2
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/028—Positive electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种锂二次电池用正极活性物质,更详细地,涉及一种其中过渡金属的浓度随着粒子成长而逐渐变化,并且过渡金属的氧化数改变,从而具有提高的晶体结构稳定性和显著提高的高速率充放电特性的锂二次电池用正极活性物质。
Description
技术领域
本发明涉及一种锂二次电池用正极活性物质,更详细地,涉及一种其中过渡金属的浓度随着粒子成长而逐渐变化,并且过渡金属的氧化数改变,从而具有提高的晶体结构稳定性和显著提高的高速率充放电特性的锂二次电池用正极活性物质。
背景技术
随着对移动设备的技术进步和需求,对作为能源的二次电池的需求急剧增加。在这种二次电池中,在相关技术中可广泛获得具有高能量密度和工作电位、长生命周期和降低的自放电的锂二次电池。
用于锂二次电池的主要正极活性物质包括含锂的钴氧化物LiCoO2。还可考虑其他物质,包括例如含锂的锰氧化物如具有层状晶体结构的LiMnO2或具有尖晶石晶体结构的LiMn2O4、含锂的镍氧化物LiNiO2等。
特别地,尽管广泛使用具有优异寿命和充放电效率的LiCoO2,但是上述材料具有某些劣势如结构稳定性低、由于钴作为有限矿物资源而价格高并因此限制了价格竞争性。
锂-锰氧化物如LiMnO2、LiMn2O4等具有优异的热稳定性和经济优势,然而,它们会带来一些问题如容量低、高温特性差等。
另外,LiNiO2正极活性物质相对便宜并具有高放电容量的电池特性,然而却存在一些缺陷如合成困难、稳定性差等。
为了解决上述问题,本发明提供具有高性能的经济型正极活性物质,所述材料包含各种构成元素具有如下所述期望组成和氧化数的锂过渡金属复合氧化物。
在这点上,美国专利6964828公开了由Li(Ml(1-x)-Mnx)O2表示的锂过渡金属氧化物,其中Ml为除了Cr之外的金属,并且如果Ml为Ni或Co,则氧化物中所有的Ni具有+2的氧化数,氧化物中所有的Co具有+3的氧化数,且氧化物中所有的Mn具有+4的氧化数。
韩国公开申请2005-047291公开了一种含有相同比例的Ni和Mn的锂过渡金属氧化物,其中Ni和Mn的氧化数分别为+2和+4。
作为另外一个例子,韩国专利543720提出了含有相同比例的Ni和Mn的锂过渡金属氧化物,其中根据测量氧化数的典型方法,通过Ni=2.0~2.5和Mn=3.5~4.0来限定氧化数。这意味着Ni和Mn基本上分別具有+2和+4的氧化数。根据上述专利的实施例和比较例,据描述,如果Ni和Mn的氧化数不分别是+2和+4,则氧化物的性能可能会变差。
此外,日本公开申请2001-83610提出了含有相同比例的Ni和Mn并由Li((Li(Ni1/2Mn1/2)(1-x))O2或Li((Lix(NiyMnyCop)(1-x))O2表示的锂过渡氧化物。此处,当Ni和Mn基本上以相同比例存在吋,所述氧化物可包含Ni2+和Mn4+,且因此结构稳定,由此获得了层状结构。
根据上面列出的技术,平均的过渡金属氧化数应为+3。作为其例子,可以参考美国专利7314682。
然而,本发明人发现,过去从未对过渡金属的氧化数从粒子核至表面连续变化的结构做过研究。
发明内容
技术问题
本发明的目的是提供一种具有新型结构的锂二次电池用正极活性物质,它能够通过调节包含镍的过渡金属的氧化数来形成均匀稳定的层状结构。
技术方案
为了解决上述的技术问题,本发明提供一种锂二次电池用正极活性物质,其特征在于,其是包含镍的锂过渡金属氧化物,所述镍包括Ni2+和Ni3+,并且由下式表示的氧化数梯度系数从粒子核至粒子表面连续增加。
m(Ni2+)/{m(Ni2+)+m(Ni3+)}
m(Ni3+)/{m(Ni2+)+m(Ni3+)}
根据本发明的锂二次电池用正极活性物质,其特征在于,所述包含镍的锂过渡金属氧化物包括:下述化学式1表示的核;以及下述化学式2表示的表面部分,并且,M1、M2和M3中一个以上的浓度从所述核至所述表面部分具有连续浓度梯度。
[化学式1]
Lia1M1x1M2y1M3z1M4wO2+δ
[化学式2]
Lia2M1x2M2y2M3z2M4wO2+δ
(在所述化学式1和2中,M1、M2和M3选自由Ni、Co、Mn及其组合所构成的群组;M4选自由Fe、Na、Mg、Ca、Ti、V、Cr、Cu、Zn、Ge、Sr、Ag、Ba、Zr、Nb、Mo、Al、Ga、B及其组合所构成的群组;0<a1≤1.1、0<a2≤1.1、0≤x1≤1、0≤x2≤1、0≤y1≤1、0≤y2≤1、0≤z1≤1、0≤z2≤1、0≤w≤0.1、0.0≤δ≤0.02、0<x1+y1+z1≤1、0<x2+y2+z2≤1、x1≤x2、y1≤y2、z2≤z1。)
根据本发明的锂二次电池用正极活性物质,其特征在于,所述核部分是从粒子中心至直径为0.2μm以内的部分,所述表面部分是从最外壳层至0.2μm以内的部分。
根据本发明的锂二次电池用正极活性物质,其特征在于,所述核的厚度为所述锂二次电池用正极活性物质整个粒子大小的10至70%,所述表面部分的厚度为所述锂二次电池用正极活性物质整个粒子大小的1至5%。
根据本发明的锂二次电池用正极活性物质,其特征在于,所述锂二次电池用正极活性物质的Ni平均氧化数是2.0至2.8。
技术效果
根据本发明的锂二次电池用正极活性物质,其中过渡金属的浓度随着粒子成长而逐渐变化且过渡金属的氧化数改变,从而提高晶体结构的稳定性,并且显著提高高速率充放电特性。
附图说明
图1至图2示出根据本发明中一个实施例的XPS测量结果;
图3示出包括本发明中一个实施例的化合物的电池的容量特性。
具体实施方式
以下,根据实施例更详细说明本发明。但是,本发明不限于以下实施例。
<实施例1>
为了制备某一种金属的浓度恒定且其他金属的浓度在整个粒子中呈梯度的活性物质,首先将硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰以60:0:40的摩尔比混合而制备2.4M浓度的金属水溶液作为用于形成核的金属盐水溶液,并且以40:20:40的摩尔比包含硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰的金属水溶液作为用于形成表面部分的金属盐水溶液。
将4L蒸馏水倒入一个共沉淀反应器(容积:4L,旋转电机功率:80W)中,将氮气以0.5L/min的速率供入反应器中以除去溶解的氧,并且在1000rpm下搅拌同时保持反应器的温度在50℃。
将所述用于形成核的金属盐水溶液和所述用于形成表面部分的金属盐水溶液以恒定比例进行混合并以0.3L/小时的速率供入到该反应器中。并且,将3.6M浓度的氨水溶液以0.03L/小时连续供入到该反应器中。并且,为了调节pH值,供入4.8M浓度的NaOH水溶液来将反应器内的pH值维持在11。接着,将反应器的叶轮速度调节至1000rpm,在热风干燥机中干燥15小时,制得活性物质前驱体。
将上述制得的活性物质前驱体和作为锂盐的LiNO3进行混合,并以2℃/min的升温速度加热至280℃,保温10小时,进行预煅烧,接着在750℃下煅烧15小时,制得最终的活性物质粒子。
<实施例2>
为了制备某一种金属的浓度恒定且其他金属的浓度在整个粒子中呈梯度的活性物质,将硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰以70:30:0的摩尔比混合制备的溶液作为用于形成核的金属盐水溶液,并且以40:30:30的摩尔比包含硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰的金属水溶液作为用于形成表面部分的金属盐水溶液,除此以外,与实施例1相同地制备出活性物质。
<实施例3>
为了制备某一种金属的浓度恒定且其他金属的浓度在整个粒子中呈梯度的活性物质,将硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰以50:30:20的摩尔比混合制备的溶液作为用于形成核的金属盐水溶液,并且以50:20:30的摩尔比包含硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰的金属水溶液作为用于形成表面部分的金属盐水溶液,除此以外,与实施例1相同地制备出活性物质。
<实施例4>
为了制备某一种金属的浓度恒定且其他金属的浓度在整个粒子中呈梯度的活性物质,将硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰以70:0:30的摩尔比混合制备的溶液作为用于形成核的金属盐水溶液,并且以50:20:30的摩尔比包含硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰的金属水溶液作为用于形成表面部分的金属盐水溶液,除此以外,与实施例1相同地制备出活性物质。
<实施例5>
为了制备金属离子在整个粒子中呈浓度梯度的活性物质,将硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰以70:15:15的摩尔比混合制备的溶液作为用于形成核的金属盐水溶液,并且以50:20:30的摩尔比包含硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰的金属水溶液作为用于形成表面部分的金属盐水溶液,除此以外,与实施例1相同地制备出活性物质。
<实施例6>
为了制备金属离子在整个粒子中呈浓度梯度的活性物质,将硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰以80:10:10的摩尔比混合制备的溶液作为用于形成核的金属盐水溶液,并且以50:20:30的摩尔比包含硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰的金属水溶液作为用于形成表面部分的金属盐水溶液,除此以外,与实施例1相同地制备出活性物质。
<实施例7>
为了制备某一种金属的浓度恒定且其他金属的浓度在整个粒子中呈梯度的活性物质,将硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰以75:0:25的摩尔比混合制备的溶液作为用于形成核的金属盐水溶液,并且以55:20:25的摩尔比包含硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰的金属水溶液作为用于形成表面部分的金属盐水溶液,除此以外,与实施例1相同地制备出活性物质。
<实施例8>
为了制备包括金属浓度恒定的核和具有浓度梯度的壳的活性物质,首先准备将硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰以70:10:20的摩尔比混合制备的溶液作为用于形成核的金属盐水溶液来形成核,并且以50:20:30的摩尔比包含硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰的金属水溶液作为用于形成表面部分的金属盐水溶液,除此以外,与实施例1相同地制备出活性物质。
<实施例9>
为了制备某一种金属的浓度恒定且其他金属的浓度在整个粒子中呈梯度的活性物质,将硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰以80:0:20的摩尔比混合制备的溶液作为用于形成核的金属盐水溶液,并且以60:20:20的摩尔比包含硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰的金属水溶液作为用于形成表面部分的金属盐水溶液,除此以外,与实施例1相同地制备出活性物质。
<实施例10>
为了制备包括金属浓度恒定的核和具有浓度梯度的壳的活性物质,首先准备将硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰以80:10:10的摩尔比混合制备的溶液作为用于形成核的金属盐水溶液来形成核,并且以40:25:35的摩尔比包含硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰的金属水溶液作为用于形成表面部分的金属盐水溶液,除此以外,与实施例1相同地制备出活性物质。
<实施例11>
为了制备某一种金属的浓度恒定且其他金属的浓度在整个粒子中呈梯度的活性物质,将硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰以85:15:0的摩尔比混合制备的溶液作为用于形成核的金属盐水溶液,并且以60:15:25的摩尔比包含硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰的金属水溶液作为用于形成表面部分的金属盐水溶液,除此以外,与实施例1相同地制备出活性物质。
<实施例12>
为了制备某一种金属的浓度恒定且其他金属的浓度在整个粒子中呈梯度的活性物质,将硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰以90:5:5的摩尔比混合制备的溶液作为用于形成核的金属盐水溶液,并且以70:5:25的摩尔比包含硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰的金属水溶液作为用于形成表面部分的金属盐水溶液,除此以外,与实施例1相同地制备出活性物质。
<实施例13>
为了制备金属离子在整个粒子中呈浓度梯度的活性物质,将硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰以95:0:5的摩尔比混合制备的溶液作为用于形成核的金属盐水溶液,并且以78:6:16的摩尔比包含硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰的金属水溶液作为用于形成表面部分的金属盐水溶液,除此以外,与实施例1相同地制备出活性物质。
<实施例14>
为了制备某一种金属的浓度恒定且其他金属的浓度在整个粒子中呈梯度的活性物质,将硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰以80:20:0的摩尔比混合制备的溶液作为用于形成核的金属盐水溶液,并且以80:1:19的摩尔比包含硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰的金属水溶液作为用于形成表面部分的金属盐水溶液,除此以外,与实施例1相同地制备出活性物质。
<实施例15>
为了制备具有2个金属浓度梯度的活性物质,将硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰以98:0:2的摩尔比混合制备的溶液作为用于形成核的金属盐水溶液,并且以85:3:12的摩尔比包含硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰的金属水溶液作为用于形成第一表面部分的金属盐水溶液,且以70:8:22的摩尔比包含硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰的金属水溶液作为用于形成第二表面部分的金属盐水溶液,除此以外,与实施例1相同地制备出活性物质。
<实施例16>
为了制备包括金属浓度恒定的核和具有浓度梯度的壳的活性物质,首先准备将硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰以95:0:5的摩尔比混合制备的溶液作为用于形成核的金属盐水溶液来形成核,并且以58:13:29的摩尔比包含硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰的金属水溶液作为用于形成表面部分的金属盐水溶液,除此以外,与实施例1相同地制备出活性物质。
<实施例17>
为了制备具有2个金属浓度梯度的活性物质,将硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰以98:0:2的摩尔比混合制备的溶液作为用于形成核的金属盐水溶液,并且以90:3:7的摩尔比包含硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰的金属水溶液作为用于形成第一表面部分的金属盐水溶液,且以70:5:25的摩尔比包含硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰的金属水溶液作为用于形成第二表面部分的金属盐水溶液,除此以外,与实施例1相同地制备出活性物质。
<比较例1至12>
使用以如下表1所示的摩尔比包含硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰的金属水溶液,制备出在整个粒子中过渡金属的浓度保持恒定的活性物质粒子。
表1
[Table1]
Ni | Co | Mn | ||
比较例1 | 44 | 16 | 40 | 实施例1的平均组成 |
比较例2 | 45 | 30 | 25 | 实施例2的平均组成 |
比较例3 | 50 | 22 | 28 | 实施例3的平均组成 |
比较例4 | 54 | 16 | 30 | 实施例4的平均组成 |
比较例5 | 55 | 19 | 26 | 实施例5的平均组成 |
比较例6 | 58 | 17 | 25 | 实施例6的平均组成 |
比较例7 | 60 | 15 | 25 | 实施例7、8的平均组成 |
比较例8 | 64 | 16 | 20 | 实施例9、10的平均组成 |
比较例9 | 64 | 15 | 21 | 实施例11的平均组成 |
比较例10 | 74 | 5 | 21 | 实施例12的平均组成 |
比较例11 | 80 | 5 | 15 | 实施例13、14、15、16的平均组成 |
比较例12 | 85 | 4 | 11 | 实施例17的平均组成 |
<测试例:平均氧化数测定>
通过测量所述实施例1~17以及比较例1~12中制备的各活性物质的XPS,计算出Ni2+和Ni3+的摩尔数,其结果示于表2。
表2
[Table2]
如上述表2所示可知,本发明的实施例中制备的活性物质相比于具有与其相同的平均组成的比较例的活性物质,Ni2+以大于Ni3+的量存在。
<测试例:基于活性物质表面蚀刻厚度的XPS测量>
根据所述实施例7以及实施例14中制备的活性物质表面不同蚀刻厚度,进行XPS测量,其结果示于图1和图2。
从图1至图2所示可知,本发明的实施例中制备的活性物质其m(Ni2+)/m(Ni2+)+m(Ni3+)和m(Ni3+)/m(Ni2+)+m(Ni3+)在粒子内部呈连续浓度梯度。
<制备例:电池的制备>
将实施例1~17和比较例1~12中制备的正极活性物质、作为导电材料的SuperP、以及作为粘合剂的聚偏氟乙烯(PVdF)分别以85:7.5:7.5重量比混合,制备出浆料。将所述浆料均匀涂覆在20μm厚度的铝箔上,并且在120℃真空下进行干燥,制备出正极。将所述制备的正极和锂箔设为相对电极,多孔性聚乙烯膜(CelgardLLC.,Celgard2300,厚度:25μm)设为隔膜,并且使用在碳酸乙酸酯和碳酸甲乙酯的体积比为3:7的混合溶剂中溶解有LiPF6的1.2M浓度的液体电解液,通过常规的制备工序制备硬币壳。
<测试例:容量特性测量>
在2.7~4.5V和0.1C的条件下,对上述制备例中制备的电池进行充电/放电测试来测量容量特性,其结果示于图3和上述表2。
从图2和表2所示可知,使用本发明的正极活性物质的电池表现出更良好的容量特性。
工业应用性
根据本发明的锂二次电池用正极活性物质,其中过渡金属的浓度随着粒子成长而逐渐变化且过渡金属的氧化数改变,从而提高晶体结构的稳定性,并且显著提高高速率充放电特性。
Claims (5)
1.一种锂二次电池用正极活性物质,其特征在于,其是包含镍的锂过渡金属氧化物,所述镍包括Ni2+和Ni3+,并且由下式表示的氧化数梯度系数从粒子核至粒子表面连续增加,
m(Ni2+)/{m(Ni2+)+m(Ni3+)}
m(Ni3+)/{m(Ni2+)+m(Ni3+)}。
2.根据权利要求1所述的锂二次电池用正极活性物质,其特征在于,所述包含镍的锂过渡金属氧化物包括:
下述化学式1表示的核;以及
下述化学式2表示的表面部分,并且,
M1、M2和M3中一个以上的浓度从所述核至所述表面部分具有连续浓度梯度,
[化学式1]
Lia1M1x1M2y1M3z1M4wO2+δ
[化学式2]
Lia2M1x2M2y2M3z2M4wO2+δ
(在所述化学式1和2中,M1、M2和M3选自由Ni、Co、Mn及其组合所构成的群组;M4选自由Fe、Na、Mg、Ca、Ti、V、Cr、Cu、Zn、Ge、Sr、Ag、Ba、Zr、Nb、Mo、Al、Ga、B及其组合所构成的群组;0<a1≤1.1、0<a2≤1.1、0≤x1≤1、0≤x2≤1、0≤y1≤1、0≤y2≤1、0≤z1≤1、0≤z2≤1、0≤w≤0.1、0.0≤δ≤0.02、0<x1+y1+z1≤1、0<x2+y2+z2≤1、x1≤x2、y1≤y2、z2≤z1)。
3.根据权利要求2所述的锂二次电池用正极活性物质,其特征在于,所述核部分是从粒子中心至直径为0.2μm以内的部分,所述表面部分是从最外壳层至0.2μm以内的部分。
4.根据权利要求2所述的锂二次电池用正极活性物质,其特征在于,所述核的厚度为所述锂二次电池用正极活性物质整个粒子大小的10至70%,所述表面部分的厚度为所述锂二次电池用正极活性物质整个粒子大小的1至5%。
5.根据权利要求1所述的锂二次电池用正极活性物质,其特征在于,所述锂二次电池用正极活性物质的Ni平均氧化数是2.0至2.8。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR20130022293 | 2013-02-28 | ||
KR10-2013-0022293 | 2013-02-28 | ||
PCT/KR2014/001705 WO2014133370A1 (ko) | 2013-02-28 | 2014-02-28 | 리튬이차전지용 양극활물질 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105229830A true CN105229830A (zh) | 2016-01-06 |
Family
ID=51755615
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201480010955.3A Pending CN105229830A (zh) | 2013-02-28 | 2014-02-28 | 锂二次电池用正极活性物质 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20160006025A1 (zh) |
EP (1) | EP2963705A4 (zh) |
KR (1) | KR101612601B1 (zh) |
CN (1) | CN105229830A (zh) |
WO (1) | WO2014133370A1 (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109713281A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-03 | 蜂巢能源科技有限公司 | 锂离子电池的正极材料及其制备方法 |
CN109921015A (zh) * | 2017-11-23 | 2019-06-21 | Ecopro Bm 有限公司 | 锂复合氧化物及其制造方法 |
CN111226330A (zh) * | 2017-11-21 | 2020-06-02 | 株式会社Lg化学 | 二次电池用正极材料和包含该正极材料的锂二次电池 |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102296854B1 (ko) * | 2014-11-14 | 2021-09-01 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 리튬이온 이차전지 |
US11870068B2 (en) | 2014-11-14 | 2024-01-09 | Sk On Co., Ltd. | Lithium ion secondary battery |
CN109328409A (zh) | 2016-03-14 | 2019-02-12 | 苹果公司 | 用于锂离子电池的阴极活性材料 |
CN112158891B (zh) | 2016-09-20 | 2023-03-31 | 苹果公司 | 具有改善的颗粒形态的阴极活性材料 |
WO2018057621A1 (en) * | 2016-09-21 | 2018-03-29 | Apple Inc. | Surface stabilized cathode material for lithium ion batteries and synthesizing method of the same |
EP3439081A4 (en) * | 2017-01-31 | 2019-08-14 | LG Chem, Ltd. | CATHODE ACTIVE MATERIAL FOR LITHIUM SECONDARY BATTERY, COMPRISING LITHIUM OXIDE AND COBALT HAVING A CURORARY STRUCTURE, PREPARATION METHOD THEREFOR, AND CATHODE AND SECONDARY BATTERY COMPRISING AN ACTIVE CATHODE MATERIAL |
KR102159243B1 (ko) | 2017-11-22 | 2020-09-23 | 주식회사 에코프로비엠 | 리튬 이차 전지용 양극활물질 |
EP3499611A3 (en) * | 2017-11-23 | 2019-11-06 | Ecopro Bm Co., Ltd. | Lithium metal complex oxide and manufacturing method of the same |
US11695108B2 (en) | 2018-08-02 | 2023-07-04 | Apple Inc. | Oxide mixture and complex oxide coatings for cathode materials |
US11749799B2 (en) | 2018-08-17 | 2023-09-05 | Apple Inc. | Coatings for cathode active materials |
US11757096B2 (en) | 2019-08-21 | 2023-09-12 | Apple Inc. | Aluminum-doped lithium cobalt manganese oxide batteries |
CN116325224A (zh) * | 2020-12-04 | 2023-06-23 | Ecopro Bm 有限公司 | 锂二次电池用正极活性物质、其制备方法及包含其的锂二次电池 |
KR20230162578A (ko) * | 2022-05-20 | 2023-11-28 | 주식회사 엘지화학 | 양극 활물질 및 이의 제조방법 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6103422A (en) * | 1995-12-26 | 2000-08-15 | Kao Corporation | Cathode active material and nonaqueous secondary battery containing the same |
CN1902776A (zh) * | 2003-12-31 | 2007-01-24 | 株式会社Lg化学 | 具有组成与尺寸相关的电极活性材料粉末及其制备方法 |
WO2012037975A1 (en) * | 2010-09-22 | 2012-03-29 | Omg Kokkola Chemicals Oy | Mixed metal oxidized hydroxide and method for production |
CN105009333A (zh) * | 2012-12-26 | 2015-10-28 | 汉阳大学校产学协力团 | 用于锂二次电池的正极活性材料 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001083610A (ja) | 1999-09-14 | 2001-03-30 | Fuji Photo Optical Co Ltd | ネガキャリア位置決め装置 |
US6730435B1 (en) * | 1999-10-26 | 2004-05-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Active material for non-aqueous secondary battery, and non-aqueous secondary battery using the same |
US6964828B2 (en) | 2001-04-27 | 2005-11-15 | 3M Innovative Properties Company | Cathode compositions for lithium-ion batteries |
US6921609B2 (en) * | 2001-06-15 | 2005-07-26 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Gradient cathode material for lithium rechargeable batteries |
US8658125B2 (en) | 2001-10-25 | 2014-02-25 | Panasonic Corporation | Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary battery containing the same |
JP2004002141A (ja) | 2002-03-07 | 2004-01-08 | Tosoh Corp | リチウム−ニッケル−マンガン複合酸化物とその製造方法及びそれを用いるリチウムイオン二次電池 |
KR100809847B1 (ko) * | 2002-10-31 | 2008-03-04 | 주식회사 엘지화학 | 금속성분의 조성에 구배를 갖는 리튬 전이금속 산화물 |
US7314682B2 (en) | 2003-04-24 | 2008-01-01 | Uchicago Argonne, Llc | Lithium metal oxide electrodes for lithium batteries |
KR20050047291A (ko) | 2003-11-17 | 2005-05-20 | 브이케이 주식회사 | 리튬이차전지용 양극 활물질 및 그 제조방법 |
KR100822012B1 (ko) * | 2006-03-30 | 2008-04-14 | 한양대학교 산학협력단 | 리튬 전지용 양극 활물질, 그 제조 방법 및 그를 포함하는리튬 이차 전지 |
KR100744759B1 (ko) * | 2006-06-07 | 2007-08-01 | 한양대학교 산학협력단 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 그 제조 방법 |
WO2009063613A1 (ja) * | 2007-11-12 | 2009-05-22 | Toda Kogyo Corporation | 非水電解液二次電池用Li-Ni系複合酸化物粒子粉末及びその製造方法、並びに非水電解質二次電池 |
KR20110002132A (ko) * | 2009-07-01 | 2011-01-07 | 제갑호 | 터빈 유량계 |
KR101185366B1 (ko) * | 2010-01-14 | 2012-09-24 | 주식회사 에코프로 | 회분식 반응기(batch reactor)를 사용하여 농도구배층을 가지는 리튬 이차 전지용 양극활물질 전구체 및 양극활물질을 제조하는 방법 |
US8911902B2 (en) * | 2010-07-06 | 2014-12-16 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Nickel-based positive electrode active material, method of preparing the same, and lithium battery using the nickel-based positive electrode active material |
KR101215829B1 (ko) * | 2010-07-22 | 2012-12-27 | 주식회사 에코프로 | 리튬 이차전지용 양극활물질의 제조방법, 그에 의하여 제조된 리튬 이차전지용 양극활물질 및 그를 이용한 리튬 이차전지 |
KR101127554B1 (ko) * | 2011-07-20 | 2012-03-23 | 한화케미칼 주식회사 | 층상형 결정구조의 단일상 리튬-부족형 리튬 다성분계 전이금속 산화물 및 그 제조 방법 |
-
2014
- 2014-02-28 WO PCT/KR2014/001705 patent/WO2014133370A1/ko active Application Filing
- 2014-02-28 CN CN201480010955.3A patent/CN105229830A/zh active Pending
- 2014-02-28 US US14/771,007 patent/US20160006025A1/en not_active Abandoned
- 2014-02-28 EP EP14756796.0A patent/EP2963705A4/en not_active Withdrawn
- 2014-02-28 KR KR1020140024560A patent/KR101612601B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6103422A (en) * | 1995-12-26 | 2000-08-15 | Kao Corporation | Cathode active material and nonaqueous secondary battery containing the same |
CN1902776A (zh) * | 2003-12-31 | 2007-01-24 | 株式会社Lg化学 | 具有组成与尺寸相关的电极活性材料粉末及其制备方法 |
WO2012037975A1 (en) * | 2010-09-22 | 2012-03-29 | Omg Kokkola Chemicals Oy | Mixed metal oxidized hydroxide and method for production |
CN105009333A (zh) * | 2012-12-26 | 2015-10-28 | 汉阳大学校产学协力团 | 用于锂二次电池的正极活性材料 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111226330A (zh) * | 2017-11-21 | 2020-06-02 | 株式会社Lg化学 | 二次电池用正极材料和包含该正极材料的锂二次电池 |
US11699788B2 (en) | 2017-11-21 | 2023-07-11 | Lg Energy Solution, Ltd. | Positive electrode material for secondary battery and lithium secondary battery including the same |
CN109921015A (zh) * | 2017-11-23 | 2019-06-21 | Ecopro Bm 有限公司 | 锂复合氧化物及其制造方法 |
CN115215379A (zh) * | 2017-11-23 | 2022-10-21 | Ecopro Bm 有限公司 | 锂复合氧化物及其制造方法 |
CN109713281A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-03 | 蜂巢能源科技有限公司 | 锂离子电池的正极材料及其制备方法 |
CN109713281B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-12-17 | 蜂巢能源科技有限公司 | 锂离子电池的正极材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2963705A4 (en) | 2016-09-07 |
KR101612601B1 (ko) | 2016-04-14 |
EP2963705A1 (en) | 2016-01-06 |
WO2014133370A1 (ko) | 2014-09-04 |
KR20140108615A (ko) | 2014-09-12 |
US20160006025A1 (en) | 2016-01-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105229830A (zh) | 锂二次电池用正极活性物质 | |
JP7321225B2 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質 | |
CN107293689B (zh) | 锂二次电池用正极活性材料前体,由其制造的正极活性材料及含该材料的锂二次电池 | |
CN100508255C (zh) | 用于锂二次电池组的层状芯-壳阴极活性材料,其制造方法和使用其的锂二次电池组 | |
CN105993090B (zh) | 锂二次电池用正极活性材料及包含其的锂二次电池 | |
EP2879215B1 (en) | Preparation method for boron-doped lithium-rich positive electrode material for lithium-ion battery | |
US20150340686A1 (en) | Cathode active material for lithium secondary battery | |
CN103367704B (zh) | 梯度分布的复合多元材料前驱体及其制备方法和应用 | |
CN107681151B (zh) | 锂二次电池用锂复合氧化物及其制备方法 | |
US11198621B2 (en) | Lithium-rich layered oxide material with phase structure gradient and its preparation method | |
KR101371368B1 (ko) | 리튬 복합 전이금속 산화물의 전구체 제조용 반응기 및 전구체 제조방법 | |
CN102983326B (zh) | 一种球形锂镍钴复合氧化物正极材料的制备方法 | |
CN107611355B (zh) | 锂二次电池用锂复合氧化物及其制备方法 | |
CN105378985A (zh) | 锂电池用正极活物质及其制造方法 | |
CN102738451A (zh) | 一种改性锂离子电池正极材料及其制备方法 | |
WO2015039490A1 (zh) | 富锂正极材料及其制备方法 | |
CN101447566A (zh) | 层状-尖晶石共生结构锂离子电池正极材料及制备方法 | |
KR20160083638A (ko) | 리튬 이차전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 | |
CN105655573A (zh) | 一种长径比可调的一维微纳结构锰基锂离子电池电极材料的通用制备方法 | |
CN104953109B (zh) | 一种提升耐高温性能的核壳结构锰酸锂及其合成方法 | |
KR20140148269A (ko) | 리튬이차전지 양극활물질 | |
CN103078107A (zh) | 一种多元层状氧化物锂离子电池材料及其制备方法 | |
Wang et al. | Highly oriented {010} crystal plane induced by boron in cobalt-free Li-and Mn-rich layered oxide | |
CN102593443A (zh) | 一种制备阴极活性纳米复合材料的方法 | |
CN115611319A (zh) | 一种钠离子电池铜铁锰基正极材料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160106 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |