CN105228578A - 含有紫外线散射剂的树脂粉体及其制造方法以及化妆材料 - Google Patents

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Abstract

本发明对包含紫外线散射剂(氧化钛颗粒、氧化锌颗粒等)的树脂粉体进行板状化处理。作为紫外线散射剂，可列举例如：平均粒径100nm以下的氧化钛颗粒或氧化锌颗粒。另外，构成树脂粉体的树脂可以特别是热塑性树脂(例如，聚酰胺树脂)。就这样的板状的树脂粉体而言，可以是将包含紫外线散射剂的多个树脂颗粒进行板状化处理而得到的粉体。得到的树脂粉体的紫外线散射作用优异。

Description

含有紫外线散射剂的树脂粉体及其制造方法以及化妆材料
技术领域
本发明涉及含有紫外线散射剂(或防紫外线剂)的树脂粉体及其制造方法以及包含上述树脂粉体的化妆材料。
背景技术
为了保护肌肤免受有害的紫外线，迄今为止，开发了防晒霜、抗UV粉底等各种化妆品。其中最通常的技术为，在化妆品中配合氧化钛或氧化锌等紫外线散射剂作为添加剂。
就这样的紫外线散射剂而言，粒径越小使紫外线散射效果越高，化妆材料中使用的紫外线散射剂大致是粒径为纳米数量级的。可是，纳米数量级的物质接触皮肤时的有害性尚未完全验证。虽然领域不同，但石棉的纳米晶须导致肺癌的发病成为较大的社会问题，以此为契机，近来的倾向是：对于这样的微细的颗粒对人体的影响，需非常警惕。另外，在为氧化锌时，还存在这样的缺点：如果大量配合至化妆材料，则锌离子使化妆材料的添加物近似交联，化妆材料的粘度会升高。
在这样的情况下，在日本特开2013-56860号公报(专利文献1)中，公开了含有氧化锌和氧化钛作为紫外线防止成分的皮肤化妆材料，其中，所述皮肤化妆材料含有将所述氧化锌内包于选自热塑性树脂、热塑性弹性体及橡胶中的基质(matrix)成分中形成的复合颗粒。
该文献的皮肤化妆材料由于氧化锌内包于基质成分中，因此可以防止氧化锌直接接触肌肤，即使是纳米颗粒，也可以在对于人体的安全性的方面提高。但是，由于内包于基质成分中，容易降低紫外线散射作用。特别是，由于该文献的复合颗粒为球状，采用接近凝聚的形态，容易使紫外线散射作用降低明显。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-56860号公报(权利要求书、实施例)
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明的目的在于，提供具有紫外线散射作用的树脂粉体及其制造方法以及包含上述树脂粉体的化妆材料。
本发明的其它目在于，提供即使在树脂中含有(或内包)紫外线散射剂，也能效率良好地发挥紫外线散射作用的树脂粉体及其制造方法以及包含上述树脂粉体的化妆材料。
本发明的进一步其它的目的在于，提供可以兼备对于人体的较高安全性和优异的紫外线散射作用的树脂粉体及其制造方法以及包含上述树脂粉体的化妆材料。
解决问题的方法
本发明人为完成所述课题进行了深入的研究，结果发现，对包含紫外线散射剂的树脂(特别是热塑性树脂)组合物(特别是颗粒状的树脂组合物)进行板状化处理(例如，压碎(押し潰す))，可以意外地提高或改善紫外线散射作用，从而完成了本发明。
即，本发明的树脂粉体，为包含紫外线散射剂的树脂粉体[包含紫外线散射剂和树脂(作为粘合剂或基质的树脂)的树脂粉体]，且其形状为板状(平板状)的树脂粉体。
在树脂粉体中，构成树脂粉体的树脂可以是热塑性树脂(例如，聚酰胺树脂)。
在树脂粉体中，紫外线散射剂可以是例如，无机化合物(例如，金属氧化物)。另外，紫外线散射剂可以是颗粒状(例如，金属氧化物颗粒)。就这样的颗粒状的紫外线散射剂而言，可以是例如平均粒径150nm以下的颗粒。在代表的紫外线散射剂中包含：平均粒径为100nm以下的金属氧化物颗粒，且为选自氧化钛颗粒及氧化锌颗粒中的至少1种金属氧化物颗粒等。
在树脂粉体中，相对于构成树脂粉体的树脂100重量份，紫外线散射剂的比例可以是例如5～300重量份左右。
本发明的树脂粉体的平均厚度(利用电子显微镜照片求得的平均厚度)可以是例如2μm以下。另外，在本发明的树脂粉体中，平均厚度和平均直径的比例(利用电子显微镜照片求得的平均厚度和平均直径的比例)可以是：前者/后者＝1/5～1/200左右。
本发明的树脂粉体可以是对包含紫外线散射剂的树脂颗粒进行板状化处理(例如，压碎)得到的粉体(或树脂颗粒的板状化物)。在这样的树脂粉体中，树脂颗粒(板状化处理前的树脂颗粒)的平均粒径可以是0.5～100μm左右。
本发明的树脂粉体可以是用于化妆材料(或化妆品)的树脂粉体(化妆材料用树脂粉体)。
在本发明中还包括：对包含紫外线散射剂的树脂粉体进行板状化处理，以制造所述树脂粉体(板状的树脂粉体)的方法。
另外，在本发明中还包括：包含所述树脂粉体(板状的树脂粉体)的化妆材料(或化妆品)。
发明的效果
本发明的树脂粉体具有紫外线散射作用。特别是本发明的树脂粉体，虽然在树脂中包含(或内包)紫外线散射剂(或不使其露出)，但是可以效率良好地发挥紫外线散射作用。因此，即使紫外线散射剂的量为少量，也可以得到充分的紫外线散射作用，故优选。
另外，本发明的树脂粉体由于紫外线散射剂含在树脂中，因此可以防止或抑制紫外线散射剂和皮肤直接接触等。而且，如上所述，虽然紫外线散射剂含有于或分散于这样的树脂中，但是紫外线散射作用优异。因此，本发明的树脂粉体可以兼备对于人体的较高安全性和优异的紫外线散射作用，实用性及有效性极其高。
附图说明
[图1]图1为实施例1所得到的板状粉体(含有氧化钛颗粒的板状树脂粉体)的电子显微镜照片。
[图2]图2为在实施例1中，板状化处理前的颗粒(粉体)的电子显微镜照片。
[图3]图3为实施例2所得到的板状粉体(含有氧化锌颗粒的板状树脂粉体)的电子显微镜照片。
[图4]图4为在实施例2中，板状化处理前的颗粒(粉体)的电子显微镜照片。
具体实施方式
[树脂粉体]
本发明的树脂粉体包含紫外线散射剂(防紫外线剂)。换言之，本发明的树脂粉体为包含紫外线散射剂和树脂的树脂粉体。而且，该树脂粉体如后所述具有板状的形状。
(树脂)
本发明的树脂粉体包含树脂。即，本发明的树脂粉体以树脂作为基质(或粘合剂)，紫外线散射剂包含于(或紫外线散射剂分散于)该基质(或粘合剂)中。
作为树脂没有特别限定，可以是热塑性树脂、热固性树脂(环氧树脂、硅酮树脂、不饱和聚酯树脂等)中的任意，特别可以是至少包含热塑性树脂。
作为热塑性树脂，可列举例如：聚酰胺树脂{例如，脂肪族聚酰胺[例如，聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺912、聚酰胺1212、聚酰胺1012、聚酰胺1010、聚酰胺11、聚酰胺12、共聚酰胺(例如，聚酰胺66/11、聚酰胺66/12等将上述例示的聚酰胺成分共聚而成的共聚酰胺)等]、脂环族聚酰胺、芳族聚酰胺等}、聚酯树脂{例如，脂肪族聚酯树脂(例如，聚乳酸等)、芳族聚酯树脂[聚芳酸烷二醇酯(例如，对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚(对苯二甲酸1,4-环己二甲酯)等)、聚芳酯、液晶聚酯等]等}、聚碳酸酯树脂(例如，双酚A型聚碳酸酯等芳族聚碳酸酯)、聚苯醚树脂(聚苯醚、改性聚苯醚等)、聚醚酮树脂(聚醚醚酮、聚醚酮酮、聚醚-二苯基-醚-苯基-酮-苯基、聚醚酮醚酮酮等)、聚缩醛树脂、聚砜树脂(聚砜、聚醚砜等)、聚酰亚胺树脂(聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺等)、聚苯硫醚树脂(聚苯硫醚等)、丙烯酸类树脂(例如，聚甲基丙烯酸甲酯等)、苯乙烯类树脂(例如，聚苯乙烯、AS树脂等苯乙烯共聚物)、烯烃树脂[例如，链状烯烃树脂(聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等)、环状烯烃树脂(所谓COP、COC等)等]、乙烯基类树脂(例如，聚乙酸乙烯酯等乙烯基酯类树脂、乙烯醇类树脂等)、含卤素树脂(例如，聚氯乙烯、聚偏氯乙烯等含氯树脂、氟树脂等)、纤维素类树脂(例如，纤维素乙酸酯等纤维素酰化物)、热塑性弹性体[分子内具有硬链段(Hardsegment)和软链段(softsegment)的弹性体，例如，聚酰胺类弹性体(例如，以聚酰胺成分(例如，聚酰胺6、聚酰胺12等脂肪族聚酰胺成分)作为硬链段，以聚醚成分(例如，聚醚二醇等)作为软链段的聚酰胺弹性体等)、聚酯类弹性体、聚氨基甲酸酯类弹性体、聚烯烃类弹性体、聚苯乙烯类弹性体、含氟类弹性体]等。
这些成分可以单独或组合两种以上。
需要说明的是，树脂可以是水溶性树脂，通常也可以是疏水性树脂。
这些树脂中，可以优选热塑性树脂，特别优选使用聚酰胺树脂。聚酰胺树脂对紫外线散射剂的亲和性比较高，并且容易通过后述的板状化处理被效率良好地板状化，故优选。其中，脂肪族聚酰胺从通用、成型性、耐溶剂性等优异，容易板状化的方面出发，特别优选为具有C8-16亚烷基链的脂肪族均或共聚酰胺(特别是具有聚酰胺11或聚酰胺12等C10-14亚烷基链的脂肪族均或共聚酰胺)。另外，从即使在包含其它添加剂的情况下或与其它添加剂接触的情况下(例如，如后所述，在用于化妆材料用途等的情况下等)，也比较难以被其它添加剂侵入、容易维持紫外线散射作用的方面也优选本发明的树脂粉体。
需要说明的是，对树脂(热塑性树脂，特别是脂肪族聚酰胺树脂等聚酰胺树脂)的数均分子量没有特别的限制，可以根据树脂的种类等进行选择，可以是例如，凝胶渗透色谱法(GPC)中，用聚苯乙烯换算为3000以上(例如，5000～1000000)，优选为8000以上(例如，10000～500000)，进一步优选为15000以上(例如，20000～200000)。
另外，在热塑性树脂具有熔点(或软化点)的情况下，对熔点(或软化点)没有特别限制。特别是从含有紫外线散射剂并效率良好地板状化的观点出发，热塑性树脂(特别是脂肪族聚酰胺树脂等聚酰胺树脂)的熔点(或软化点)可以是300℃以下(例如，50～280℃)，优选为80～250℃(例如，100～220℃)左右。
(紫外线散射剂)
作为紫外线散射剂(防紫外线剂)，只要是具有紫外线散射作用的添加剂即可，没有特别限定，可以是有机物、无机物中的任意，通常也可以是无机物(特别是无机化合物)。
作为具体的紫外线散射剂，可列举氧化物[例如，至少包含元素周期表第4族金属作为金属成分的金属氧化物(例如，氧化钛、氧化锆等)、氧化锌等金属氧化物]、硫化物(例如，硫化锌等金属硫化物)、碳酸盐(例如，碳酸钙、碳酸钡等)，硫酸盐(例如，硫酸钡等)等。这些紫外线散射剂，可以单独或组合两种以上。需要说明的是，紫外线散射剂任选具有作为填充剂的作用或作为着色剂的作用。
这些之中，优选为金属氧化物，特别优选为氧化钛、氧化锌。
需要说明的是，作为氧化钛，可列举一氧化钛(TiO)、二氧化钛(TiO2)、三氧化二钛(Ti2O3)等，特别优选为二氧化钛。在本发明中，可以组合不同的氧化钛。
氧化钛的晶型(结晶型)可以是金红石型、锐钛矿型、板钛矿型中的任意晶型。特别是在本发明中，可以优选使用金红石型氧化钛。
就紫外线散射剂(例如，氧化钛等金属氧化物等)而言，可以用表面处理剂进行表面处理。通过表面处理，可以抑制氧化钛等的反应性(或活性)、提高对于树脂的分散性，使其容易作为紫外线散射剂效率更良好地进行作用。
作为表面处理剂，可列举金属氧化物(例如，二氧化硅、氧化铝等)、有机类表面处理剂[例如，偶联剂(例如，硅烷偶联剂、钛偶联剂等)、有机酸、醇、硅氧烷类化合物等]等。这些表面处理剂，可以单独或组合两种以上。需要说明的是，在由金属氧化物形成紫外线散射剂的情况下，作为表面处理剂的金属氧化物选自与构成紫外线散射剂的金属氧化物不同的金属氧化物，例如，在氧化钛的情况下，作为表面处理剂可使用非钛类金属氧化物。特别是表面处理剂，可以至少包括金属氧化物(二氧化硅等)。
需要说明的是，在进行表面处理的情况下(例如，经表面处理剂进行表面处理的氧化钛)，相对于紫外线散射剂全体，表面处理剂的比例可以为例如30重量％以下(例如，0.1～25重量％)，优选为20重量％以下(例如，0.5～18重量％)，进一步优选为15重量％以下(例如，1～12重量％)左右，也可以为1～20重量％(例如，2～15重量％，优选为3～10重量％)左右。
对紫外线散射剂的形状没有特别限定，可以是颗粒状(包含球状)、纤维状(或针状或棒状)、板状等。优选的形状为颗粒状。
在颗粒状的紫外线散射剂(例如，氧化钛颗粒、氧化锌颗粒等金属氧化物颗粒)中，平均粒径(平均一次粒径或在树脂中的平均分散直径)可以是例如，从1～1000nm(例如，2～800nm)左右的范围选择，可以为3～500nm，优选为5～400nm(例如，7～350nm)，进一步优选为10～300nm(例如，15～250nm)左右。特别是，颗粒状的紫外线散射剂的平均粒径可以为200nm以下(例如，1～180nm)，优选为150nm以下(例如，5～120nm)，进一步优选为100nm以下(例如，10～80nm)，特别是50nm以下(例如，20～50nm)。在本发明中，由于即使使用这样的小粒径的紫外线散射剂，对于人体也安全，因此兼备比较高的透明性和较高的紫外线散射特性，并且对于人体安全，故优选。
紫外线散射剂的平均粒径可以以常用的方法进行测定，也可以以和后述的树脂粉体的平均直径相同的方法进行测定。
需要说明的是，紫外线散射剂可以为和树脂能相溶(或相容)，通常，也可以和树脂不相溶。
紫外线散射剂(特别是氧化钛等金属氧化物)的比例，可以根据用途或期望的紫外线散射作用的程度等进行适当选择，可以是例如，相对于树脂100重量份，从1～1000重量份(例如，3～500重量份)左右的范围选择，可以为5～300重量份，优选为10～250重量份(例如，20～220重量份)，进一步优选为30～200重量份(例如，40～180重量份)，特别是50～150重量份(例如，70～120重量份)左右。
另外，紫外线散射剂(特别是氧化钛等金属氧化物)的体积比例，例如，相对于树脂及紫外线散射剂的总体积，可以是0.1～50体积％(例如，0.5～45体积％)，优选为1～40体积％(例如，1.5～35体积％)，进一步优选为2～30体积％(例如，3～25体积％)左右，通常可以为3～50体积％(例如，5～45体积％，优选为8～40体积％，进一步优选为10～35体积％)左右。
(其它添加剂)
本发明的树脂粉体根据需要还可以包含其它添加剂(除紫外线散射剂以外的添加剂)。作为这样的其它添加剂，可以根据用途适当进行选择，可列举例如，稳定剂(紫外线吸收剂等)、填充剂、着色剂、分散剂、乳化剂、香料、防腐剂、抗氧化剂、药用成分、增量剂、消泡剂，润湿剂、润滑剂等。这些添加剂可以单独或组合两种以上。
作为紫外线吸收剂，可列举例如，氨基苯甲酸(例如，对氨基苯甲酸等)或氨基苯甲酸的酯、水杨酸酯、桂皮酸酯(例如，桂皮酸苄酯、甲氧基桂皮酸2-乙基己酯等)、二烷基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸酯(例如，二乙酯氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)、二苯甲酮类化合物(例如，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮等)、二苯甲酰烷类(例如，4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷)、三嗪衍生物(例如，2,4-双{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪)、尿刊酸或尿刊酸的酯、β-胡萝卜素等有机化合物。紫外线吸收剂可以单独或组合两种以上。
作为填充剂，可以是无机类填充剂、有机类填充剂中的任意。另外，填充剂的形状可以是颗粒状、纤维状、针状等任意。作为具体的填充剂，可列举碳酸盐(碳酸钙、碳酸镁等)、硫酸盐(硫酸钙、硫酸钡等)、磷酸盐(磷酸钙、磷酸钛等)、金属氧化物(二氧化硅、氧化铝、氧化铁、氧化镁、氧化锶、氧化铈等)、羟基磷灰石、硅酸盐(云母、硅酸钙、硅灰石、膨润土、沸石、麦饭石、滑石、蒙脱石、粘土、高岭土等)、矿物类(石英粉末、硅藻土、霞石正长岩、方英石、白云石等)、金属氮化物(氮化硅、氮化硼、氮化铝、氮化钛等)、金属氢氧化物(氢氧化铝等)、金属碳化物(碳化硅、碳化硼、碳化钛、碳化钨等)、金属硼化物(硼化钛、硼化锆等)、金属[例如，金、铂、钯等以外、铁磁性金属或合金(例如，铁、钴、镍、磁铁矿、铁素体)]、碳(碳黑、石墨、碳纳米管等)、玻璃(玻璃粉末、玻璃球、空心玻璃球、玻璃鳞片(Glassflake)等)、交联树脂(例如，交联聚甲基丙烯酸甲酯)、纤维状填充剂(例如，碳纤维等)、负载有具有抗菌作用的金属(银、铜、锌等)的填料(例如，羟基磷灰石银、沸石银)等。填充剂可以单独或组合两种以上。
着色剂可以是无机类，也可以是有机类。另外，着色剂可以为染料、颜料(以及染颜料)中的任意。作为具体的着色剂，可列举例如，无机类着色剂(或无机颜料，例如，碳黑、群青、红丹、黑色氧化铁、黄色氧化铁、氧化铬、复合氧化物颜料等)、有机类着色剂(例如，偶氮类颜料、酞菁类颜料(酞菁蓝、酞菁绿等)、异吲哚酮类颜料、芘酮-芘(Perinone-perylene)类颜料、蒽类颜料、二噁嗪颜料、蒽醌类颜料、靛蓝类颜料、硫靛蓝类颜料，吡咯并吡咯二酮(Diketopyrrolopyrrole，DPP)类颜料、苯并咪唑酮类颜料、喹吖啶酮类颜料、油性染料、分散染料等)等。另外，着色剂中还包含焦油色素类(例如，日本厚生劳动省令规定的化妆品用的焦油色素等)、色淀颜料(铝色淀类等)等。着色剂可以单独或组合两种以上。
(树脂粉体的形状)
本发明的树脂粉体的形状为板状(平板状)。在这样的板状的树脂粉体中，平均厚度(板状的一次颗粒的平均厚度)可以是例如3μm以下(例如，0.05～2.5μm)，优选为2μm以下(例如，0.1～1.8μm)，进一步优选为1.5μm以下(例如，0.15～1.3μm)，特别是1.2μm以下(例如，0.2～1.2μm)。
对这样的平均厚度没有特别限定，例如，可以利用电子显微镜照片求出。具体而言，可以对从电子显微镜照片抽取(抽样)的任意的多个[例如，10个以上(例如，15～100个，优选为20～50个)]树脂粉体，测定其分别的厚度(最大厚度)，将这些厚度的平均值作为平均厚度。
树脂粉体的平均直径[板状的一次颗粒沿面方向(或与厚度方向垂直的方向)的长度的平均值]可以从2～700μm(例如，5～600μm)的范围选择，可以是例如10～500μm，优选为15～200μm，进一步优选为20～150μm左右。
对这样的平均直径没有特别限定，可以和平均厚度同样地利用电子显微镜照片求出。具体而言，可以对从电子显微镜照片抽取(抽样)的任意多个树脂粉体，测定其分别的直径或长度(最大直径或最大长度或长径)，将这些直径或长度的平均值作为平均直径(或平均长度)。
在板状的树脂粉体中，平均厚度和平均直径的比例(比)可以为例如，前者/后者＝1/2～1/500(例如，1/3～1/300)，优选为1/5～1/200，进一步优选为1/10～1/150(例如，1/15～1/100)左右，通常可以是1/5～1/100(例如，1/8～1/80，优选为1/10～1/60，进一步优选为1/15～1/50左右)。需要说明的是，在这样的比例中，平均厚度及平均直径可以使用如前所述进行测定的值。
树脂粉体的直径或其分布可以通过光散射(动态光散射)法求出(进行测定)。例如，通过光散射法的树脂粉体的直径(直径的分布)可以是例如0.01～700μm(例如，0.05～600μm)，优选为0.1～500μm(例如，0.2～400μm)，进一步优选为0.3～300μm(例如，0.5～200μm)左右。
另外，通过光散射法测定的树脂粉体最大频率(频率最大)的直径的比例可以是例如3～30％，优选为5～25％，进一步优选为7～20％(例如，10～15％)左右。
需要说明的是，本发明的树脂粉体，可以是如后所述，特别是对包含(或内包)紫外线散射剂(以及根据需要的上述例示的其它添加剂)的多个树脂颗粒(或树脂颗粒的集合体或树脂颗粒的凝结物，以下，简称树脂颗粒)进行板状化处理而得到的粉体(板状颗粒的集合体)。
这样的粉体，通常可以使树脂颗粒(各树脂颗粒、单一的树脂颗粒)独立地进行板状化(或具有板状)。需要说明的是，在本发明的树脂粉体中，多个板状的树脂颗粒可以凝聚(或层叠)，但通常凝聚力较弱，在合成时或使用时大多情况可以容易地分离。
(树脂粉体的制造方法)
对本发明的树脂粉体(板状树脂粉体)的制造方法没有特别限定，可列举例如，(A)对包含紫外线散射剂的树脂粉体(没有板状化的树脂粉体，简称树脂粉体)进行板状化处理的方法；(B)对由包含紫外线散射剂的树脂形成的膜(或片或膜状物)进行粉碎(或破碎)的方法等。在本发明中，特别可以优选使用方法(A)。方法(A)不需要形成膜，而且比较容易效率良好地得到尺寸(厚度或粒径)偏差小的粉体。
在方法(A)中，作为包含紫外线散射剂的树脂粉体，可以是对包含紫外线散射剂的树脂组合物(颗粒状树脂组合物)进行粉碎(例如，冷冻粉碎等)而成的粉体等，可以特别优选使用包含紫外线散射剂的树脂颗粒。
就这样的树脂颗粒而言，可以使用市售品，也可以使用：利用或应用公知的方法制造而成的物质。作为公知的方法，可列举例如，将作为基质的树脂、和紫外线散射剂(以及其它添加剂)、和相对于基质(及紫外线散射剂)不相溶且能容易利用水等媒介除去的第3成分(例如，糖、聚乙二醇等)进行捏合，得到包含树脂颗粒和第3成分的组合物，该树脂颗粒包含紫外线散射剂，并从该组合物除去第3成分的方法(强制乳化法)(例如，日本特开2010-132811号公报等记载的方法)等。
对树脂颗粒的形状没有特别限定，可以是球状、椭球体状等，也可以特别是球状(特别是圆球状)。
树脂颗粒(板状化处理前的树脂颗粒)的平均粒径可以从0.1～500μm左右的范围选择，可以是例如0.2～300μm(例如，0.3～200μm)，优选为0.5～100μm(例如，1～70μm)，进一步优选为2～50μm(例如，3～40μm)，通常为4～30μm左右。特别是树脂颗粒的平均粒径，可以是50μm以下，优选为30μm以下，进一步优选为20μm以下，特别优选为15μm以下。如果使用这样粒径的树脂颗粒，则容易效率良好地进行板状化。
在方法(A)中，作为板状化处理方法没有特别限定，可列举对树脂粉体(特别是树脂颗粒)进行压碎的方法。在本发明中，通过对树脂粉体(特别是脂肪族聚酰胺树脂等树脂颗粒)进行压碎，意外地可以不产生破裂而板状化。这样的方法，可以使用可以用物理的力进行压碎的各种装置或办法(板状化装置或板状化机构)。作为这样的装置或机构，可列举碾磨机(介质分散机)、辊[压延辊(双辊、三辊等)]、无介质分散机[例如，高压冲突式分散机(纳米均质机(Nanomizer)、artimizer等)、超声波分散机等]等。
其中，碾磨机比较而言操作性优异、容易利用。
作为碾磨机(媒介碾磨机)，可以大致分为介由液体等媒介的即所谓湿式媒介碾磨机、和不介由液体的干式媒介碾磨机，在本发明中均可以利用。
作为湿式媒介碾磨机可列举：球磨机、旁式磨削机(Sidegrinder)、模具铣刀(Diemill)、针碎机、DCP碾磨机、篮式砂磨机、涂料研磨机(Paintconditioner)等。另外，作为干式媒介碾磨机可列举：球磨机、振动球磨机、磨碎机(Attritor)、干式珠磨机等。
作为媒介碾磨机可使用的容器的材质，可列举例如：淬硬钢、不锈钢，SUS镀铬、氧化铝陶瓷、氮化硅陶瓷、氧化锆陶瓷、碳化硅陶瓷、氧化锆强化氧化铝陶瓷、塞隆陶瓷(Sialon)等，但特别地，并不限制于这些材质。
另外，作为媒介碾磨机使用的媒介颗粒，作为形状通常使用球形，作为其材质可列举：玻璃珠、低碱玻璃珠、无碱玻璃珠、氧化铝珠、氧化锆珠、氧化锆氧化钇珠、二氧化钛珠、高纯度氧化铝珠、钢球等。需要说明的是，媒介颗粒(珠)的比重可以是例如2.0以上，优选为2.5以上，进一步优选为3.0以上。
另外，媒介颗粒(珠)的大小，可以根据要供给板状化处理的树脂颗粒的大小等适当选择，可以是例如0.05～5mm(例如，0.1～3mm)左右。
需要说明的是，在湿式媒介碾磨机中，作为媒介(液体)可以主要使用水，也可以使用水和水性溶剂[或水溶性溶剂，例如，醇类(甲醇、乙醇、异丙醇等烷醇类；1,2-戊二醇、1,2-己二醇等二醇类)、二醇单醚类(例如，乙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚等亚烷基二醇单烷基醚；二甘醇单乙醚、三乙二醇单丁醚等聚亚烷基二醇单烷基醚)]的混合溶剂。
[树脂粉体的用途]
本发明的树脂粉体(板状树脂粉体)，可以用于要求紫外线散射作用的各种用途，特别是可以优选用于化妆材料(或化妆品)。
因此，本发明中还包括：包含上述树脂粉体的化妆材料(或化妆品)。这样的化妆材料(特别是皮肤化妆材料)只要至少包含树脂粉体即可，还可以包含公知的化妆材料成分(例如，油剂、醇、增稠剂等以外，上述例示的其它添加剂等)。
需要说明的是，就其它添加剂而言，可以如上所述含有于树脂粉体，也可以使其含有于树脂粉体以外的化妆材料。
化妆材料可以是液态(露状、乳液、乳膏状、凝胶状等)、半固态状(乳膏状、凝胶状、糊状等)、固态状(粒状、粉状、成型为期望的形状的成型体等)等任意形状。
实施例
以下，结合实施例对本发明进行具体地说明，但本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是，各种物性的测定方法如下所述。
(树脂粉体的平均厚度及平均直径)
将试样(样品)9.5g用2L的蒸馏水洗涤3次、过滤并用减压干燥机使其干燥。
然后，随机在3个部位用刮铲对附着于滤纸的粉进行取样，放到观察台，对观察台上的样品以金进行蒸镀。
然后，使用Keyence公司的扫描型电子显微镜(SEM)VE-8800，以规定的倍率(1000倍、2000倍、3000倍、5000倍)，于3D模式进行测定并进行观察。
从得到的电子显微镜照片选择观察视野中的颗粒60粒(厚度方向及长边方向(板面方向)分别选择容易测定的颗粒30粒)，使用分析模式，对各颗粒的厚度(最大厚度)或直径(颗粒的长边方向的最大长度)进行了测定。需要说明的是，对于板状化处理前的颗粒，仅选择30粒并对粒径进行了测定。
需要说明的是，由于板状的颗粒在所述的测定条件下在外观方面存在凝聚、难以测定厚度等情况，因此就倍率而言，适当选择了容易进行测定的倍率。
(树脂粉体的直径(或直径的分布))
将试样(样品)分散至水，使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置(堀场制作所制造，LA920)进行了测定。
(实施例1)
使用氧化钛颗粒[二氧化钛，Dupont公司制造，Ti-Pure(R)TitaniumDioxidePigment-PaintCoatings-DryGradesR-105，表面处理(二氧化硅、氧化铝二甲基硅氧烷处理)品]50重量份、聚酰胺树脂(聚酰胺12，Daicel-Evonik制造)50重量份，和日本特开2005-179646号公报的实施例1相同地，得到包含氧化钛颗粒的聚酰胺颗粒(圆球状，平均粒径4.1μm，氧化钛颗粒的比例为50重量％)。
然后，通过以下进行板状化：以将得到的颗粒按10重量％的比例分散于水中的状态，并使用球磨机压碎。需要说明的是，此时使用的球磨机的介质种类，使用高纯度的氧化铝珠(粒径0.5mm)，分散液的体积和介质的体积相同。
图1显示得到的板状粉体的电子显微镜照片(1500倍)。需要说明的是，为了进行比较，图2还显示了包含氧化钛颗粒的聚酰胺颗粒本身(板状化处理前的聚酰胺颗粒)的电子显微镜照片(1500倍)。从这些照片可以知道，各聚酰胺颗粒被板状化了。
需要说明的是，板状粉体的平均厚度为0.94μm，平均直径为32μm，直径的分布为7～110μm，频率最大的直径为26μm，频率最大的直径的比例为12％。
而且，将得到的板状粉体按5重量％的比例分散于乙醇中，并将得到的分散液体用棒涂器涂布于载玻片玻璃上。
然后，利用自然干燥将乙醇干燥后，通过UV测定装置对紫外线(UV)透射度进行测定时，300nm处为40％，330nm处为38％，360nm处为38％，400nm处为37％。
需要说明的是，以相同的方法对包含氧化钛颗粒的聚酰胺颗粒本身(板状化处理前的聚酰胺颗粒)的紫外线透射度进行测定时，300nm处为66％，330nm处为66％，360nm处为68％，400nm处为65％。
如上所述可知，通过板状化处理，UV透射度显著降低，紫外线防止作用大幅提高。
(实施例2)
除使用氧化锌颗粒(平均粒径20nm，堺化学工业(株)制造，“FINEX-50S-LP2”，表面处理(有机聚硅氧烷)品)50重量份代替实施例1中的氧化钛以外，和实施例1相同，得到包含氧化锌颗粒的聚酰胺颗粒(圆球状，平均粒径4.5μm，氧化锌颗粒的比例50重量％)。
而且，对得到的颗粒和实施例1同样地进行板状化。
图3显示得到的板状粉体的电子显微镜照片(1500倍)。需要说明的是，为了进行比较，图4还显示了包含氧化锌颗粒的聚酰胺颗粒本身(板状化处理前的聚酰胺颗粒)的电子显微镜照片(1500倍)。从这些照片可以清楚，各聚酰胺颗粒被板状化了。
需要说明的是，板状粉体的平均厚度为1.00μm，平均直径为25μm，直径的分布为5～215μm，频率最大的直径为12μm，频率最大的直径的比例为13％。
另外，和实施例1同样地对UV透射度进行测定时，300nm处为0％，330nm处为4％，360nm处为6％，400nm处为15％。
需要说明的是，以相同的方法对包含氧化锌颗粒的聚酰胺颗粒本身(板状化处理前的聚酰胺颗粒)的紫外线透射度进行测定时，300nm处为10％，330nm处为20％，360nm处为22％，400nm处为27％。
如上所述可知，即使对于包含氧化锌的聚酰胺颗粒，通过板状化处理，UV透射度也显著降低，紫外线防止作用大幅提高。
(实施例3)
除将实施例1中的聚酰胺树脂从50重量份变为40重量份以外，和实施例1相同，得到包含氧化钛颗粒的聚酰胺颗粒(圆球状，平均粒径4.5μm，氧化钛颗粒的比例为55重量％)。
而且，对得到的颗粒和实施例1同样地进行板状化。板状粉体的平均厚度为1.1μm，平均直径为29μm。
另外，和实施例1同样地对UV透射度进行测定时，300nm处为28％，330nm处为28％，360nm处为28％，400nm处为29％。
需要说明的是，以相同的方法对包含氧化钛颗粒的聚酰胺颗粒本身(板状化处理前的聚酰胺颗粒)的紫外线透射度进行测定时，300nm处为42％，330nm处为42％，360nm处为40％，400nm处为41％。
(实施例4)
除将实施例1中的氧化钛颗粒从50重量份变为60重量份、聚酰胺树脂从50重量份变为40重量份以外和实施例1相同，得到包含氧化钛颗粒的聚酰胺颗粒(圆球状，平均粒径5.7μm，氧化钛颗粒的比例为60重量％)。
而且，对得到的颗粒和实施例1同样地进行板状化。板状粉体的平均厚度为1.1μm，平均直径为24μm。
另外，和实施例1同样地对UV透射度进行测定时，300nm处为28％，330nm处为27％，360nm处为28％，400nm处为26％。
需要说明的是，以相同的方法对包含氧化钛颗粒的聚酰胺颗粒本身(板状化处理前的聚酰胺颗粒)的紫外线透射度进行测定时，300nm处为42％，330nm处为40％，360nm处为39％，400nm处为38％。
(实施例5)
除将实施例2中的聚酰胺树脂从50重量份变为40重量份以外，和实施例2相同，得到包含氧化锌颗粒的聚酰胺颗粒(圆球状，平均粒径4.7μm，氧化锌颗粒的比例为55重量％)。
而且，对得到的颗粒和实施例1同样地进行板状化。板状粉体的平均厚度为1.0μm，平均直径为33μm。
另外，和实施例1同样地对UV透射度进行测定时，300nm处为0％，330nm处为4％，360nm处为6％，400nm处为11％。
需要说明的是，以相同的方法对包含氧化锌颗粒的聚酰胺颗粒本身(板状化处理前的聚酰胺颗粒)的紫外线透射度进行测定时，300nm处为0％，330nm处为9％，360nm处为15％，400nm处为15％。
(实施例6)
除将实施例2中的氧化锌颗粒从50重量份变为60重量份、聚酰胺树脂从50重量份变为40重量份以外和实施例2相同，得到包含氧化锌颗粒的聚酰胺颗粒(圆球状，平均粒径6.7μm，氧化锌颗粒的比例为60重量％)。
而且，对得到的颗粒和实施例1同样地进行板状化。板状粉体的平均厚度为1.0μm，平均直径为31μm。
另外，和实施例1同样地对UV透射度进行测定时，300nm处为0％，330nm处为2％，360nm处为4％，400nm处为10％。
需要说明的是，以相同的方法对包含氧化锌颗粒的聚酰胺颗粒本身(板状化处理前的聚酰胺颗粒)的紫外线透射度进行测定时，300nm处为0％，330nm处为8％，360nm处为14％，400nm处为16％。
工业实用性
本发明的树脂粉体具有紫外线散射作用，可以用于需要这样的紫外线散射作用的各种用途。这样的树脂粉体特别优选化妆材料(特别是皮肤化妆材料)用途。
作为包含本发明的树脂粉体的化妆材料(或化妆品)，没有特别限定，可列举霜(面霜、身体乳霜、润唇膏等)、粉底、粉(扑面粉等)、眼影、眼线膏、睫毛膏、防晒霜、化妆水、乳液、美容液、磨砂剂、护肤剂等。

Claims (14)

1.树脂粉体，其为包含紫外线散射剂的树脂粉体，且为板状。
2.根据权利要求1所述的树脂粉体，其中，构成树脂粉体的树脂为热塑性树脂。
3.根据权利要求1或2所述的树脂粉体，其中，构成树脂粉体的树脂为聚酰胺树脂。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的树脂粉体，其中，紫外线散射剂为金属氧化物颗粒。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的树脂粉体，其中，紫外线散射剂为平均粒径150nm以下的颗粒。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的树脂粉体，其中，紫外线散射剂为平均粒径100nm以下的金属氧化物颗粒，且为选自氧化钛颗粒及氧化锌颗粒中至少1种的金属氧化物颗粒。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的树脂粉体，其中，相对于构成树脂粉体的树脂100重量份，紫外线散射剂的比例为5～300重量份。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的树脂粉体，其中，利用电子显微镜照片求得的平均厚度为2μm以下。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的树脂粉体，其中，利用电子显微镜照片求得的平均厚度和平均直径的比例为前者/后者＝1/5～1/200。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的树脂粉体，其为将包含紫外线散射剂的多个树脂颗粒进行板状化处理而得到的粉体。
11.根据权利要求10所述的树脂粉体，其中，树脂颗粒的平均粒径为0.5～100μm。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的树脂粉体，其用于化妆材料。
13.制造权利要求1～12中任一项所述的树脂粉体的方法，该方法包括：将包含紫外线散射剂的树脂粉体进行板状化处理。
14.化妆材料，其包含权利要求1～12中任一项所述的树脂粉体。
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