TW201500457A - 含有紫外線散射劑之樹脂粉體及其製造方法以及化妝材料 - Google Patents
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Abstract
本發明將包含紫外線散射劑(氧化鈦微粒、氧化鋅微粒等)的樹脂粉體予以板狀化處理。以紫外線散射劑而言,可列舉例如平均粒徑100nm以下的氧化鈦微粒或氧化鋅微粒。又,構成樹脂粉體的樹脂,特佳可為熱塑性樹脂(例如聚醯胺樹脂)。此種板狀樹脂粉體可為將包含紫外線散射劑的複數個樹脂微粒予以板狀化處理所得粉體。所得樹脂粉體係於紫外線散射功能優異。
Description
本發明係關於含有紫外線散射劑(或紫外線阻絕劑(ultraviolet-blocking))之樹脂粉體及其製造方法以及含有該樹脂粉體的化妝材料。
為了保護皮膚免於有害的紫外線,至目前為止,已持續開發出防曬(sunscreen)劑、隔離紫外線粉底霜(foundation)等各式各樣的化妝品。其最為一般的技術,也就是在化妝品中,調配氧化鈦或氧化鋅等紫外線散射劑作為添加劑之物。
此種紫外線散射劑,被認為粒徑越小紫外線散射效果越高,被使用於化妝材料者大致上就是粒徑為奈米等級者。但是,奈米等級之物在接觸皮膚時的有害性並沒有完全被驗證。領域雖有不同,不過屬奈米晶鬚的石棉所致肺癌的發病造成了極大的社會問題,以此為契機,就此等微細微粒對人體的影響,吾人之留意有過之而無不及,這樣的情事則為最近的傾向。又,在氧化鋅之情形,若調配多量化妝材料,則使鋅離子與化妝材料之添加物進行虛擬交聯(pseudo-crosslinked),亦會有造成化妝材料之黏度上升的不利之處。
其中,在日本特開2013-56860號公報(專利文獻1),有揭示一種皮膚化妝材料,其係含有作為紫外線阻絕成分之氧化鋅及氧化鈦的皮膚化妝材料,該氧化鋅係以內包於選自熱塑性樹脂、熱塑性彈性體及橡膠的基質成分之複合微粒而被含有。
在該文獻之皮膚化妝材料,因氧化鋅內包於基質成分,故可防止氧化鋅直接與皮膚接觸,即使為奈米微粒,在對人體的安全性之點可予提高。但是,因為係內包於基質成分中,故易於降低紫外線散射功能。尤其是該文獻之複合微粒屬球狀,因採用接近凝聚的形態,紫外線散射功能之降低較為顯著。
專利文獻1 日本特開2013-56860號公報(申請專利範圍、實施例)
因此,本發明之目的,係提供一種具有紫外線散射功能的樹脂粉體及其製造方法以及包含該樹脂粉體的化妝材料。
本發明其他目的,係提供一種樹脂粉體及其製造方法以及包含該樹脂粉體的化妝材料,即使在含有(或內包)紫外線散射劑於樹脂中,也可有效率地發揮紫外線散射功能。
本發明又其他目的,係提供一種樹脂粉體及其製造方法以及包含該樹脂粉體的化妝材料,其可兼具對人體高的安全性與優異的紫外線散射功能。
本發明人等,為了達成前述課題經戮力研討,結果發現藉由將包含紫外線散射劑的樹脂(尤其是熱塑性樹脂)組成物(尤其是微粒狀之樹脂組成物)加以板狀化處理(例如壓扁),令人意外地可提高或改善紫外線散射功能,而完成本發明。
亦即,本發明之樹脂粉體,係包含紫外線散射劑的樹脂粉體[包含紫外線散射劑與樹脂(作為黏著劑或基質之樹脂)的樹脂粉體],其形狀係板狀(平板狀)之樹脂粉體。
樹脂粉體中,構成樹脂粉體之樹脂可為熱塑性樹脂(例如聚醯胺樹脂)。
樹脂粉體中,紫外線散射劑可為例如無機化合物(例如金屬氧化物)。又,紫外線散射劑亦可為微粒狀(例如金屬氧化物微粒)。此種微粒狀之紫外線散射劑可為例如平均粒徑150nm以下之微粒。在代表性的紫外線散射劑,係平均粒徑100nm以下之金屬氧化物微粒,可包含選自氧化鈦微粒及氧化鋅微粒的至少一種金屬氧化物微粒等。
在樹脂粉體中,紫外線散射劑之比例,相對於100重量份之構成樹脂粉體之樹脂,例如可為5至300重量份左右。
本發明樹脂粉體之平均厚度(由電子顯微鏡照片所求得平均厚度),例如可為2μm以下。又,在本發明之樹脂粉體,平均厚度及平均直徑之比例(由電子顯微鏡照片所求得平均厚度及平均直徑之比例),可為前者/後者=1/5至1/200左右。
本發明之樹脂粉體,可為將包含紫外線散射劑的樹脂微粒進行板狀化處理(例如壓扁)所得粉體(或樹脂微粒之板狀化物)。在此種樹脂粉體,樹脂微粒(板狀化處理前樹脂微粒)之平均粒徑可為0.5至100μm左右。
本發明樹脂粉體可為使用於化妝材料(或化妝品)的樹脂粉體(化妝材料用樹脂粉體)。
本發明亦包含將包含紫外線散射劑之樹脂粉體予以板狀化處理,而製造該樹脂粉體(板狀之樹脂粉體)之方法。
又,在本發明亦包含含有該樹脂粉體(板狀之樹脂粉體)的化妝材料(或化妝品)。
本發明之樹脂粉體具有紫外線散射功能。尤其是,本發明之樹脂粉體,儘管使紫外線散射劑含於(或內包於)樹脂中(或不使之外露),也可效率良好的發揮紫外線散射功能。因此,即使紫外線散射劑為少量,可獲得充分的紫外線散射功能,較適當。
又,在本發明之樹脂粉體,因紫外線散射劑含於樹脂中,故可阻絕或抑制紫外線散射劑對皮膚之直接接觸等。而且,如上述,儘管紫外線散射劑含有或分
散於此種樹脂中,紫外線散射功能也優異。因此,本發明之樹脂粉體,可兼具對人體高安全性與優異紫外線散射功能,實用性及有用性極高。
第1圖係在實施例1所得之板狀粉體(含有氧化鈦微粒之板狀樹脂粉體)的電子顯微鏡照片。
第2圖係在實施例1中,進行板狀化處理之前的微粒(粉體)之電子顯微鏡照片。
第3圖係在實施例2所得之板狀粉體(含有氧化鋅微粒之板狀樹脂粉體)的電子顯微鏡照片。
第4圖係實施例2中,進行板狀化處理前之微粒(粉體)之電子顯微鏡照片。
本發明之樹脂粉體,包含紫外線散射劑(紫外線阻絕劑)。換言之,本發明之樹脂粉體係包含紫外線散射劑與樹脂的樹脂粉體。接著,該樹脂粉體具有後述般之板狀形狀。
本發明之樹脂粉體係包含樹脂。亦即,本發明之樹脂粉體,係將樹脂作成基質(或黏著劑),在該基質(或黏著劑)中包含紫外線散射劑(或使紫外線散射劑分散)。
以樹脂而言,並無特別限定,可為熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂(環氧樹脂、聚矽氧樹脂、不飽和聚酯樹脂等)之任一種,尤其是,至少包含熱塑性樹脂亦可。
以熱塑性樹脂而言,可列舉例如聚醯胺樹脂{例如脂肪族聚醯胺[例如聚醯胺6、聚醯胺66、聚醯胺610、聚醯胺612、聚醯胺912、聚醯胺1212、聚醯胺1012、聚醯胺1010、聚醯胺11、聚醯胺12、共聚醯胺(例如聚醯胺66/11、聚醯胺66/12等之使前述例示之聚醯胺成分經共聚的共聚醯胺)等]、脂環族聚醯胺、芳香族聚醯胺等}、聚酯樹脂{例如脂肪族聚酯樹脂(例如聚乳酸等)、芳香族聚酯樹脂[聚亞烴基芳基化物(polyalkylene arylate)(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚(對苯二甲酸1,4-環己烷二亞甲酯)(poly(1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate))等)、聚芳基化物、液晶聚酯等]等}、聚碳酸酯樹脂(例如雙酚A型聚碳酸酯等芳香族聚碳酸酯)、聚伸苯醚樹脂(聚伸苯醚、變性聚伸苯醚等)、聚醚酮樹脂(聚醚醚酮、聚醚酮酮、聚醚-二苯基-醚-苯基-酮基-苯基、聚醚酮醚酮酮等)、聚縮醛樹脂、聚碸樹脂(聚碸、聚醚碸等)、聚醯亞胺樹脂(聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺等)、聚苯硫樹脂(聚苯硫等)、丙烯酸系樹脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯等)、苯乙烯系樹脂(例如聚苯乙烯、AS樹脂等苯乙烯共聚物)、烯烴樹脂[例如鏈狀烯烴樹脂(聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等)、環狀烯烴樹脂(所謂COP、COC等)等]、乙烯系樹脂(例如聚乙酸乙烯酯等
之乙烯酯系樹脂、乙烯醇系樹脂等)、含鹵素樹脂(例如聚氯乙烯、聚二氯亞乙烯等含氯樹脂、氟樹脂等)、纖維素系樹脂(例如纖維素乙酸酯等纖維素醯化物)、熱塑性彈性體[分子內具有硬鏈段及軟鏈段的彈性體,例如將聚醯胺系彈性體(例如聚醯胺成分(例如聚醯胺6、聚醯胺12等脂肪族聚醯胺成分)作成硬鏈段、聚醚成分(例如聚醚二醇等)作成軟鏈段的聚醯胺彈性體等)、聚酯系彈性體、聚胺甲酸酯系彈性體、聚烯烴系彈性體、聚苯乙烯系彈性體、氟系彈性體]等。
該等樹脂可單獨或組合二種以上。
此外,樹脂可為水溶性樹脂,通常可為疏水性樹脂。
該等樹脂中,較佳為熱塑性樹脂,尤其是可適當使用聚醯胺樹脂。聚醯胺樹脂,除了紫外線散射劑之親和性比較高,而且因後述板狀化處理,而變得易於效率良好的板狀化,較佳。其中,脂肪族聚醯胺為通用,由於成形性或抗溶劑性等優異,易於板狀化之點,特佳為具有C8-16伸烷鏈的脂肪族同元或共聚醯胺(尤其是聚醯胺11或聚醯胺12等之具有C10-14伸烷鏈的脂肪族同元或共聚醯胺)。又,本發明之樹脂粉體,即使有包含其他添加劑之情形或與其他添加劑接觸之情形(例如如後述,使用於化妝材料用途等之情形等),比較上難以侵入其他添加劑,即使在易於維持紫外線散射功能之點亦為適當。
此外,樹脂(熱塑性樹脂,尤其是脂肪族聚醯胺樹脂等之聚醯胺樹脂)之數量平均分子量並無特別限制,可因應樹脂之種類等加以選擇,例如在凝膠滲透層析術(GPC),換算聚苯乙烯,可為3000以上(例如5000至1000000),較佳為8000以上(例如10000至500000),更佳為15000以上(例如20000至200000)。
又,在熱塑性樹脂具有熔點(或軟化溫度)之情形,熔點(或軟化溫度)並無特別限定。尤其是,由含有紫外線散射劑,同時可效率良好的板狀化的觀點觀之,熱塑性樹脂(尤其是脂肪族聚醯胺樹脂等聚醯胺樹脂)之熔點(或軟化溫度),可為300℃以下(例如50至280℃),較佳為80至250℃(例如100至220℃)左右。
以紫外線散射劑(紫外線阻絕阻絕劑)而言,只要是具有紫外線散射功能之添加劑則並無特別限定,可為有機物、無機物之任一種,通常亦可為無機物(尤其是無機化合物)。
以具體的紫外線散射劑而言,可列舉氧化物[例如至少包含週期表第4族金屬作為金屬成分的金屬氧化物(例如氧化鈦、氧化鋯等)、氧化鋅等金屬氧化物]、硫化物(例如硫化鋅等金屬硫化物)、碳酸鹽(例如碳酸鈣、碳酸鋇等)、硫酸鹽(例如硫酸鋇等)等。該等紫外線散射劑可單獨或組合二種以上。此外,紫外線散射劑,亦可具有作為填充劑的功能或作為著色劑的功能。
該等中,較佳為金屬氧化物,特佳為氧化鈦、氧化鋅。
此外,以氧化鈦而言,可列舉一氧化鈦(TiO)、二氧化鈦(TiO2)、三氧化二鈦(Ti2O3)等,特佳為二氧化鈦。在本發明亦可組合不同之氧化鈦。
氧化鈦之結晶形(結晶型)可為金紅石(rutile)型、銳鈦礦(anatase)型、板鈦礦(brookite)型之任一種。尤其是,在本發明亦可適當使用金紅石型氧化鈦。
紫外線散射劑(例如氧化鈦等金屬氧化物等),亦可以表面處理劑經表面處理。藉由表面處理,可抑制氧化鈦等之反應性(或活性),或提高對樹脂之分散性,作為紫外線散射劑可進一步效率良好的作用。
以表面處理劑而言,可列舉金屬氧化物(例如二氧化矽、鋁氧等)、有機系表面處理劑[例如偶合劑(例如矽烷偶合劑、鈦偶合劑等)、有機酸、醇、矽氧烷系化合物等]等。該等表面處理劑可單獨或組合二種以上。此外,在紫外線散射劑係以金屬氧化物所形成之情形,作為表面處理劑之金屬氧化物,可選擇與構成紫外線散射劑之金屬氧化物不同之金屬氧化物,例如在氧化鈦之情形,作為表面處理劑亦可使用非鈦系金屬氧化物。尤其是,表面處理劑至少可包含金屬氧化物(二氧化矽等)。
此外,在經表面處理之情形(例如以表面處理劑經表面處理的氧化鈦),表面處理劑之比例,相對於紫外線散射劑全體,可為例如30重量%以下(例如0.1至25重量%),較佳為20重量%以下(例如0.5至18重量%),
更佳為15重量%以下(例如1至12重量%)左右,亦可為1至20重量%(例如2至15重量%,較佳為3至10重量%)左右。
紫外線散射劑之形狀,並無特別限定,亦可為微粒狀(包含球狀)、纖維狀(或針狀或棒狀)、板狀等。較佳的形狀可為微粒狀。
在微粒狀之紫外線散射劑(例如氧化鈦微粒、氧化鋅微粒等金屬氧化物微粒),平均粒徑(平均初級微粒粒徑或樹脂中之平均分散徑),例如可選自1至1000nm(例如2至800nm)左右之範圍,可為3至500nm,較佳為5至400nm(例如7至350nm),更佳為10至300nm(例如15至250nm)左右。尤其是,微粒狀之紫外線散射劑之平均粒徑,可為200nm以下(例如1至180nm),較佳為150nm以下(例如5至120nm),更佳為100nm以下(例如10至80nm),尤其是50nm以下(例如20至50nm)。在本發明即使使用此種粒徑小的紫外線散射劑,對人體也安全,故可使比較高的透明性與高的紫外線散射特性並存,同時對人體亦安全,較佳。
紫外線散射劑之平均粒徑,可以慣用方法測定,亦可與後述樹脂粉體之平均直徑相同的方法測定。
此外,紫外線散射劑,對樹脂可互溶(或相容(compatibility)),不過通常對樹脂為非互溶。
紫外線散射劑(尤其是氧化鈦等金屬氧化物)之比例,可因應用途或所期望之紫外線散射功能之程度等而可適宜選擇,例如相對於100重量份樹脂,可選自
1至1000重量份(例如3至500重量份)左右之範圍,5至300重量份,較佳為10至250重量份(例如20至220重量份),更佳為30至200重量份(例如40至180重量份),特佳為50至150重量份(例如70至120重量份)左右。
又,紫外線散射劑(尤其是氧化鈦等金屬氧化物)之體積比例,相對於樹脂及紫外線散射劑之總體積,例如0.1至50體積%(例如0.5至45體積%),較佳為1至40體積%(例如1.5至35體積%),更佳為2至30體積%(例如3至25體積%)左右,通常可為3至50體積%(例如5至45體積%,較佳為8至40體積%,更佳為10至35體積%)左右。
本發明之樹脂粉體,可依照需要,亦可包含其他添加劑(紫外線散射劑以外之添加劑)。以此種其他添加劑而言,可因應用途而適宜選擇,可列舉例如穩定劑(紫外線吸收劑等)、填充劑、著色劑、分散劑、乳化劑、香料、防腐劑、抗氧化劑、藥用成分、增量劑、消泡劑、保濕劑、助滑添加劑(slip additives)等。該等添加劑,可單獨或組合二種以上。
以紫外線吸收劑而言,可列舉例如胺基苯甲酸(例如對胺基苯甲酸等)或其酯、水楊酸酯、肉桂酸酯(例如肉桂酸苄酯、甲氧基肉桂酸2-乙基己酯等)、二烷胺基羥苄基苯甲酸酯(例如二乙基胺基羥苄基苯甲酸己酯)、二苯酮系化合物(例如2-羥基-4-甲氧基二苯酮等)、二苄
基鏈烷類(例如4-三級丁基-4-甲氧基二苄基甲烷)、三衍生物(例如2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三)、4-咪唑丙烯酸(urocanic acid)或其酯、β-胡蘿蔔素(carotene)等有機化合物。紫外線吸收劑可單獨或組合二種以上。
以填充劑而言,可為無機系填充劑、有機系填充劑之任一種。又,填充劑之形狀,可為微粒狀、纖維狀、針狀等之任一種。以具體的填充劑而言,可列舉碳酸鹽(碳酸鈣、碳酸鎂等)、硫酸鹽(硫酸鈣、硫酸鋇等)、磷酸鹽(磷酸鈣、磷酸鈦等)、金屬氧化物(二氧化矽、鋁氧、氧化鐵、氧化鎂、氧化鍶、氧化鈰等)、羥磷灰石(hydroxyapatite)、矽酸鹽(雲母、矽酸鈣、矽灰石(wollastonite)、皂土(Bentonite)、沸石、麥飯石(maifan stone)、滑石、蒙脫石、白土、高嶺土(kaolin)等)、礦物類(石英粉末、矽藻土、霞石正長岩(nepheline syenite)、白矽石(cristobalite)、白雲石(dolomite)等)、金屬氮化物(氮化矽、氮化硼、氮化鋁、氮化鈦等)、金屬氫氧化物(氫氧化鋁等)、金屬碳化物(碳化矽、碳化硼、碳化鈦、碳化鎢等)、金屬硼化物(硼化鈦、硼化鋯等)、金屬[例如金、粗鉑、鈀等之外,有強磁性(ferromagnetism)金屬或合金(例如鐵、鈷、鎳、磁鐵礦(magnetite)、肥粒鐵(ferrite))]、碳(碳黑、石墨、碳奈米管等)、玻璃(玻璃粉末、玻璃球、中空玻璃球、玻璃薄片(flake)等)、交聯樹脂(例如交聯聚甲基丙烯酸甲酯)、纖維狀填充劑(例如碳纖維等)、具有抗菌功能的金屬(銀、銅、鋅等)所載持的填充劑(例如羥磷灰石銀、沸石銀)等。填充劑可單獨或組合二種以上。
著色劑可為無機系,亦可為有機系。又,著色劑可為染料、顏料(進一步為染顏料)的任一種。以具體的著色劑而言,可列舉例如無機系著色劑(或無機顏料,例如碳黑、青藍(ultramarine)、氧化鐵紅、黑色氧化鐵、黃色氧化鐵、氧化鉻、複合氧化物顏料等)、有機系著色劑(例如偶氮系顏料、酞菁系顏料(酞菁藍、酞菁綠等)、異吲哚啉酮(isoindolinone)系顏料、迫酮(perinone)‧苝系顏料、士林(threne)系顏料、二顏料、蒽醌系顏料、靛藍系顏料、硫靛系顏料、二酮基吡咯并吡咯系顏料、苯并咪唑酮系顏料、喹吖酮(quinacridone)系顏料、油性染料、分散染料等)等。又,在著色劑,亦可含有溚色素類(例如日本厚生勞動省(Ministry of Health,Labour,and Welfare)政令(Cabinet Order)所規定的化妝品用之溚色素等)、色澱顏料(鋁色澱類等)等。著色劑可單獨或組合二種以上。
本發明樹脂粉體之形狀,可為板狀(平板狀)。此種板狀之樹脂粉體,平均厚度(板狀之初級微粒中平均厚度),例如3μm以下(例如0.05至2.5μm),較佳為2μm以下(例如0.1至1.8μm),更佳為1.5μm以下(例如0.15至1.3μm),特佳為1.2μm以下(例如0.2至1.2μm)。
此種平均厚度並無特別限定,不過可由例如電子顯微鏡照片來求得。具體言之,就由電子顯微鏡照片抽出(採樣)的任意複數個[例如10個以上(例如15至100個,較佳為20至50個)]樹脂粉體,測定各自厚度(最大厚度),將該等厚度之平均值設為平均厚度。
樹脂粉體之平均直徑[板狀之初級微粒中面方向(或在厚度方向垂直的方向)之長度平均值],可選自2至700μm(例如5至600μm)之範圍,例如10至500μm,較佳為15至200μm,更佳為20至150μm左右。
此種平均直徑,並無特別限定,不過與平均厚度同樣地,可由電子顯微鏡照片來求得。具體言之,就自電子顯微鏡照片抽出(採樣)的任意複數個樹脂粉體,測定各自直徑或長度(最大直徑或最大長度或長徑(major axis)),該等直徑或長度之平均值可設為平均直徑(或平均長度)。
在板狀之樹脂粉體,平均厚度與平均直徑之比例(比),例如前者/後者=1/2至1/500(例如1/3至300),較佳為1/5至1/200,更佳為1/10至1/150(例如1/15至1/100)左右,通常亦可為1/5至1/100(例如1/8至1/80,較佳為1/10至1/60,更佳為1/15至1/50左右)。此外,在此種比例中,平均厚度及平均直徑,係如前述可使用測定的值。
樹脂粉體之直徑或其分布,可由光散射(動態光散射)法求得(測定)。例如因光散射法所致樹脂粉體之直徑(直徑分布),例如0.01至700μm(例如0.05至600μm),較佳為0.1至500μm(例如0.2至400μm),更佳為0.3至300μm(例如0.5至200μm)左右。
又,成為光散射法所致樹脂粉體之最大頻率(頻率為最大)的直徑比例,例如3至30%,較佳為5至25%,更佳為7至20%(例如10至15%)左右。
此外,本發明之樹脂粉體,係如後述,尤其是,可為將包含(或內包)紫外線散射劑(進一步係可依照需要前述例示的其他添加劑)的複數個樹脂微粒(或樹脂微粒之集合體或樹脂微粒之凝聚物,以下單稱為樹脂微粒)加以板狀化處理所得粉體(板狀微粒之集合體)。
在此種粉體,通常使樹脂微粒(各樹脂微粒、單一樹脂微粒)獨立,經板狀化(或具有板狀)亦可。此外,在本發明之樹脂粉體中,複數個板狀樹脂微粒亦可進行凝聚(或積層),通常,凝聚力弱,在合成時或使用時多為可容易分離之情形。
本發明樹脂粉體(板狀樹脂粉體)之製造方法,並無特別限定,可列舉例如:(A)將包含紫外線散射劑的樹脂粉體(不經板狀化的樹脂粉體,單稱為樹脂粉體)予以板狀化處理之方法;(B)將以含有紫外線散射劑的樹脂所形成的薄膜(或薄片或薄膜狀物)予以粉碎(或破碎(comminution))之方法等。在本發明,尤其是可適當地使用方法(A)。在方法(A),並無必要形成薄膜,而且對比較大(厚度或粒徑)易於效率良好的獲得偏差小的粉體。
在方法(A),以包含紫外線散射劑的樹脂粉體而言,亦可為將包含紫外線散射劑的樹脂組成物(顆粒狀樹脂組成物)經粉碎(例如冷凍粉碎等)的粉體等,尤其是,可適當地使用包含紫外線散射劑的樹脂微粒。
此種樹脂微粒,亦可使用市售品,可使用利用或應用周知方法而製造之物。以周知方法而言,例如
將:作為基質之樹脂;紫外線散射劑(進一步係其他添加劑);及相對於基質(及紫外線散射劑)為非互溶,且因水等介質而可容易地除去的第3成分(例如糖、聚乙二醇等),予以捏合,獲得組成物,其包含含有紫外線散射劑的樹脂微粒與第3成分,自該組成物除去第3成分之方法(強制乳化法)(例如日本特開2010-132811號公報等記載之方法)等。
樹脂微粒之形狀,並無特別限定,可為球狀、橢圓體狀等,特佳為球狀(尤其是圓球狀)。
樹脂微粒(板狀化處理前之樹脂微粒)之平均粒徑,可選自0.1至500μm左右之範圍,例如0.2至300μm(例如0.3至200μm),較佳為0.5至100μm(例如1至70μm),更佳為2至50μm(例如3至40μm),通常為4至30μm左右。尤其是樹脂微粒之平均粒徑為50μm以下,較佳為30μm以下,更佳為20μm以下,特佳為15μm以下。在使用此種粒徑之樹脂微粒時,易於效率良好的板狀化。
在方法(A),以板狀化處理方法而言,並無特別限定,不過可列舉壓扁樹脂粉體(尤其是樹脂微粒)之方法。在本發明,藉由壓扁樹脂粉體(尤其是脂肪族聚醯胺樹脂等之樹脂微粒),而令人意外地,在不產生破裂下可予板狀化。在此種方法,可使用可以物理性力壓扁的各種裝置或方法(板狀化裝置或板狀化方法)。以此種裝置或方法而言,可列舉研磨機(介質分散機)、輥[軋延輥(二輥、三輥等)]、無介質分散機[例如高壓衝撞式分散機
(奈米乳化機、終極研磨機(ultimizer)等)、超音波分散機等]等。
其中,以研磨機操作性比較優異,易於利用。
以研磨機(介質研磨機)而言,可大致分為使液體等介質介在其中的所謂濕式介質研磨機,與不使液體介在其中的乾式介質研磨機,在本發明均可予利用。
以濕式介質研磨機而言,可列舉球磨機、砂磨機(sand grinder)、狄若研磨機(dinomill)、環狀式研磨機(spike mill)、DCP研磨機、藍式(basket)研磨機、塗料調理器(paint conditioner)等。又,以乾式介質研磨機而言,可列舉球磨機、振動球磨機、攪磨機(attritor)、乾式珠研磨機等。
以使用於介質研磨機的容器之材質而言,可列舉例如硬化鋼(hardened steel)、不銹鋼、SUS鍍鉻(chrome plating)、鋁氧陶瓷、氮化矽陶瓷、氧化鋯陶瓷、碳化矽陶瓷、氧化鋯強化鋁氧陶瓷、氮化矽(sialon)等,但並無特別限制於該等。
又,以使用於介質研磨機的介質微粒而言,以形狀而言,球形物一般被使用,以其材料而言,可列舉玻璃珠、低鹼玻璃珠、無鹼玻璃珠、鋁氧珠、氧化鋯珠、氧化鋯-氧化釔珠、二氧化鈦珠、高純度鋁氧珠、鋼球等。此外,介質微粒(珠)之比重,例如為2.0以上,較佳為2.5以上,更佳為3.0以上。
又,介質微粒(珠)之大小,因應供作板狀化處理的樹脂微粒大小等而可適宜選擇,可為例如0.05至5mm(例如0.1至3mm)左右。
此外,在濕式介質研磨機,以介質(液體)而言,主要可使用水,不過亦可使用水與水性溶劑[或水溶性溶劑,例如醇類(甲醇、乙醇、異丙醇等烷醇類;1,2-戊二醇、1,2-己二醇等二醇類)、二醇單醚類(例如乙二醇單甲醚、丙二醇單丁醚等伸烷二醇單烷醚;二乙二醇單乙醚、三乙二醇單丁醚等聚伸烷二醇單烷醚)]的混合溶劑。
本發明之樹脂粉體(板狀樹脂粉體),可使用於紫外線散射功能所要求的各種用途,尤其是可適當使用於化妝材料(或化妝品)。
因此,在本發明亦包含含有該樹脂粉體的化妝材料(或化妝品)。此種化妝材料(尤其是皮膚化妝材料),亦可至少包含樹脂粉體,亦可包含周知的化妝材料成分(例如油劑、醇、增黏劑等之外,該例示的其他添加劑等)。
此外,其他添加劑,係如前述,亦可含於樹脂粉體,亦可含於與樹脂粉體不同的化妝材料。
化妝材料,可為液狀(洗劑、乳液、乳劑狀、凝膠狀等)、半固形狀(乳劑狀、凝膠狀、捏合狀等)、固形狀(成形為粒狀、粉狀、所期望之形狀的成形體等)等之任意形狀。
茲根據實施例,更詳細說明本發明如下,不過本發明並非限定於該等實施例。此外,各種物性之測定方法係如下述。
以2L蒸餾水清洗3次9.5g試料(試樣),過濾,以減壓乾燥機乾燥。
接著,將附著於濾紙的粉末隨意以抹刀(spatula)在三處採樣,載置於觀察臺,將觀察臺上之試樣以金蒸鍍。
接著,使用Keyence公司之掃描型電子顯微鏡(SEM)VE-8800,用預定倍率(1000倍、2000倍、3000倍、5000倍),以3D模式測定,進行觀察。
自所得電子顯微鏡照片,選擇觀察視野中之微粒60粒(在厚度方向及長度方向(板面方向)之各方向,易於測定的微粒各30粒),使用解析模式,測定各微粒厚度(最大厚度)或直徑(微粒長度方向之最大長度)。此外,就板狀化處理前之微粒,僅選擇30粒,測定粒徑。
此外,板狀之微粒,在上述測定條件,因在表觀上,進行凝聚,會有難以測定厚度等之情形,故倍率係適宜選擇易於測定之物。
將試料(試樣)分散於水,使用雷射繞射/散射式粒徑分布測定裝置(堀場製作所製、LA920)進行測定。
使用50重量份氧化鈦微粒[二氧化鈦,杜邦公司製,Ti-Pure(R)二氧化鈦色素-Paint Coatings-DryGrades R-105、表面處理(二氧化矽、鋁氧二
甲基矽氧烷處理)品]、50重量份聚醯胺樹脂(聚醯胺12、Daicel‧Evonik股份有限公司製),與日本特開2005-179646號公報之實施例1同樣地,獲得含有氧化鈦微粒的聚醯胺微粒(圓球狀,平均粒徑4.1μm,氧化鈦微粒之比例50重量%)。
接著,藉由在將所得微粒以10重量%比例分散於水的狀態,使用球磨機壓扁,予以板狀化。此外,在此時使用的球磨機之介質種類,係使用高純度鋁氧珠(粒徑0.5mm),分散液與介質之體積設為同體積。
所得板狀粉體之電子顯微鏡照片(1500倍)如第1圖所示。此外,為比較起見,在第2圖表示包含氧化鈦微粒的聚醯胺微粒本身(板狀化處理前之聚醯胺微粒)之電子顯微鏡照片(1500倍)。由該等照片顯然可知,各聚醯胺微粒經板狀化。
此外,板狀粉體之平均厚度為0.94μm,平均直徑為32μm,直徑分布為7至110μm,成為最大頻率的直徑為26μm,成為頻度最大頻率之直徑的比例為12%。
接著,所得板狀粉體在乙醇中以5重量%比例分散,將所得分散液以棒塗布機塗布於預備樣本(prepared specimen)玻璃上。
接著,以自然乾燥法乾燥乙醇後,在一以UV測定裝置測定紫外線(UV)透過度,則在300nm為40%,在330nm為38%,在360nm為38%,在400nm為37%。
此外,在一將包含氧化鈦微粒的聚醯胺微粒本身(板狀化處理前之聚醯胺微粒)之紫外線透過度,以
同樣方法測定,則在300nm為66%,在330nm為66%,在360nm為68%,在400nm為65%。
如此可知,藉由板狀化處理,而顯著降低UV透過度,大幅提高紫外線阻絕功能。
在實施例1,除了使用50重量份氧化鋅微粒(平均粒徑20nm,堺化學工業股份有限公司製,「FINEX-50S-LP2」,表面處理(有機聚矽氧烷)品),以替代氧化鈦以外,其他與實施例1同樣地,獲得包含氧化鋅微粒的聚醯胺微粒(圓球狀,平均粒徑4.5μm,氧化鋅微粒比例50重量%)。
接著,所得微粒與實施例1同樣地經板狀化。
所得板狀粉體之電子顯微鏡照片(1500倍)如第3圖所示。此外為了比較起見,在第4圖亦表示包含氧化鋅微粒的聚醯胺微粒本身(板狀化處理前之聚醯胺微粒)之電子顯微鏡照片(1500倍)。如該等照片明顯可知,各聚醯胺微粒經板狀化。
此外,板狀粉體之平均厚度為1.00μm,平均直徑為25μm,直徑分布為5至215μm,成為最大頻率的直徑為12μm,成為最大頻率的直徑之比例為13%。
又,與實施例1同樣地,在一測定UV透過度,則在300nm為0%,在330nm為4%,在360nm為6%,在400nm為15%。
此外,在一將包含氧化鋅微粒之聚醯胺微粒本身(板狀化處理前之聚醯胺微粒)之紫外線透過度以同
樣方法測定,則在300nm為10%,在330nm為20%,在360nm為22%,在400nm為27%。
由此可知,就包含氧化鋅的聚醯胺微粒,藉由板狀化處理,而使UV透過度顯著降低,紫外線阻絕功能大幅提高。
除了將實施例1之50重量份聚醯胺樹脂改為40重量份以外,其他與實施例1同樣地,獲得包含氧化鈦微粒的聚醯胺微粒(圓球狀,平均粒徑4.5μm,氧化鈦微粒之比例55重量%)。
接著,將所得之微粒與實施例1同樣地經板狀化。板狀粉體之平均厚度為1.1μm,平均直徑為29μm。
又,與實施例1同樣地,在一測定UV透過度,則在300nm為28%,在330nm為28%,在360nm為28%,在400nm為29%。
此外,將包含氧化鈦微粒的聚醯胺微粒本身(板狀化處理前之聚醯胺微粒)之紫外線透過度,以同樣方法測定,則在300nm為42%,在330nm為42%,在360nm為40%,在400nm為41%。
除了將實施例1氧化鈦微粒由50重量份改為60重量份,將聚醯胺樹脂由50重量份改為40重量份以外,其他與實施例1同樣地獲得包含氧化鈦的聚醯胺微粒(圓球狀,平均粒徑5.7μm,氧化鈦微粒之比例60重量%)。
接著,將所得微粒,與實施例1同樣地予以板狀化。板狀粉體之平均厚度為1.1μm,平均直徑為24μm。
又,與實施例1同樣地,在一測定UV透過度,則在300nm為28%,在330nm為27%,在360nm為28%,在400nm為26%。
此外,在一將包含氧化鈦的聚醯胺微粒本身(板狀化處理前之聚醯胺微粒)之紫外線透過度以同樣方法測定,則在300nm為42%,在330nm為40%,在360nm為39%,在400nm為38%。
除了將實施例2之聚醯胺樹脂由50重量份改為40重量份以外,其他與實施例2同樣地獲得包含氧化鋅微粒的聚醯胺微粒(圓球狀,平均粒徑4.7μm,氧化鋅微粒之比例55重量%)。
接著,將所得微粒與實施例1同樣地予以板狀化。板狀粉體之平均厚度為1.0μm,平均直徑為33μm。
又,與實施例1同樣地,在一測定UV透過度,則在300nm為0%,在330nm為4%,在360nm為6%,在400nm為11%。
此外,將包含氧化鋅微粒的聚醯胺微粒本身(板狀化處理前之聚醯胺微粒)之紫外線透過度,以同樣方法測定,則在300nm為0%,在330nm為9%,在360nm為15%、400nm為15%。
除了將實施例1之氧化鋅微粒由50重量份改為60重量份,將聚醯胺樹脂由50重量份改為40重量份以外,其他與實施例1同樣地獲得包含氧化鋅微粒的聚醯胺微粒(圓球狀,平均粒徑6.7μm,氧化鋅微粒之比例60重量%)。
接著,將所得微粒與實施例1同樣地予以板狀化。板狀粉體之平均厚度為1.0μm,平均直徑為31μm。
又,與實施例1同樣地,在一測定UV透過度,則在300nm為0%,在330nm為2%,在360nm為4%,在400nm為10%。
此外,將包含氧化鋅微粒之聚醯胺微粒本身(板狀化處理前之聚醯胺微粒)之紫外線透過度,在一以同樣方法測定,則在300nm為0%,在330nm為8%,在360nm為14%,在400nm為16%。
本發明之樹脂粉體,具有紫外線散射功能,可使用於視此種紫外線散射功能為必要的各種用途。尤其是,此種樹脂粉體較佳為化妝材料(尤其是皮膚化妝材料)用途。
以包含本發明樹脂粉體的化妝材料(或化妝品)而言,並無特別限定,可列舉乳劑(面霜、身體潤膚乳霜、潤唇霜等)、粉底霜、粉末(蜜粉(face powder)等)、眼影(eye shadow)、化妝眼線(eyeliner)、睫毛膏(mascara)、防曬劑(sunscreen)、化妝水、乳液、美容液、洗滌劑(scrubbing agent)、填料劑(pack agent)等。
Claims (14)
- 一種樹脂粉體,其係包含紫外線散射劑的樹脂粉體,其係為板狀。
- 如請求項1之樹脂粉體,其中構成樹脂粉體之樹脂為熱塑性樹脂。
- 如請求項1或2之樹脂粉體,其中構成樹脂粉體之樹脂為聚醯胺樹脂。
- 如請求項1至3中任一項之樹脂粉體,其中紫外線散射劑為金屬氧化物微粒。
- 如請求項1至4中任一項之樹脂粉體,其中紫外線散射劑為平均粒徑150nm以下之微粒。
- 如請求項1至5中任一項之樹脂粉體,其中紫外線散射劑為平均粒徑100nm以下的金屬氧化物微粒,其係選自氧化鈦微粒及氧化鋅微粒的至少一種金屬氧化物微粒。
- 如請求項1至6中任一項之樹脂粉體,其中紫外線散射劑之比例,對100重量份之構成樹脂粉體之樹脂,為5至300重量份。
- 如請求項1至7中任一項之樹脂粉體,其中由電子顯微鏡照片所求得平均厚度為2μm以下。
- 如請求項1至8中任一項之樹脂粉體,其中由電子顯微鏡照片所求得平均厚度及平均直徑之比例,前者/後者=1/5至1/200。
- 如請求項1至9中任一項樹脂粉體,其係將包含紫外線散射劑的複數個樹脂微粒予以板狀化處理所得粉體。
- 如請求項10之樹脂粉體,其中樹脂微粒之平均粒徑為0.5至100μm。
- 如請求項1至11中任一項之樹脂粉體,其係使用於化妝材料。
- 一種製造如請求項1至12中任一項之樹脂粉體之方法,其係將包含紫外線散射劑的樹脂粉體予以板狀化處理。
- 一種化妝材料,其包含如請求項1至12中任一項之樹脂粉體。
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