CN1051997C - 氯吡啶鎓氯化物及其制备方法及用途 - Google Patents

氯吡啶鎓氯化物及其制备方法及用途 Download PDF

Info

Publication number
CN1051997C
CN1051997C CN95100097A CN95100097A CN1051997C CN 1051997 C CN1051997 C CN 1051997C CN 95100097 A CN95100097 A CN 95100097A CN 95100097 A CN95100097 A CN 95100097A CN 1051997 C CN1051997 C CN 1051997C
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
carbon atom
halogen
random
expression
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN95100097A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1110967A (zh
Inventor
R·兰施
K·耶利希
C·卡泽
C·曼海姆斯
K·劳伦兹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of CN1110967A publication Critical patent/CN1110967A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1051997C publication Critical patent/CN1051997C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及新的通式(Ⅰ)氯吡啶氯化物，其制备方法和用它制备氯吡啶的用途。所述式(Ⅰ)化合物如下，其中取代基R1、R2和R3的定义见说明书。

Description

氯吡啶鎓氯化物及其制备方法及用途
本发明涉及新的可用作生产农药或药物的中间体的氯吡啶鎓氯化物及其制备方法及用途。
众所周知通过使吡啶与苄基溴反应可获得氯吡啶鎓溴化物(cf.chem.Ber.103(1970)，3427-3436；J.Heterocyclic Chem.28(1991)，1083-1089)。但是该反应需要很长的反应时间，一般二天或更长，在大多数情况下其产率不能令人满意。
众所周知通过使N-烷基吡啶酮与氯化磷(v)反应可制备氯吡啶鎓氯化物(cf.US专利3,149,105，实施例3)。但是，在这种情况下获得的产品质量不能令人满意，产率中等。并且制备具有所需取代结构的吡啶酮十分困难。
此外，众所周知的是通过使某些乙酰胺(acetenamide)与磷酰氯/二甲基甲酰胺的反应，相应的5-取代2-氯吡啶反应也可以制备(cf.EP-A546418)。
本发明涉及(1)新的通式(I)的氯吡啶鎓氯化物
Figure C9510009700061
其中R1表示在各种情况下被任意取代的烷基、链烯基、链炔基、环烷基、环烷基烷基、芳烷基或杂芳烷基，R2表示任意取代的烷基，和R3表示氢、卤素或任意取代的烷基。(2)制备通式(I)的氯吡啶鎓氯化物的方法
Figure C9510009700071
其中R1表示在各种情况下被任意取代的烷基、链烯基、链炔基、环烷基、环烷基烷基、芳烷基或杂芳烷基，R2表示任意取代的烷基，和R3表示氢、卤素或任意取代的烷基。该方法的特征在于使通式(II)的烯酰胺(enamide)在通式(III)的甲酰胺衍生物存在下，任意地，在稀释剂的存在下，在-30℃和100℃之间温度下与氯化剂反应其中R1、R2和R3定义如上，
Figure C9510009700081
其中R4和R5分别表示烷基或环烷基或一起表示链烷双基，(3)通过热裂解用通式(I)的氯吡啶鎓氯化物制备通式(IV)的氯吡啶其中R2和R3定义如上。意想不到是，按照本发明的方法，可以更简便的方式获得通式(I)的氯吡啶鎓氯化物，而产率比已知方法显著地高。
与上述已知方法相比，还证明本发明方法是制备通式(I)的氯吡啶鎓氯化物的成本-效果显著大的方法，因而是富有价值的技术。使用通式(I)的氯吡啶鎓氯化物制备相应的氯吡啶。
优选采用本发明方法制备通式(I)化合物，其中R1表示具有1-6个碳原子的烷基，它可任意地被卤素(特别是氟、氯或溴)或被C1-C4烷氧基(特别是甲氧基或乙氧基)取代，或R1表示具有各种3-6个碳原子的，并任意地被卤素(特别是氟、氯或溴)取代的链烯基或链炔基，或R1表示在各种环烷基部分具有3-6个碳原子和如果希望的话，在烷基部分具有1-4碳原子的，并任意地被卤素(特别是氟、氯或溴)或被C1-C4烷基(特别是甲基或乙基)取代的环烷基或环烷基烷基，或R1表示各种烷基部分具有1-4碳原子的并任意地被卤素(特别是氟、氯或溴)，被C1-C4烷基(特别是甲基或乙基)或被C1-C4烷氧基(特别是甲氧基或乙氧基)取代的苯烷基、萘烷基、吡啶基或噻吩烷基。R2表示具有1-6个碳原子的烷基，它可任意地被卤素(特别是氟、氯或溴)或被C1-C4烷氧基(特别是甲氧基或乙氧基)取代，而R3表示氢、卤素(特别是氟、氯或溴)或具有1-4个碳原子的烷基，它可任意地被卤素(特别氟或氯)取代。
在上述基团的定义中所述的烃基(例如烷基)，单独的或与杂原子(例如甲氧基)结合的，即使在没有明确地表明时为直链或支链的。
卤素一般表示氟、氯、溴或碘，优选氟，氯或溴，特别是氟或氯。
特别采用本发明方法制备通式(I)的化合物，其中R1表示甲基、乙基、正-或异丙基、正-，异-，仲-或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，或表示苄基、1-苯-乙基或2-苯-乙基，在每种情况下可任意地被氯、甲基、乙基、正-或异丙基或正-，异、仲或叔丁基取代，R2表示甲基、乙基、正-或异丙基、或正-，异-，仲-或叔丁基，其中每一个可任意地氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基取代，而R3表示氢或氯，或表示甲基、乙基、正-或异丙基、或正-，异-，仲-或叔丁基，其中每一个可任意地被氟或氯取代。
上面所列的通用的或在优选范围中专指的基团定义都适用于通式(I)的最终产品和相应地适用于每种制备的情况下需要的原料和/或中间体。
这些基的定义可相互结合(如果需要)，即包括在优选化合物的所述范围内的结合。
例如使用N-乙基-N-(1-丙烯-1-基)-乙酰胺、碳酰氯和N，N-二甲基甲酰胺作为原料，按本发明方法的反应过程可由下面反应式确定；
为制备通式(I)的化合物而在本发明方法中被用作原料的通用定义的烯酰胺由通式(II)给出。在通式(II)中，R1，R2和R3最好是或特别是具有这样的定义，该定义在陈述式(I)的新化合时作为优选的或特别优选的R1，R2和R3是已给定义于上了的。
通式(II)的原料是已知的和/或能通过本身为已知的方法制备的(cf.EP-A547418；J.Chem.Soc.Perkin Trans.I 1984，1173-1182)。
进行本发明方法使用氯化剂。在这个意义上说可使用普通的氯化剂，例如，磷酰氯(三氯氧化磷)、氯化磷(v)、碳酰氯、草酰氯、亚硫酰氯、全氯丁酰氯、二氯二苯并二氧杂环戊烯、氯化N，N-二甲基-氯甲基亚铵或氯化N，N-二乙基-氯甲基亚铵
碳酰氯是本发明方法中特别优选的氯化剂。
用于本发明制备通式(I)的化合物方法的通用定义的甲酰胺衍生物由通式(III)给出。在通式(III)中R4和R5分别优选表示具有1-6个碳原子烷基或具有3-6个碳原子环烷基，并特别表示甲基、乙基、正-或异-丙基、正-，异仲-或叔丁基、环戊基或环己基，或一起优选表示具有2-6个碳原子的链烷双基，特别是丁烷-1，4-双基或戊烷-1，5-双基。
通式(III)的甲酰胺衍生物的例子是：N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二丙基甲酰胺、N，N-二丁基甲酰胺、N-环己基-N-甲基甲酰胺和N，N-二环己基甲酰胺。
特别优选的甲酰胺衍生物是N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二丁基甲酰胺。
通式(III)的甲酰胺衍生物是已知的有机合成的化学制品。
实行本发明方法合适的稀释剂是常规的有机溶剂。这特别地包括脂族的、脂环族的或芳族的，任意卤化的烃类，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷；醚类，例如二乙醚、二异丙醚、二噁烷、四氢呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；腈类，例如乙腈、丙腈、丁腈；酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；亚砜类，例如二甲基亚砜；和砜类，例如四氢噻吩砜。特别优选的稀释剂是氯苯和乙腈。
当实行本发明方法时，反应温度可在一个相当宽的范围内变化。反应一般在-30℃和100℃之间温度，优选为-10℃和+75℃之间温度，最好是在-10℃和+40℃之间的初始阶段，接着在+40℃和+75℃之间进行。
本发明方法一般在大气压下进行。但是，也可能在增高或降低的压力下工作，一般在1.0×104Pa和1.0×106Pa之间。
为实施本发明方法来制备通式(I)化合物，每摩尔通式(II)的烯酰胺需要使用一般为1-10摩尔，优选为1.5-5.0摩尔，特别是2.0-3.0摩尔的氯化剂和1-10摩尔，优选1.0-2.0摩尔的通式(III)的甲酰胺衍生物。
当进行本发明方法时，反应组分可以任何所需顺序相互反应。
在本发明方法的一个优选实施方案中，首先将通式(III)的甲酰胺衍生物和氯化剂放入稀释剂中，然后在-10℃和+50℃之间温度下测量通式(II)的烯酰胺；接着再测量氯化剂。然后在稍高温度下搅拌一或几小时来完成此反应。
反应产品可按常规加工。例如用二至三倍体积的水稀释。添加碱，例如氢氧化钠溶液将该含水相调到PH值为2-7，然后在减压下仔细地将溶剂(水)蒸馏掉。作为剩余物留下的粗产品可用普通方法进一步提纯；但是，它也可用于进一步反应。
按本发明方法制备的通式(I)的氯吡啶鎓氯化物可用作生产农药物活性物质的中间体，或制备后者的前体(cf.the PreparationExamples)；例如，热裂解得到通式(IV)的氯吡啶
Figure C9510009700131
和通式R′-Cl的氯化物。根据取代基R′，热分解需要不同的温度范围，一般在75℃和200℃之间。通过蒸馏可将此二个组分离。
制备实施例实施例1
Figure C9510009700132
将345.4g(2.2摩尔)的N，N-二丁基甲酰胺放入800ml的氯苯中。加入396g(4摩尔)碳酰氯，将此混合物加热到40℃，在内部温度35-40℃下滴加388g(2摩尔)N-苄基-N-(1-丙烯-1-基)己酰胺(含量：97.4％)。在内部温度45℃下再加入99g(0.5摩尔)碳酰氯。将此混合物加热到70℃，并在70℃搅拌1小时。接着将其冷到室温(20℃)，加入500ml水，通过滴加约140g(1.6摩尔)浓氢氧化钠溶液将PH值调到5(冷却，内部温度最高30℃)。进行相分离，在内部温度不大于50℃下将水相蒸干.获得590g淡米色固体。根据HPLC和1H-NMR，它包括65％的氯化N-苄基-2-氯-5-甲基-吡啶鎓，理论值为75.5％。
通过与乙酸乙酯一起搅拌该产物而获得纯盐(m.p.71-74℃)。1H-NMR(D2 O)：2.5ppm(s；CH3)，5.9ppm(s；CH3)，7.4和7.5ppm(m，C6，H5)，8.07和8.1(d，CH)，8.36和8.39(dd，CH)，8.8(s，CH)。实施例2
Figure C9510009700141
将15.5g(0.1摩尔)的N-丁基-N-(1-丙烯-1-基)乙酰胺和8g(0.11摩尔)二甲基甲酰胺溶于80ml无水乙腈中，在15℃用30分钟的过程边搅拌滴加25.4g(0.2摩尔)草酰氯。然后将反应混合物加热到40℃，并再滴加12.7g(0.1摩尔)草酰氯，过程为15分钟。接着在40-45℃将此混合物搅拌10小时。在真空中将乙腈蒸馏掉，将剩下的油搅入350ml水中，用氢氯化钠溶液调节PH到5，用二氯甲烷萃取三次。在真空中将水相蒸干。剩余物主要包括氯化2-氯-5-甲基-N-丁基-吡啶鎓，它持续慢慢地开始结晶(m.p.132-136℃(分解))。与实施例1和2类似，而且与本发明制备方法的一般叙述相应，可能例如制备下面表1所列的通式(I)的化合物。
表1：按照本发明制备的通式(I)的化合物实施例
Figure C9510009700151
转变成已知中间体的实施例：
Figure C9510009700161
在80-140℃/水泵真空下，在蒸馏器中加热25.4g(0.1摩尔)氯化N-苄基-2-氯-5-甲基-吡啶鎓。将通过精细的蒸馏操作可分离的2-氯-5-甲基-吡啶和苄基氯的混合物蒸馏。产率是实际定量的。
氯化N-正-丁基-2-氯-5-甲基-吡啶鎓的分解温度在130-160℃之间；氯化N-丙烯基-2-氯-5-甲基-吡啶鎓的分解温度在145-180℃之间。2-氯-5-甲基-吡啶的产率同样是定量的。

Claims (3)

1.通式(I)的氯吡啶鎓氯化物
Figure C9510009700021
其中R1表示具有1-6个碳原子的烷基，它可任意地被卤素或被C1-C4烷氧基取代，或R1表示各自具有3-6个碳原子的，并任意地被卤素取代的链烯基或链炔基，或R1表示在各环烷基部分具有3-6个碳原子，在烷基部分具有1-4碳原子的，并任意地被卤素或被C1-C4烷基取代的环烷基或环烷基烷基，或R1表示各烷基部分具有1-4碳原子的并任意地被卤素，被C1-C4烷基或被C1-C4烷氧基取代的苯基烷基、萘基烷基、吡啶基烷基或噻吩基烷基；R2表示具有1-6个碳原子的烷基，它可任意地被卤素或被C1-C4烷氧基取代；R3表示氢、卤素或具有1-4个碳原子的烷基，它可任意地被卤素取代。
2.制备下述通式(I)的氯吡啶鎓氯化物的方法，
Figure C9510009700022
其中R1表示具有1-6个碳原子的烷基，它可任意地被卤素或被C1-C4烷氧基取代，或R1表示各自具有3-6个碳原子的，并任意地被卤素取代的链烯基或链炔基，或R1表示在各环烷基部分具有3-6个碳原子，在烷基部分具有1-4碳原子的，并任意地被卤素或被C1-C4烷基取代的环烷基或环烷基烷基，或R1表示各烷基部分具有1-4碳原子的并任意地被卤素，被C1-C4烷基或被C1-C4烷氧基取代的苯基烷基、萘基烷基、吡啶基烷基或噻吩基烷基；R2表示具有1-6个碳原子的烷基，它可任意地被卤素或被C1-C4烷氧基取代，R3表示氢、卤素或具有1-4个碳原子的烷基，它可任意地被卤素取代；所述方法的特征在于使通式(II)的烯酰胺与氯化剂在通式(III)的甲酰胺衍生物的存在下，并任选地，在稀释剂的存在下，在-30℃和+100℃之间温度下反应；所述通式(II)烯酰胺如下：
Figure C9510009700031
其中R1、R2和R3定义如上，所述通式(III)甲酰胺衍生物如下：
Figure C9510009700041
其中R4和R5各自独立地表示具有1-6个碳原子的烷基或具有3-6个碳原子的环烷基，或一起表示具有2-6个碳原子的链烷双基。
3.通式(I)氯吡啶鎓氯化物在通过热裂解制备下述通式(IV)吡啶中的应用：
Figure C9510009700042
其中R2和R3定义如权利要求2；所述通式(I)氯吡啶鎓氯化物如下：其中R1表示具有1-6个碳原子的烷基，它可任意地被卤素或被C1-C4烷氧基取代，或R1表示各自具有3-6个碳原子的，并任意地被卤素取代的链烯基或链炔基，或R1表示在各环烷基部分具有3-6  个碳原子，在烷基部分具有1-4碳原子的，并任意地被卤素或被C1-C4烷基取代的环烷基或环烷基烷基，或R1表示各烷基部分具有1-4碳原子的并任意地被卤素，被C1-C4烷基或被C1-C4烷氧基取代的苯基烷基、萘基烷基、吡啶基烷基或噻吩基烷基；R2表示具有1-6个碳原子的烷基，它可任意地被卤素或被C1-C4烷氧基取代；R3表示氢、卤素或具有1-4个碳原子的烷基，它可任意地被卤素取代。
CN95100097A 1994-01-11 1995-01-11 氯吡啶鎓氯化物及其制备方法及用途 Expired - Lifetime CN1051997C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4400462.1 1994-01-11
DE4400462A DE4400462A1 (de) 1994-01-11 1994-01-11 Chlorpyridiniumchloride und Verfahren zu ihrer Herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1110967A CN1110967A (zh) 1995-11-01
CN1051997C true CN1051997C (zh) 2000-05-03

Family

ID=6507650

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN95100097A Expired - Lifetime CN1051997C (zh) 1994-01-11 1995-01-11 氯吡啶鎓氯化物及其制备方法及用途

Country Status (14)

Country Link
US (2) US5541332A (zh)
EP (1) EP0662474B1 (zh)
JP (1) JP3895786B2 (zh)
KR (1) KR100350516B1 (zh)
CN (1) CN1051997C (zh)
AT (1) ATE240298T1 (zh)
BR (1) BR9500047A (zh)
CZ (2) CZ287671B6 (zh)
DE (2) DE4400462A1 (zh)
DK (1) DK0662474T3 (zh)
ES (1) ES2194858T3 (zh)
HU (1) HU219979B (zh)
IL (1) IL112282A (zh)
RU (1) RU2138481C1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105330592A (zh) * 2015-11-23 2016-02-17 上海晋景化学有限公司 一种2-氯-5-甲基吡啶的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0546418A1 (de) * 1991-12-13 1993-06-16 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 5-substituierten 2-Chlorpyridinen

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4404388A (en) * 1981-08-14 1983-09-13 Ciba-Geigy Corporation Process for producing 2-chloropyridines

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0546418A1 (de) * 1991-12-13 1993-06-16 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 5-substituierten 2-Chlorpyridinen

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J.ORG.CHEM.VOL.24 1959.1.1 JEROME A BERSON 等人："SGNTHETIC APPROCEHES TO IPECAC ALKELIOOL *

Also Published As

Publication number Publication date
HU9500064D0 (en) 1995-03-28
IL112282A (en) 2000-07-26
JPH07242634A (ja) 1995-09-19
EP0662474A1 (de) 1995-07-12
ES2194858T3 (es) 2003-12-01
JP3895786B2 (ja) 2007-03-22
CZ6095A3 (en) 1995-10-18
DK0662474T3 (da) 2003-09-01
US5541332A (en) 1996-07-30
HU219979B (hu) 2001-10-28
CN1110967A (zh) 1995-11-01
CZ287881B6 (cs) 2001-03-14
BR9500047A (pt) 1995-10-17
RU95100774A (ru) 1996-10-27
CZ287671B6 (en) 2001-01-17
IL112282A0 (en) 1995-03-30
KR950032123A (ko) 1995-12-20
US5675010A (en) 1997-10-07
KR100350516B1 (ko) 2002-12-16
DE4400462A1 (de) 1995-07-13
DE59410285D1 (de) 2003-06-18
RU2138481C1 (ru) 1999-09-27
ATE240298T1 (de) 2003-05-15
EP0662474B1 (de) 2003-05-14
HUT69741A (en) 1995-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20080020613A (ko) (치환된) (ｒ)- 또는 (ｓ)-만델산의 동적 분할 방법
JP2806998B2 (ja) 置換された‐２‐クロロ‐ピリジン類の製造方法
DE102004041531A1 (de) Verfahren zum Herstellen von Biphenylaminen
KR101134767B1 (ko) 키랄 염기 환형 아미드와의 염 형성에 의해, 임의로 치환된 만델산을 분할하는 방법
CN1051997C (zh) 氯吡啶鎓氯化物及其制备方法及用途
KR100237257B1 (ko) 5-치환된 2-클로로피리딘의 제조방법
KR20080027885A (ko) １-벤질-４-[(５,６-디메톡시-１-인다논)-２-일리덴]메틸피페리딘의 제조 방법
HU199798B (en) Process for producing 2-substituted-5-methyl-pyridine derivatives
CN1063432C (zh) N－取代的顺－n－丙烯基乙酰胺类及其制备方法
US5629441A (en) 2-(arylimino-methyl)-3-dialkylaminoacrylonitriles, a process for their preparation and their use
US5710279A (en) N-acyloxyalkyl-carboxamides and process for their preparation
US4544766A (en) Process for preparing aryl acetic acid derivatives
US5606100A (en) Process for the preparation of trialkyl ester derivatives
DE4223013A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,5-disubstituierten Pyridinen
EP0607802B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Gemisches von aminomethylenierten Glutaconsäuredinitrilen
EP0179487A1 (en) 2-Phenylpropionic acid esters, method for optical resolution thereof and optically active substance thereof
DE19530205A1 (de) Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven l-Aryl-alkylaminen
JPH09309872A (ja) Ｎ−ベンゾイルヒダントイン酸類及びその製法
CN111825593A (zh) 3-氨基吡咯-2-甲酰胺类化合物的合成方法
JPH07206821A (ja) α位に塩素原子を有するピリジン類の製造方法
DE1620390A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Pyrrolderivaten
CN1446805A (zh) 一种1－炔丙基海因的制备方法
JPH0625169A (ja) ２−アミノ−５−メチル−ピリジンの製造方法
JPH06306009A (ja) 光学活性２−置換−３−メチルアルカン酸の製造方法
JPH08245595A (ja) ピラゾールの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CX01 Expiry of patent term

Expiration termination date: 20150111

Granted publication date: 20000503