KR100350516B1 - 클로로피리디늄클로라이드및그의제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 신규한 하기 일반식 (I)의 클로로피리디늄 클로라이드, 그의 제조방법 및 클로로피리딘을 제조하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.
상기식에서,
R1은 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아릴알킬 또는 혜테로아릴알킬이고,
R2는 임의로 치환된 알킬이며,
R3는 수소, 할로겐 또는 임의로 치환된 알킬이다.
Description
본 발명은 농약 또는 약제를 제조하는데 중간체로 사용될 수 있는 신규한 클로로피리디늄 클로라이드 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
클로로피리디늄 브로마이드는 피리딘과 벤질 브로마이드를 반응시켜 수득되는 것으로 알려져 있다(참조예 : Chem. Ber. 103 (1970). 3427-3436; J. Heteroc -yclic Chem. 28 (1991), 1083-1089). 그러나, 이 반응은 일반적으로 이틀 또는 그 이상의 긴 반응 시간을 필요로 하며, 수율도 대부분의 경우에 만족스럽지 않다.
클로로피리디늄 클로라이드는 N-알킬피리돈을 염화인(V) 과 반응시켜 제조될 수 있음이 또한 알려져 있다(참조예 : 미합중국 특허 제 3,149,105, 실시예 3). 그러나, 이 경우에 생성물은 품질이 만족스럽지 않고, 수율도 중간 정도이다. 또한, 목적하는 치환 형태를 갖는 피리돈의 제조는 곤란할 수 있다.
또한, 특정의 아세트아미드를 포스포릴 클로라이드/디메틸포름아미드와 반응시켜 상응하는 5-치환된 2-클로로피리딘을 제조할 수 있는 것도 알려져 있다(참조예 : 유럽 특허원 제 546418호).
본 발명은(1) 하기 일반식 (I)의 신규한 클로로피리디늄 클로라이드
(2) 하기 일반식 (Ⅱ)의 엔아미드를 하기 일반식 (Ⅲ)의 포름아미드 유도체의 존재하 및 임의로 희석제의 존재하에 - 30 ℃ 내지 + 100 ℃ 의 온도에서 염소화제와 반응시킴을 특징으로 하여, 일반식 (1)의 클로로피리디늄 클로라이드를 제조하는 방법 및
(3) 열 분해에 의해 하기 일반식 (Ⅳ)의 클로로피리딘을 제조하기 위한 일반식 (I)의 클로로피리디늄 클로라이드의 용도에 관한 것이다.
상기식에서,
R1은 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아릴알킬 또는 혜테로아릴알킬이고,
R2는 임의로 치환된 알킬이며,
R3는 수소, 할로겐 또는 임의로 치환된 알킬이고,
R4및 R5는 개별적으로 알킬 또는 사이클로알킬을 나타내거나, 함께는 알칸디일을 나타낸다.
놀랍게도, 일반식 (I)의 신규한 클로로피리디늄 클로라이드는 본 발명에 따른 방법에 의해 공지된 방법에 의한 것보다 훨씬 월등한 수율 및 더욱 간단한 방식으로 수득될 수 있다.
본 발명에 따른 방법은 또한 공지된 방법과 비교하여, 일반식 (I)의 클로로피리디늄 클로라이드를 제조하는데 비용면에서 훨씬 유리하며, 따라서 선행 기술을 한 단계 향상시킨 것이다. 일반식 (I)의 클로로피리디늄 클로라이드는 상응하는 클로로피리딘의 제조에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법은 바람직하게는
R1이 할로겐(특히 불소, 염소 또는 브롬) 또는 C1-C4-알콕시(특히 메톡시 또는 에톡시)에 의해 임의로 치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬을 나타내거나, 각각 할로겐(특히 불소, 염소 또는 브롬) 에 의해 임의로 치환된 탄소수 3 내지 6의 알케널 또는 알키닐을 나타내거나, 각각 사이클로알킬 부위에 3내지 6개의 탄소 원자를 갖고 적합하다면 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 가지며 할로겐(특히 불소, 염소 또는 브롬) 또는 C1-C4-알킬(특히 메틸 또는 에틸)에 의해 임의로 치환되는 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나, 각각 알킬부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖고 각각 할로겐(특히 불소, 염소 또는 브롬) 에 의해, C1-C4-알킬(특히 메틸 또는 에틸) 에 의해 또는 C1-C4-알콕시(특히 메톡시 또는 에톡시) 에 의해 임의로 치환된 페닐알킬, 나프틸알킬, 피리딜알킬 또는 티에닐알킬을 나타내고,
R2는 할로겐(특히 불소, 염소 또는 브롬) 또는 C1-C4-알콕시(특하 메톡시 또는 에톡시)에 의해 임의로 치환된 탄소수 1 내지 6 의 알킬을 나타내며,
R3는 수소, 할로겐(특히 불소, 염소 또는 브롬) 또는 할로겐(특히 불소 또는 염소)에 의해 임의로 치환된 탄소수 1 내지 4 의 알킬을 나타내는 일반식 (I)의 화합물을 제조하는데 사용된다.
알킬 단독 또는 알콕시에서와 같이 혜테로 원자와 결합된 래디칼의 정의에서 언급된 탄화수소 래디칼은 달리 표시하지 않아도 직쇄 또는 측쇄이다.
할로겐은 일반적으로 불소, 염소,브롬 또는 요오드,바람직하게는 불소, 염소또는 브롬,특히는 불소 또는 염소를 나타낸다.
본 발명에 따른 방법은 특히는
R1이 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 각 경우에 염소, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸에 의해 임의로 치환된 벤질, 1-페닐-에틸 또는 2-페닐-에틸을 나타내고,
R2는 각각 불소, 염소, 브롬, 메톡시 또는 에톡시에 의해 임의로 치환된 메틸, 에틸, n-또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내며,
R3는 수소 또는 염소를 나타내거나, 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내는 일반식 (I)의 화합물의 제조에 사용된다.
상기 언급한 래디칼의 일반적인 또는 바람직한 정의는 일반식 (I)의 최종생성물 및, 상응하게, 제조하기 위해 각 경우에 필요한 출발물질 및/또는 중간체에도 적용된다.
이러한 래디칼의 정의는 서로 목적하는 형태로 조합할 수 있으며, 즉 특정의 바람직한 의미의 조합도 또한 가능하다.
예를들어, N-에틸-N-(1-프로펜-1-일)-아세트아미드, 포스겐 및 N,N-디메틸포름아미드를 출발물질로 사용하는 경우에, 본 발명에 따른 방법의 반응 과정은 하기반응식으로 나타낼 수 있다:
일반식 (I)의 화합물을 제조하는데 본 발명에 따른 방법에 출발물질로 사용되는 엔아미드의 일반적인 정의는 일반식 (Ⅱ)로 제시된다. 일반식 (Ⅱ)에서, R1, R2및 R3는 바람직하게는 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 물질의 설명과 관련하여 R1, R2및 R3에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 언급한 정의를 갖는다.
일반식 (Ⅱ)의 출발물질은 공지되어 있고/있거나 그 자체가 공지된 방법에의해 제조할 수 있다 (참조예 : 유럽 특허원 제 546418호 ; J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 1984, 1173-1182).
본 발명에 따른 방법은 염소화제를 사용하여 수행한다. 이와 관련하여, 예를들어 포스포릴 클로라이드(윽시염화인), 염화인(v),포스겐, 옥살릴 클로라이드, 티오닐 클로라이드, 퍼클로로부타노일 클로라이드, 디클로로디벤조디옥솔, N,N-디메틸-클로로메털암모늄 클로라이드 또는 N,N-디에틸-클로로메틸임모늄 클로라이드와 같은 통상적인 염소화제가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법에서 특히 바람직한 염소화제는 포스겐이다.
일반식 (I)의 화합물을 제조하는데 본 발명에 따른 방법에 또한 사용되는 포름아미드의 일반적인 정의는 일반식 (Ⅲ)으로 제시된다. 일반식 (Ⅲ)에서, R4및 R5는 개별적으로, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알킬 또는 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬을 나타내고, 특히는 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내거나, 함께는 바람직하게는 탄소수 2 내지 6 의 알칸디일, 특히는 부탄-1,4-디일 또는 펜탄-1,5-디일을 나타낸다.
일반식 (Ⅲ)의 포름아미드의 유도체의 예로는 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디에틸포름아미드, N,N-디프로필포름아미드, N,N-디부틸포름아미드, N-사이클로헥실-N-메틸포름아미드 및 N,N-디사이클로헥실포름아미드가 있다.
특히 바람직한 포름아미드의 유도체는 N,N-디메틸포름아미드 및 N,N-디부틸포름아미드이다.
일반식 (Ⅲ)의 포름아미드의 유도체는 공지된 유기 합상 화학물질이다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는데 적합한 희석제는 통상적인 유기 용매이다. 이들로는 특히 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 석유에테르, 헥산, 사이클로헥산, 디클로로메탄, 클로로포름 및 사염화탄소와 같은 임의로 할로겐화된 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소; 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란 또는 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르와 같은 에테르; 아세토니트릴, 프로피오니트릴 또는 부티로니트릴과 같은 니트릴; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸인산트리아미드와 같은 아미드; 디메틸설폭사이드와 같은 설폭사이드; 및 테트라메틸렌 설폰과 같은 설폰이 포함된다.
특히 바람직한 희석제는 클로로벤젠 및 아세토니트릴이다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우에, 반응 온도는 넓은 범위내에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 본 발명에 따른 방법은 -30 ℃ 내지 + 100 ℃, 바람직하게는 -10 ℃ 내지 +75 ℃ 의 온도에서, 바람직하게는 -10 ℃ 내지 +40 ℃ 및 실제적으로 + 40 ℃ 내지 +75 ℃ 의 초기 상에서 수행한다.
본 발명에 따른 방법은 일반적으로 대기압 하에서 수행항다. 그러나, 승압 또는 감압, 일반적으로는 0.1 내지 10 바에서 수행할 수 있다.
일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위해 본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우에, 일반식 (Ⅱ)의 엔아미드 1 몰당 1 내지 10 몰, 바람직하게는 1.5 내지 5.0 몰, 특히는 2.0 내지 3.0 몰의 염소화제 및 1 내지 10몰, 바람직하게는 1.0 내지 2.0 몰의 일반식 (Ⅲ)의 포름아미드의 유도체가 일반적으로 사용된다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우에, 반응 성분을 특정의 목적하는 순서로 상호 반응시킬 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 구체예에서, 일반식 (Ⅲ)의 포름아미드의 유도체 및 염소.화제를 우선 희석제에 도입하고, 일반식 (Ⅱ)의 엔아미드를 - 10 ℃ 내지 + 50 ℃ 의 온도에서 계량하여 첨가한 후, 계속해서 염소화제를 계량하여 추가한다. 그후 약간의 상승된 온도에서 한시간 또는 그이상 교반하여 반응을 종결시킨다.
반응 생성물을 통상적으로 후처리할 수 있다. 예를들어, 물로 2 내지 3 부피배가 될 때까지 희석시킨다. 염기, 예를들면 수산화 나트륨 용액를 가하여 수성상의 pH 를 2 내지 7 로 조정한 후, 용매(물)를 감압하에서 조심스럽게 증류한다. 잔류물로 남은 조 생성물을 통상적인 방법으로 추가로 정제할 수 있지만, 또한 추가의 반응에 사용할 수도 있다.
농약 또는 약제학적 활성 물질을 제조하는데, 또는 후자의 전구체를 제조하는데(참조 : 제조 실시예) 중간체로 사용될 수 있는 본 발명에 따른 방법에 의해 제조할 수 있는 일반식 (I)의 클로로피리디늄 클로라이드는 열 분해되어 하기 일반식 (IV)의 클로로피리딘 및 일반식 R1-Cl 의 클로라이드를 형성한다.
치환체 R1에 따라, 열 분해시키는데, 있어서 상이한 온도 범위, 일반적으로 75 ℃ 내지 200℃ 가 필요하다. 두 성분은 증류에 의해 분리할 수 있다.
제조 실시예:
실시예 1
345.4 g(2.2몰)의 N,N-디부틸포름아미드를 800 ml 의 클로로벤젠에 도입시킨다. 396 g(4 몰)의 포스겐을 도입한 후, 혼합물을 40℃ 로 가열하고, 388 g(2 몰)의 N-벤질-N-(1-프로펜-1-일)-아세트아미드(함량: 97.4%)를 35 내지 40 ℃ 의 내부온도에서 적가한다. 45℃의 내부온도에서, 99 g(0.5몰)의 포스겐을 추가한다. 혼합물을 70℃ 로 가열하고, 70℃ 에서 1 시간동안 교반한다. 계속해서 실온(20 ℃)으로 냉각시키고, 500 ml의 물을 가한 후, 약 140 g(1.6몰)의 농 수산화나트륨 용액을 적가하여 pH 를 5로 조정한다(냉각, 내부온도 최대 30 ℃). 상을 분리하고, 수성상을 50 ℃ 이하의 내부온도에서 증발 건고시킨다. HPLC 및1H-NMR 에 의해 확인한 것으로 65 % 의 N-벤질-2-클로로-5-메틸-피리디늄 클로라이드 590 g(이론치의 75.5 %) 을 연한 베이지색 고체로서 수득한다.
생성물을 에틸 아세테이트와 교반하여 순수한 염을 수득한다(융점 71 내지 74℃).
실시예 2
15.5 g(0.1 몰)의 N-부틸-N-(1-프로펜-1-일)-아세트아미드 및 8 g(0.11 몰)의 디메틸포름아미드를 800 ml의 무수 아세토니트릴에 용해시키고, 25.4 g(0.2 몰)의 옥살릴 클로라이드를 15 ℃ 에서 교반하떤서 30분에 걸쳐 적가한다. 그후 반응 혼합물을 40 ℃ 로 가열하고, 12.7 g(0.1 몰)의 옥살릴 클로라이드를 15분 간에 걸쳐 적가한다. 혼합물을 40 내지 45 ℃에서 10 시간동안 교반한다. 아세토니트릴을 진공 중에서 증류시키고, 남은 오일을 350 ml의 물에 가하여 교반한 후, 수산화나트륨 용액을 사용하여 pH를 5로 조정한 다음 메틸렌 클로라이드로 3회 추출한다. 수성상을 진공 중에서 증발 건고시킨다. 잔류물은 주로 방치시키면 서서히 결정화(융점 132 내지 136 ℃ (분해))되기 시작하는 2-클로로-5-메틸-N-부틸-피리디늄 클로라이드로 구성된다. 실시예 1 및 2 와 유사하게, 그리고 본 발명에 따른 제조 방법의 일반적인 설명에 따라 하기 표 1 에 기재된 일반식 (I)의 화합물을 제조할 수있다.
공지된 중간체로의 전환예:
25.4 g(0.1 몰)의 N-벤질-2-클로로-5-메틸-피리디늄 클로라이드를 80 내지 140 ℃/물 펌프 진공, 증류 장치에서 가열한다. 2-클로로-5-메틸-피리딘 및 벤질 클로라이드의 혼합물이 증류되며, 이들은 정제 증류 조작에 의해 분리할 수 있다.수율은 실제로 정량적인 양이다.
N∼n-부틸-2-클로로-5-메틸-피리디늄 클로라이드의 분해 온도는 130 내지 160 ℃ 이며, N-프로페닐-2-클로로-5-메틸-피리디늄 클로라이드의 분해 온도는 145 내지 180 ℃ 이다. 2-클로로-5-메틸-피리딘의 수율도 마찬가지로 정량적이다.
Claims (4)
- 일반식 (I)의 클로로피리디늄 클로라이드.상기 식에서,R1은 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 각 경우에 염소, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸에 의해 임의로 치환된 벤질, 1-페닐-에틸 또는 2-페닐-에틸을 나타내고,R2는 각각 불소, 염소, 브롬, 메톡시 또는 에톡시에 의해 임의로 치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내며,R3는 수소 또는 염소를 나타내거나, 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내고,단, R1이 2-페닐-에틸을 나타내고, R2가 에틸을 나타내며 R3가 수소를 나타내는 화합물은 제외함.
- 일반식 (Ⅱ)의 엔아미드를 일반식 (Ⅲ)의 포름아미드 유도체의 존재하 및 임의로 희석제의 존재하에 - 10 ℃ 내지 + 75 ℃ 의 온도에서 염소화제와 반응시킴을 특징으로 하여, 일반식 (I)의 클로로피리디늄 클로라이드를 제조하는 방법.상기 식에서,R1은 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 각 경우에 염소, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸에 의해 임의로 치환된 벤질, 1-페닐-에틸 또는 2-페닐-에틸을 나타내고,R2는 각각 불소, 염소, 브롬, 메톡시 또는 에톡시에 의해 임의로 치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내며,R3는 수소 또는 염소를 나타내거나, 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내고,R4및 R5는 개별적으로 알킬 또는 사이클로알킬을 나타내거나, 함께는 알칸디일을 나타낸다.
- 75 ℃ 내지 200 ℃ 의 온도에서 일반식 (I)의 클로로피리디늄 클로라이드를 열 분해시킴을 특징으로 하여, 일반식 (IV)의 클로로피리딘을 제조하는 방법.상기 식에서,R1은 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 각 경우에 염소, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸에 의해 임의로 치환된 벤질, 1-페닐-에틸 또는 2-페닐-에틸을 나타내고,R2는 각각 불소, 염소, 브롬, 메톡시 또는 에톡시에 의해 임의로 치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내며,R3는 수소 또는 염소를 나타내거나, 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타낸다.
- 제 1 항에 있어서, 다음 화학식의 N-벤질-2-클로로돈-메틸-피리디늄 클로라이드인 화합물.
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Non-Patent Citations (1)
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