CZ287671B6 - Chloropyridinium chlorides and process of their preparation - Google Patents

Chloropyridinium chlorides and process of their preparation Download PDF

Info

Publication number
CZ287671B6
CZ287671B6 CZ199560A CZ6095A CZ287671B6 CZ 287671 B6 CZ287671 B6 CZ 287671B6 CZ 199560 A CZ199560 A CZ 199560A CZ 6095 A CZ6095 A CZ 6095A CZ 287671 B6 CZ287671 B6 CZ 287671B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
optionally substituted
alkyl
group
chloride
Prior art date
Application number
CZ199560A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ6095A3 (en
Inventor
Reinhard Dr Lantzsch
Klaus Dr Jelich
Carl Dr Casser
Christoph Dipl Ing Mannheims
Knud Dr Lawrenz
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CZ6095A3 publication Critical patent/CZ6095A3/cs
Publication of CZ287671B6 publication Critical patent/CZ287671B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká nových chlorpyridiniumchloridů, které se mohou použít jako meziprodukty pro výrobu agrochemických nebo farmaceutických účinných látek, jakož i způsobu jejich výroby.
Dosavadní stav techniky
Je známé, že se chlorpyridiniumbromidy získají tehdy, když se nechají reagovat pyridiny s benzylbromidy (viz Chem. Ber. 103 /1970/, 3427-3436; J. Heterocyclic Chem. 28 /1991/, 1083-1089). K. tomu jsou však potřebné dlouhé reakční doby, všeobecně několik dní, a výtěžky jsou většinou neuspokojivé.
Dále je známo, že se chlorpyridiniumchloridy dají získat reakcí N-alkylpyridonů s chloridem fosforečným (viz US-P 3 149 105, příklad 3). Takto se však získají produkty v neuspokojivé kvalitě za nízkých výtěžků. Pyridony s požadovaným substitučním vzorem jsou tedy pouze obtížně vyrobitelné.
Dále je také známé, že se reakcí určitých acetamidů se systémem fosforylchlorid/dimethylformamid dají vyrobit odpovídající 5-substituované 2-chlorpyridiny (viz EP-A 546 418)
Podstata vynálezu
Předmětem předloženého vynálezu jsou nové chlorpyridiniumchloridy obecného vzorce I
Ř1 Clil) ve kterém značí
R1 alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě substituovanou atomem halogenu, nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu se vždy 3 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě substituované atomem halogenu, cykloalkylovou nebo cykloalkylalkylovou skupinu se vždy 3 až 6 uhlíkovými atomy v cykloalkylové části a popřípadě s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylové části, popřípadě substituované atomem halogenu, nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo fenylalkylovou, naftylalkylovou, pyridylalkylovou nebo thienylalkylovou skupinu se vždy 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylových částech, popřípadě substituované atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
R2 alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě substituovanou atomem halogenu, nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a
R3 vodíkový atom, atom halogenu, nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, substituovanou popřípadě atomem halogenu.
- 1 CZ 287671 B6
Předmětem předloženého vynálezu je dále způsob výroby chlorpyridiniumchloridů obecného vzorce I
Ř1 Cl’ (I) ve kterém značí
R1 alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě substituovanou atomem halogenu, nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu se vždy 3 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě substituované atomem halogenu, cykloalkylovou nebo cykloalkylalkylovou skupinu se vždy 3 až 6 uhlíkovými atomy v cykloalkylové části a popřípadě s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylové části, popřípadě substituované atomem halogenu, nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo fenylalkylovou, naftylalkylovou, pyridylalkylovou nebo thienylalkylovou skupinu se vždy 1 až 4 uhlíkovými atomy valkylových částech, popřípadě substituované atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
R2 alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě substituovanou atomem halogenu, nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a
R3 vodíkový atom, atom halogenu, nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, substituovanou popřípadě atomem halogenu, jehož podstata spočívá v tom, že se nechají reagovat enamidy obecného vzorce II
(Π) ve kterém mají R1, R2 a R3 výše uvedený význam, s chloračním činidlem, vybraným ze skupiny zahrnující fosfoiylchlorid, fosforoxychlorid, chlorid fosforečný, fosgen, oxalylchlorid, thionylchlorid, chlorid kyseliny perchlorbutanové, dichlorbenzodioxol, Ν,Ν-dimethyl-chlormethylimoniumchlorid a N,N-diethyl-chlormethylimoniumchlorid, za přítomnosti derivátu formamidu obecného vzorce III
ve kterém (III)
R4 a R5 značí jednotlivě alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, nebo společně alkandiylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího prostředku, při teplotě v rozmezí -30 °C až 100 °C.
Chlorpyridiniumchloridy obecného vzorce I jsou výchozími látkami pro výrobu chlorpyridinů.
Překvapivě se mohou chlorpyridiniumchloridy obecného vzorce I získat způsobem podle předloženého vynálezu jednodušší cestou a v podstatně lepších výtěžcích než pomocí známých metod.
Způsob podle předloženého vynálezu se jeví ve srovnání s již známými metodami také jako podstatně cenově příznivější výrobní cesta pro chlorpyridiniumchloridy obecného vzorce I a představuje tedy cenné obohacení stavu techniky. Chlorpyridiniumchloridy obecného vzorce I slouží pro výrobu odpovídajících chlorpyridinů.
Způsobem podle předloženého vynálezu se výhodně vyrobí sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém značí
R1 alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě substituovanou atomem halogenu, obzvláště fluoru, chloru nebo bromu, nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, obzvláště methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu se vždy 3 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě substituované atomem halogenu, obzvláště fluoru, chloru nebo bromu, cykloalkylovou nebo cykloalkylalkylovou skupinu se vždy 3 až 6 uhlíkovými atomy v cykloalkylové části a popřípadě s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylové části, popřípadě substituované atomem halogenu, obzvláště fluoru, chloru nebo bromu, nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, obzvláště methylovou skupinou nebo ethylovou skupinou nebo fenylalkylovou, naftylalkylovou, pyridylalkylovou nebo thienylalkylovou skupinu se vždy 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylových částech, popřípadě substituované atomem halogenu, obzvláště fluoru, chloru nebo bromu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, obzvláště methylovou skupinou nebo ethylovou skupinou, nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, obzvláště methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou,
R2 značí alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě substituovanou atomem halogenu, obzvláště fluoru, chloru nebo bromu, nebo alkoxyskupinou, obzvláště methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou a
R3 značí vodíkový atom, atom halogenu, obzvláště fluoru, chloru nebo bromu, nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, substituovanou popřípadě atomem halogenu, obzvláště fluoru nebo chloru.
Výše definované uhlovodíkové zbytky, jako je například alkylová skupina, jsou také v kombinaci s heteroatomy, jako je například alkoxyskupina, přímé nebo rozvětvené, pokud není výslovně uvedenojinak.
Pod pojmem halogen se všeobecně rozumí fluor, chlor, brom nebo jod, výhodně fluor, chlor nebo brom a obzvláště fluor nebo chlor.
Způsobem podle předloženého vynálezu se obzvláště vyrobí sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
R1 značí methylovou skupinu, ethylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-propylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.-butylovou skupinu, terc.
-3CZ 287671 B6 butylovou skupinu, propenylovou skupinu, butenylovou skupinu, propinylovou skupinu, butinylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, popřípadě substituovanou atomem chloru, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou, isopropylovou skupinou, n-butylovou skupinou, isobutylovou skupinou, sek.-butylovou skupinou nebo terc.-butylovou skupinou, 1-fenylethylovou skupinu nebo 2-fenylethylovou skupinu,
R2 značí methylovou, ethylovou, n-propylovou, isopropylovou, n-butylovou, isobutylovou, sek.-butylovou nebo terc.-butylovou skupinu, popřípadě substituované atomem fluoru, chloru nebo bromu, methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou a
R3 značí vodíkový atom, atom chloru nebo methylovou, ethylovou, n-propylovou, isopropylovou, n-butylovou, isobutylovou, sek.-butylovou nebo terc.-butylovou skupinu, popřípadě substituované atomem fluoru nebo chloru.
Výše uvedené obecné definice zbytků nebo výhodné oblasti daných zbytků platí jak pro konečné produkty obecného vzorce I, tak také odpovídajícím způsobem pro výchozí látky, popřípadě meziprodukty, potřebné pro jejich výrobu.
Tyto definice zbytků se mohou navzájem libovolně kombinovat, tedy také mezi uvedenými oblastmi výhodných sloučenin.
Když se jako výchozí látky použijí N-ethyl-N-( 1 -propen-l-ylý-acetamid, fosgen a N,Ndimethylformamid, potom se může průběh reakce znázornit pomocí následujícího reakčního schéma:
Enamidy, používané jako výchozí látky při způsobu výroby sloučenin obecného vzorce I podle předloženého vynálezu, jsou obecně definované vzorcem II. Ve vzorci II mají R1, R2 a R3 výhodně, popřípadě obzvláště takové významy, jaké jsou již výše uváděné jako výhodné, popřípadě obzvláště výhodné, v souvislosti s popisem nových sloučenin obecného vzorce I.
Výchozí látky obecného vzorce II jsou známé a/nebo se mohou pomocí o sobě známých způsobů vyrobit, (viz EP-A 546 418; J. Chem. Soc. Perkin Trans. I 1984, 1173-1182).
Způsob podle předloženého vynálezu se provádí za použití chloračního činidla. Zde se mohou použít obvyklá chlorační činidla, jako je například fosforylchlorid (fosforoxychlorid), chlorid fosforečný, fosgen, oxalylchlorid, thionylchlorid, chlorid kyseliny perchlorbutanové, dichlorbenzodioxol, Ν,Ν-dimethyl-chlormethylamoniumchlorid a N,N-diethyl-chlormethylamoniumchlorid.
Obzvláště výhodný je jako chlorační činidlo při způsobu podle předloženého vynálezu fosgen.
Deriváty formamidu, používané dále při způsobu výroby sloučenin obecného vzorce I podle předloženého vynálezu, jsou všeobecně definované obecným vzorcem III. Ve vzorci III značí R4 a R5 jednotlivě výhodně alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, obzvláště methylovou skupinu, ethylovou skupinu, npropylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.butylovou skupinu, terc.-butylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu, nebo společně značí výhodně alkandiylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, obzvláště butan-l,4-diylovou skupinu nebo pentan-l,5-diylovou skupinu.
-4CZ 287671 B6
Jako příklady derivátů formamidu obecného vzorce III je možno uvést:
Ν,Ν-dimethyl-formamid, N,N-diethyl-formamid, Ν,Ν-dipropylformamid, N,N-dibutylformamid, N-cyklohexyl-N-methyl-formamid a N,N-dicyklohexyl-formamid.
Jako obzvláště výhodné deriváty formamidu je možno uvést Ν,Ν-dimethyl-formamid a N,Ndibutyl-formamid.
Deriváty formamidu obecného vzorce III jsou známé chemikálie organické syntesy.
Jako zřeďovací prostředky pro provádění způsobu podle předloženého vynálezu přicházejí v úvahu obvyklá organická rozpouštědla. K těmto patří obzvláště alifatické, alicyklické nebo aromatické, popřípadě halogenované uhlovodíky, jako je například benzin, benzen, toluen, xylen, chlorbenzen, dichlorbenzen, petrolether, hexan, cyklohexan, dichlormethan, chloroform, tetrachlormethan, dále ethery, jako je například diethylether, diisopropylether, dioxan, tetrahydrofuran, ethylenglykoldimethylether nebo ethylenglykoldiethylether, nitrily, jako je například acetonitril, propionítril nebo butyronitril, amidy, jako je například N,Ndimethylformamid, Ν,Ν-diethylacetamid, N-methylformamid, N-methylpyrrolidon nebo triamid kyseliny hexamethylfosforečné, sulfoxidy, jako je například dimethylsulfoxid, jakož i sulfony, jako je například tetramethylensulfon.
Jako obzvláště vhodné zřeďovací prostředky je možno uvést chlorbenzen a acetonitril.
Reakční teploty se mohou při způsobu podle předloženého vynálezu pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí -30 °C až 100 °C, výhodně v rozmezí -10 °C až 75 °C, přičemž v počáteční fázi se výhodně pracuje při teplotě v rozmezí -10 °C až 40 °C a potom v rozmezí 40 °C až 75 °C.
Způsob podle předloženého vynálezu se všeobecně provádí za normálního tlaku. Je však ale také možné pracovat za zvýšeného nebo sníženého tlaku, všeobecně v rozmezí 0,01 až 1,0 MPa.
Při provádění způsobu podle předloženého vynálezu pro výrobu sloučenin obecného vzorce I se používá projeden mol enamidu vzorce II všeobecně 1 až 10 mol, výhodně 1,5 až 5,0 mol, obzvláště 2,0 až 3,0 mol chloračního činidla a 1 až 10 mol, výhodně 1,0 až 2,0 mol derivátu formamidu vzorce III.
Reakční komponenty se mohou při provádění způsobu podle předloženého vynálezu nechat reagovat v libovolném pořadí.
Při výhodné formě provedení způsobu podle předloženého vynálezu se nejprve předloží derivát formamidu vzorce III a chlorační činidlo ve zřeďovacím prostředku a potom se při teplotě v rozmezí -10 °C až 50 °C dávkuje enamid vzorce II načež se znovu dávkuje chlorační činidlo. Potom se reakce vede do konce jednostupňovým nebo vícestupňovým mícháním při poněkud zvýšené teplotě do konce.
Zpracování se může provádět obvyklými způsoby, například se reakční směs zředí vodou na dvojnásobný až trojnásobný objem. Vodná fáze se zalkalisuje přídavkem báze, jako je například hydroxid sodný, na pH v rozmezí 2 až 7 a potom se rozpouštědlo (voda) za sníženého tlaku opatrně oddestiluje. Jako zbytek získaný surový produkt se může čistit obvyklými způsoby, může se ale jako takový použít k dalším reakcím.
Chlorpyridiniumchloridy obecného vzorce I, vyrobitelné způsobem podle předloženého vynálezu, se mohou použít jako meziprodukty pro výrobu agrochemických nebo farmaceutických účinných látek, popřípadě pro výrobu jejich předproduktů.
-5CZ 287671 B6
Příklady provedení vynálezu
Výrobní příklady
Příklad 1
CH2C6H5
Do 800 ml chlorbenzenu se předloží 345,4 g (2,2 mol) Ν,Ν-dibutyl-formamidu. Potom se zavádí 396 g (4 mol) fosgenu, reakční směs se zahřeje na teplotu 40 °C a při vnitřní teplotě v rozmezí 35 °C až 40 °C se přikape 388 g (2 mol) N-benzyl-N-(l-propen-l-yl)-acetamidu (obsah: 97,4 %). Při vnitřní teplotě 45 °C se potom zavádí dalších 99 g (0,5 mol) fosgenu. Reakční směs se zahřeje na teplotu 70 °C a při této teplotě se míchá po dobu jedné hodiny. Potom se ochladí na teplotu místnosti (20 °C), přidá se 500 ml vody a přikapáváním asi 140 g (1,6 mol) koncentrovaného hydroxidu sodného se hodnota pH nastaví na 5 (chlazení, vnitřní teplota max. 30 °C). Fáze se potom oddělí a vodná fáze se odpaří do sucha při maximální vnitřní teplotě 50 °C. Získá se takto 590 g žlutobéžové pevné látky, která podle HPLC a ’Η-NMR sestává z 65 % zN-benzyl-2-chlor-5-methyl-pyridiniumchloridu (75 % teorie).
Rozmícháním s ethylesterem kyseliny octové se získá čistá sůl (teplota tání: 71-74 °C).
’Η-NMR (D2O): 2,5 ppm (s; CH3), 5,9 ppm (s; CH3), 7,4 a 7,5 ppm (m, CeHs), 8,07 a 8,1 (d, CH), 8,36 a 8,39 (dd, CH), 8,8 (s, CH).
Příklad 2
C4H9
15,5 g, 0,1 mol) N-butyl-N-(l-propen-l-yl)-acetamidu a 8 g (0,11 mol) dimethylformamidu se rozpustí v 80 ml acetonitrilu a za míchání se v průběhu 30 minut při teplotě 15 °C přikape 25,4 g (0,2 mol) oxalylchloridu. Potom se reakční směs zahřeje na teplotu 40 °C a ještě jednou se v průběhu 15 minut přikape 12,7 g (0,1 mol) oxalylchloridu. Potom se míchá po dobu 10 hodin při teplotě v rozmezí 40 °C až 45 °C. Potom se acetonitril ve vakuu oddestiluje a jako zbytek získaná olejovitá kapalina se rozmíchá ve 35 ml vody, hodnota pH se pomocí hydroxidu sodného nastaví na 5 a třikrát se extrahuje methylenchlorídem. Vodná fáze se ve vakuu odpaří do sucha. Získaný zbytek sestává převážně z 2-chlor-5-methyl-N-butyl-pyridiniumchloridu, která za stání pomalu začne krystalisovat (teplota tání 132 až 136 °C /rozklad/).
Analogicky jako je popsáno v příkladech 1 a 2 se mohou získat sloučeniny obecného vzorce I, uvedené v následující tabulce 1.
-6CZ 287671 B6
Tabulka 1
Příklady sloučenin obecného vzorce I, vyrobených způsobem podle předloženého vynálezu
Příklad R1 R2 R3 tepl. tání
3 -ch2------Cl ch3 H 138-141 °C/rozkl./
4 ch3 H
5 -ch2-ch=ch2 CH3 H 151-155 °C/rozkl./
6 -c4h9 c2h5 H 132-134 °C/rozkl./
7 ch3 Cl 142-145 °C/rozkl./
8 ch3 ch3 H 80-81 °C
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (2)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Chlorpyridiniumchloridy obecného vzorce I (I),
    20 ve kterém značí
    R1 alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě substituovanou atomem halogenu, nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu se vždy 3 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě substituované atomem halogenu, cykloalkylovou 25 nebo cykloalkylalkylovou skupinu se vždy 3 až 6 uhlíkovými atomy v cykloalkylové části a popřípadě s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylové části, popřípadě substituované atomem halogenu, nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo fenylalkylovou, naftylalkylovou, pyridylalkylovou nebo thienylalkylovou skupinu se vždy 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylových částech, popřípadě substituované atomem halogenu, alkylovou skupinou 30 s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
    R2 alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě substituovanou atomem halogenu, nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a
    35 R3 vodíkový atom, atom halogenu, nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, substituovanou popřípadě atomem halogenu.
  2. 2. Způsob výroby chlorpyridiniumchloridů obecného vzorce I podle nároku 1,
    40 vyznačující se tí m, že se nechají reagovat enamidy obecného vzorce II (Π), ve kterém mají R1, R2 a R3 výše uvedený význam, s chloračním činidlem, vybraným ze skupiny zahrnující fosforylchlorid, fosforoxychlorid, chlorid fosforečný, fosgen, oxalylchlorid, thionylchlorid, chlorid kyseliny perchlorbutanové, dichlorbenzodioxol, Ν,Ν-dimethyl-chlormethylimoniumchlorid a N,N-diethyl-chlormethylimoniumchlorid, za přítomnosti derivátu formamidu obecného vzorce III
    R i
    (III), ve kterém
    R4 a R5 značí jednotlivě alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, nebo společně alkandiylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, a popřípadě za přítomnosti zřeďovacího prostředku, při teplotě v rozmezí -30 °C až +100 °C.
CZ199560A 1994-01-11 1995-01-10 Chloropyridinium chlorides and process of their preparation CZ287671B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4400462A DE4400462A1 (de) 1994-01-11 1994-01-11 Chlorpyridiniumchloride und Verfahren zu ihrer Herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ6095A3 CZ6095A3 (en) 1995-10-18
CZ287671B6 true CZ287671B6 (en) 2001-01-17

Family

ID=6507650

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ199560A CZ287671B6 (en) 1994-01-11 1995-01-10 Chloropyridinium chlorides and process of their preparation
CZ20002510A CZ287881B6 (cs) 1994-01-11 2000-07-03 Způsob výroby chlorpyridinů

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20002510A CZ287881B6 (cs) 1994-01-11 2000-07-03 Způsob výroby chlorpyridinů

Country Status (14)

Country Link
US (2) US5541332A (cs)
EP (1) EP0662474B1 (cs)
JP (1) JP3895786B2 (cs)
KR (1) KR100350516B1 (cs)
CN (1) CN1051997C (cs)
AT (1) ATE240298T1 (cs)
BR (1) BR9500047A (cs)
CZ (2) CZ287671B6 (cs)
DE (2) DE4400462A1 (cs)
DK (1) DK0662474T3 (cs)
ES (1) ES2194858T3 (cs)
HU (1) HU219979B (cs)
IL (1) IL112282A (cs)
RU (1) RU2138481C1 (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105330592A (zh) * 2015-11-23 2016-02-17 上海晋景化学有限公司 一种2-氯-5-甲基吡啶的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4404388A (en) * 1981-08-14 1983-09-13 Ciba-Geigy Corporation Process for producing 2-chloropyridines
DE4217021A1 (de) * 1991-12-13 1993-06-17 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 5-substituierten 2-chlor-pyridinen

Also Published As

Publication number Publication date
HU9500064D0 (en) 1995-03-28
IL112282A (en) 2000-07-26
JPH07242634A (ja) 1995-09-19
EP0662474A1 (de) 1995-07-12
ES2194858T3 (es) 2003-12-01
JP3895786B2 (ja) 2007-03-22
CZ6095A3 (en) 1995-10-18
DK0662474T3 (da) 2003-09-01
US5541332A (en) 1996-07-30
CN1051997C (zh) 2000-05-03
HU219979B (hu) 2001-10-28
CN1110967A (zh) 1995-11-01
CZ287881B6 (cs) 2001-03-14
BR9500047A (pt) 1995-10-17
RU95100774A (ru) 1996-10-27
IL112282A0 (en) 1995-03-30
KR950032123A (ko) 1995-12-20
US5675010A (en) 1997-10-07
KR100350516B1 (ko) 2002-12-16
DE4400462A1 (de) 1995-07-13
DE59410285D1 (de) 2003-06-18
RU2138481C1 (ru) 1999-09-27
ATE240298T1 (de) 2003-05-15
EP0662474B1 (de) 2003-05-14
HUT69741A (en) 1995-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0509559B1 (en) Alpha-unsaturated amines, their production and use
US4778896A (en) Process for the preparation of 5-chloromethylpyridines
US5099025A (en) Preparation of 2-chloro-5-methyl-pyridine
JP2806998B2 (ja) 置換された‐２‐クロロ‐ピリジン類の製造方法
KR100460828B1 (ko) 구아니딘유도체의제조방법,이의중간체및이의제조방법
CZ287671B6 (en) Chloropyridinium chlorides and process of their preparation
US5103011A (en) Preparation of 2-chloro-5- methyl-pyridine
KR100237257B1 (ko) 5-치환된 2-클로로피리딘의 제조방법
US4925944A (en) Process for the preparation of o-carboxypyridyl- and o-carboxyquinolylimidazolinones
US5623076A (en) Process for the preparation of chloromethylpyridines
US5051513A (en) Preparation of chlorinated nicotinaldehydes
US5162529A (en) Process for the preparation of 5-hydroxy-3,4,5,6-tetrahydro-pyrimidine derivatives
US5106986A (en) Preparation of aminoethanol derivatives
US5442072A (en) Process for preparing chloromethylpyridines
CZ294125B6 (cs) Způsob přípravy amidů a esterů heteroarylkarboxylových kyselin
US4555577A (en) 2,4-Dichloro-5-thiazolecarboxaldehyde and a process for its preparation
US4868308A (en) Preparation of N-phenyl(pyridyl) sulfonyldiamides
DK156574B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af et racemisk eller optisk aktivt 15-hydroxyimino-e-homoeburnanderivat eller syreadditionssalte deraf
US5463065A (en) Process for the preparation of 2-amino-5-methyl-pyridine
EP0259140B1 (en) Cyanoguanidine derivative and process for preparation thereof
JPS6335553A (ja) （ｚ）−２−シアノ−２−オキシミノ−アセチルクロリド
WO1993022276A1 (en) A process for the preparation of 3- and/or 5-substituted anthranilic acids
JPH0250905B2 (cs)
JPH10130246A (ja) ピリミジン化合物及びその製法
EP0260801A2 (en) Process for the production of substituted amides

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20120110