JPS6335553A - (z)−2−シアノ−2−オキシミノ−アセチルクロリド - Google Patents
(z)−2−シアノ−2−オキシミノ−アセチルクロリドInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C255/63—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C255/64—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with the nitrogen atoms further bound to oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
-
- A—HUMAN NECESSITIES
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-
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規なN−(2−シアノ−2−オキシミノ)
−アセチルクロリドのZ異性体、これらの製造方法及び
、植物保護剤、特に殺菌・殺カビ剤(fungicid
es)として用いることのできる、2−ジアツー2−オ
キシミノ−アセタミドのE 、/ Z異性体の混合物及
び純粋なZ異性体の合成中間体としてのこれらの使用に
関する。
−アセチルクロリドのZ異性体、これらの製造方法及び
、植物保護剤、特に殺菌・殺カビ剤(fungicid
es)として用いることのできる、2−ジアツー2−オ
キシミノ−アセタミドのE 、/ Z異性体の混合物及
び純粋なZ異性体の合成中間体としてのこれらの使用に
関する。
新規な(Z)−2−シアノ−2−オキシミノ−アセチル
クロリドは一般式(I) 式中、 Rは任意に置換されていてもよいシクロアルキル又は−
〇H−X基を表わし、 R’ ここで、 R1は水素又はアルキルを表わし、及びXは水素、アル
キル、アルケニル、アルキニル、シアノ、任意に置換さ
れていてもよいシクロアルキル、任意に置換されていて
もよいアリール又は任意に置換されていてもよく且つ任
意にベンゼン環と縮合していてもよい複素環を表わす、 により定義される6 更に、−数式(I)の新規な(Z)−2−シアノ−2−
オキシミノ−アセチルクロリドは、−数式(II) 式中、 Rは上記の意味を有し、及び Mは水素又はアルカリ金属原子、例えばすトリウム又は
カリウム、を表わす、 の化合物をハロゲン化剤と、適当ならば希釈剤の存在下
及び適当ならば触媒の存在下で、反応させると得られる
ことが見出された。
クロリドは一般式(I) 式中、 Rは任意に置換されていてもよいシクロアルキル又は−
〇H−X基を表わし、 R’ ここで、 R1は水素又はアルキルを表わし、及びXは水素、アル
キル、アルケニル、アルキニル、シアノ、任意に置換さ
れていてもよいシクロアルキル、任意に置換されていて
もよいアリール又は任意に置換されていてもよく且つ任
意にベンゼン環と縮合していてもよい複素環を表わす、 により定義される6 更に、−数式(I)の新規な(Z)−2−シアノ−2−
オキシミノ−アセチルクロリドは、−数式(II) 式中、 Rは上記の意味を有し、及び Mは水素又はアルカリ金属原子、例えばすトリウム又は
カリウム、を表わす、 の化合物をハロゲン化剤と、適当ならば希釈剤の存在下
及び適当ならば触媒の存在下で、反応させると得られる
ことが見出された。
新規な(Z)−2−シアノ−2−オキシミノ−アセチル
クロリドは植物保護活性化合物の重要な製造中間体であ
る。即ち、−数式(I)の物質は、例えばN’−(2−
シアノ−2−オルコキシミノアセチル)−アミノ酸誘導
体及び−ペプチドのE/2異性体の混合物及び純粋なZ
異性体及びE異性体(これらは全て非常に良好な殺菌・
殺カビ活性(fungicidal arlivity
)を有する)の合成のための出発物質として適する。
クロリドは植物保護活性化合物の重要な製造中間体であ
る。即ち、−数式(I)の物質は、例えばN’−(2−
シアノ−2−オルコキシミノアセチル)−アミノ酸誘導
体及び−ペプチドのE/2異性体の混合物及び純粋なZ
異性体及びE異性体(これらは全て非常に良好な殺菌・
殺カビ活性(fungicidal arlivity
)を有する)の合成のための出発物質として適する。
驚くべきことに、本発明に従う一般式(1)の(Z)−
2−シアノ−2−オキシミノ−アセチルクロリドから酸
結合剤の存在下で適当なアミンと反応させることにより
製造することのできる、N“−(2−シアノ−2−アル
コキシミノ−アセチル)−アミノ酸誘導体及び−ペプチ
ドのE/Z異性体の混合物及び純粋なZ異性体及びE異
性体は、本技術分野で公知のエチレン−1,2−ビスジ
チオカルバミン酸亜鉛よりもその殺菌・殺カビ活性に関
して優れている。
2−シアノ−2−オキシミノ−アセチルクロリドから酸
結合剤の存在下で適当なアミンと反応させることにより
製造することのできる、N“−(2−シアノ−2−アル
コキシミノ−アセチル)−アミノ酸誘導体及び−ペプチ
ドのE/Z異性体の混合物及び純粋なZ異性体及びE異
性体は、本技術分野で公知のエチレン−1,2−ビスジ
チオカルバミン酸亜鉛よりもその殺菌・殺カビ活性に関
して優れている。
一般式(I)は本発明に従う物質の一般的定義を提供す
る。好ましい一般式(I)の化合物は、式中、 Rはハロゲンもしくはメチルにより任意に−乃至三置換
されていてもよく、該置換基は同一もしくは異なってい
る、炭素数3〜6のシクロアルキ゛ル、又は−CH−X
基を表わし、R+ ここで、 R,lは水素又はメチルを表わし、及びXは水素、炭素
数1〜8の直鎖もしくは分校アルキル、ビニル、エチニ
ル、シアン、ハロゲンにより任意に−もしくは二置換さ
れていでもよく、該置換基は同一もしくは異なっている
シクロプロピル、ハロゲンもしくは炭素数1〜4のアル
キルにより任意に置換されていてもよいフェニル、又は
任意に置換されていてもよく、任意にベンゼン環と縮合
していてよく、窒素、酸素及び硫黄を含有することから
成る群からの1〜3個の同−又は異なるヘテロ原子を含
有し、及びハロゲンもしくは炭素数1〜4のアルキルに
より置換され得る複素環を表わす、 ものである。特に好ましい一般式(I)の化合物は式中
、 Rは塩素もしくはメチルにより任意に−もしくは二置換
されていてもよく、該置換基は同一もしくは異なってい
るシクロペンチルもしくはシクロヘキシル、又は−CH
−X基を表わし、 ここで、 R’は水素又はメチルを表わし、及び Xは水素、メチル、エチル、ビニル、エチニル、シアン
、任意に塩素により−もしくは二置換されていてもよい
シクロプロピルを表わし、任意に塩素、メチルもしくは
エチルにより置換されていてもよいフェニルを表わし、
各々任意に塩素もしくはメチルにより置換されていても
よい、ピラゾール−1−イルもしくは1,2.4−トリ
アゾール−1−イルを表わし、又は ものである。
る。好ましい一般式(I)の化合物は、式中、 Rはハロゲンもしくはメチルにより任意に−乃至三置換
されていてもよく、該置換基は同一もしくは異なってい
る、炭素数3〜6のシクロアルキ゛ル、又は−CH−X
基を表わし、R+ ここで、 R,lは水素又はメチルを表わし、及びXは水素、炭素
数1〜8の直鎖もしくは分校アルキル、ビニル、エチニ
ル、シアン、ハロゲンにより任意に−もしくは二置換さ
れていでもよく、該置換基は同一もしくは異なっている
シクロプロピル、ハロゲンもしくは炭素数1〜4のアル
キルにより任意に置換されていてもよいフェニル、又は
任意に置換されていてもよく、任意にベンゼン環と縮合
していてよく、窒素、酸素及び硫黄を含有することから
成る群からの1〜3個の同−又は異なるヘテロ原子を含
有し、及びハロゲンもしくは炭素数1〜4のアルキルに
より置換され得る複素環を表わす、 ものである。特に好ましい一般式(I)の化合物は式中
、 Rは塩素もしくはメチルにより任意に−もしくは二置換
されていてもよく、該置換基は同一もしくは異なってい
るシクロペンチルもしくはシクロヘキシル、又は−CH
−X基を表わし、 ここで、 R’は水素又はメチルを表わし、及び Xは水素、メチル、エチル、ビニル、エチニル、シアン
、任意に塩素により−もしくは二置換されていてもよい
シクロプロピルを表わし、任意に塩素、メチルもしくは
エチルにより置換されていてもよいフェニルを表わし、
各々任意に塩素もしくはメチルにより置換されていても
よい、ピラゾール−1−イルもしくは1,2.4−トリ
アゾール−1−イルを表わし、又は ものである。
例えば、出発物質として(Z)−2−シアノ−2−メト
キシイミノ酢酸カリウムを用い、ハロゲン化剤として塩
化オキサリルを用いるならば、本発明に従う方法の反応
過程は下式 により表わすことができる6 一般式(II)は、本発明に従う方法を行なうための出
発物質として必要な化合物の一般的定義を提供する。こ
の式中、Rは好ましくは本発明に従う一般式(I)の物
質の記載に関連して基Rについて既述した意味を表わす
。Mは好ましくは水素、カリウム又はすトリウム、特に
ナトリウム又はカリウムを表わす。
キシイミノ酢酸カリウムを用い、ハロゲン化剤として塩
化オキサリルを用いるならば、本発明に従う方法の反応
過程は下式 により表わすことができる6 一般式(II)は、本発明に従う方法を行なうための出
発物質として必要な化合物の一般的定義を提供する。こ
の式中、Rは好ましくは本発明に従う一般式(I)の物
質の記載に関連して基Rについて既述した意味を表わす
。Mは好ましくは水素、カリウム又はすトリウム、特に
ナトリウム又はカリウムを表わす。
一般式(II)の化合物は今までに知られていなかった
。しかしながら、原則として公知の方法により簡単な方
法で製造することができる。即ち、例えば、−最大(I
I)の化合物は、−最大(I[[)式中、 Rは上記の意味を有し、及び R2はメチル又はエチルを表わす、 のカルボン酸エステルをアルカリ金属水酸化物、例えば
水酸化カリウム又はナトリウムと、溶媒例えば水、メタ
ノール又はエタノール中でケン化させることにより、又
は最初に該カルボン酸エステルをアルカリ金属水酸化物
、例えば水酸化ナトリウムと、そして続いて酸例えば塩
酸又は硫酸ともしくは酸性イオン交換体と、希釈剤例え
ば水、アルコール、エーテルもしくはアルコールもしく
はエーテルと水との混合物の存在下で0〜80℃、好ま
しくは20〜40℃の温度にて反応させることにより得
られる。
。しかしながら、原則として公知の方法により簡単な方
法で製造することができる。即ち、例えば、−最大(I
I)の化合物は、−最大(I[[)式中、 Rは上記の意味を有し、及び R2はメチル又はエチルを表わす、 のカルボン酸エステルをアルカリ金属水酸化物、例えば
水酸化カリウム又はナトリウムと、溶媒例えば水、メタ
ノール又はエタノール中でケン化させることにより、又
は最初に該カルボン酸エステルをアルカリ金属水酸化物
、例えば水酸化ナトリウムと、そして続いて酸例えば塩
酸又は硫酸ともしくは酸性イオン交換体と、希釈剤例え
ば水、アルコール、エーテルもしくはアルコールもしく
はエーテルと水との混合物の存在下で0〜80℃、好ま
しくは20〜40℃の温度にて反応させることにより得
られる。
一般式(ill)のカルボン酸エステルのいくっがは公
知である(例えばJ、^ntibiot、37 、55
7 (1984)参照)。
知である(例えばJ、^ntibiot、37 、55
7 (1984)参照)。
これらは−最大(IV)
式中、
R及びR2は上記の意味を有する、
のアミドを脱水剤、例えばトリフルオロ酢酸無水物、塩
化トリクロロアセチル、塩化メシル、塩化トシル、三塩
化チタン又は塩化N、N−ジメチルクロロホルムイミジ
ウムを用いて、第三塩基例えばピリジン、トリエチルア
ミン又はN−メチルモルホリンの存在下及び適当ならば
溶媒例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトニ
トリル、塩化メチレン又はピリジンの存在下、−20〜
60℃の温度にて脱水させることにより得ることができ
る。
化トリクロロアセチル、塩化メシル、塩化トシル、三塩
化チタン又は塩化N、N−ジメチルクロロホルムイミジ
ウムを用いて、第三塩基例えばピリジン、トリエチルア
ミン又はN−メチルモルホリンの存在下及び適当ならば
溶媒例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトニ
トリル、塩化メチレン又はピリジンの存在下、−20〜
60℃の温度にて脱水させることにより得ることができ
る。
−a式(ff)のアミドのいくっがは公知である(例え
ば、J、^ntibiot、 37.557 (19
84)参照)。
ば、J、^ntibiot、 37.557 (19
84)参照)。
それらは、−最大(V)
式中、
R及びR2は上記の意味を有する、
の化合物をアンモニ°アと、溶媒例えばメタノール、エ
タノール、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジメ
チルホルムアミド又はアセトニトリルの存在下−20℃
〜30℃の温度にて反応させることにより得ることがで
きる。
タノール、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジメ
チルホルムアミド又はアセトニトリルの存在下−20℃
〜30℃の温度にて反応させることにより得ることがで
きる。
一般式(V)の化合物のいくつかは公知である(例えば
、J 、^ntibiot、 3ユ、557 (198
4)参照)。
、J 、^ntibiot、 3ユ、557 (198
4)参照)。
それらは−最大(■)
式中、
R2は上記の意味を有し、及び
M′は水素又はアルカリ金属原子例えばナトリウム又は
カリウムを表わす、 の化合物を一般式(■) R−W (■) 式中、 Rは上記の意味を有し、及び Wはハロゲン又はスルホニロキシ基例えば好ましくは塩
素、臭素、ヨウ素、 −03020CHi 、−0S020C2R5、−03
02CH,又は を表わす、 の化合物と、適当ならば塩基例えば炭酸カリウム、トリ
エチルアミン又はジアザビシクロウンデカン(DBU>
の存在下、及び溶媒例えばアセトン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド又はアセトニトリルの存在
下、0〜120”Cの温度にて反応させることにより得
ることができる。
カリウムを表わす、 の化合物を一般式(■) R−W (■) 式中、 Rは上記の意味を有し、及び Wはハロゲン又はスルホニロキシ基例えば好ましくは塩
素、臭素、ヨウ素、 −03020CHi 、−0S020C2R5、−03
02CH,又は を表わす、 の化合物と、適当ならば塩基例えば炭酸カリウム、トリ
エチルアミン又はジアザビシクロウンデカン(DBU>
の存在下、及び溶媒例えばアセトン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド又はアセトニトリルの存在
下、0〜120”Cの温度にて反応させることにより得
ることができる。
−最大(IV)及び(■)の化合物は一般に有機化学の
公知の化合物である。
公知の化合物である。
本発明に従う方法に適する希釈剤は不活性有機溶媒であ
る。これらには好ましくはエーテル例えばジエチルエー
テル、塩素化炭化水素例えば塩化メチレン、エステル例
えば酢酸エチル、ニトリル例えばアセトニトリル、及び
炭化水素例えばトルエンが含まれる。
る。これらには好ましくはエーテル例えばジエチルエー
テル、塩素化炭化水素例えば塩化メチレン、エステル例
えば酢酸エチル、ニトリル例えばアセトニトリル、及び
炭化水素例えばトルエンが含まれる。
本発明に従う方法は、ハロゲン化剤を用いて行なう。従
来用いられ得る全てのハロゲン化剤を使用することがで
きる。塩化オキサリル、五塩化燐、塩化チオニル又はホ
スゲンを好ましくは用いる。
来用いられ得る全てのハロゲン化剤を使用することがで
きる。塩化オキサリル、五塩化燐、塩化チオニル又はホ
スゲンを好ましくは用いる。
ここではハロゲン化剤は遊離の塩化水素を全く含有しな
いことを確実にすべきである。さもなければE異性体へ
の異性化が本方法の間に起こり得るからである。
いことを確実にすべきである。さもなければE異性体へ
の異性化が本方法の間に起こり得るからである。
本発明に従う方法は適当ならば触媒の存在下で行なう。
これらには好ましくはジメチルホルムアミド及びトリフ
ェニルホスフィンが含まれる。
ェニルホスフィンが含まれる。
本発明に従う方法を行なうにあたり、反応温度は比較的
広い範囲内で変えることができる。一般に、本方法は一
20℃〜80℃の温度にて、好ましくは一10℃〜30
℃の温度にて、特に0℃にて行なう。
広い範囲内で変えることができる。一般に、本方法は一
20℃〜80℃の温度にて、好ましくは一10℃〜30
℃の温度にて、特に0℃にて行なう。
本発明に従う方法を行なうにあたり、−a式(fl)の
化合物1モル当り1〜10モル、好ましくは1〜3モル
のハロゲン化剤を一般に用いる。
化合物1モル当り1〜10モル、好ましくは1〜3モル
のハロゲン化剤を一般に用いる。
−i式(I)の化合物を単離するために、反応混合物は
従来の方法で仕上げる。
従来の方法で仕上げる。
本発明に従う一般式(1)の(Z)−2−シアノ−2−
オキシミノ−アセチルクロリドは、植物保護剤、好まし
くは殺菌・殺カビ剤として用いることのできる、2−ア
ミノ−2−オキシミノ−アセタミドのE/Z異性体混合
物及び純粋なZ及びE異性体の合成中間体として適する
。
オキシミノ−アセチルクロリドは、植物保護剤、好まし
くは殺菌・殺カビ剤として用いることのできる、2−ア
ミノ−2−オキシミノ−アセタミドのE/Z異性体混合
物及び純粋なZ及びE異性体の合成中間体として適する
。
即ち、例えば、−最大(■)
(〜1)
式中、
Rはアルキルを表わし、
R3は水素、アルキル、任意に置換されていてもよいフ
ェニル又は任意に置換されていてムよいベンジルを表わ
し、 1(4は水素又はアルキルを表わし、 R5は水素、アルキル、アルコキシカルボニルアルキル
、ヒドロキシカルボニルアルキル、アミノカルボニルア
ルキル、アゾリルアルキル、シアノアルキル、ヒドロキ
シアルキル、アルケニル、アルキニル、任意に置換され
ていてもよいシクロアルキル、任意に置換されていても
よいフェニル又はフェニルアルキル、及びR’−8Q、
−Z基を表わし、ここで、 R6は水素、アルキル又は任意に置換されていてもよい
フェニルアルキルを表わし、nは数O21又は2を表わ
し、及び Zは直鎖又は分枝アルキレン鎖を表わす:R3及びpt
9は、それらが結合する窒素原子及び炭素原子と一緒
に、5又は6員複素環を表わし、 R4及びR5は、それらが結合する炭素原子と一緒に、
シクロアルキリデンを表わし、及び Xは−OR’又はNRHR■基を表わし、ここで、 R■は水素、アルキル、アルケニル又はアルキニルを表
わし、 RIIは水素又はアルキルを表わし、 R■は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロ
ゲノアルキル、アルコキシアルキル、ジアルキルアミノ
アルキル、アルコキシカルボニルアルキル、ヒドロキシ
カルボニルアルキル、アミノカルボニルアルキル、アル
キルアミノカルボニルアルキル、ジアルキルアミノカル
ボニルアルキル、シアノアルキル、任意に置換されてい
てもよいフェニルアルキル、任意に置換されていてもよ
いフェニル又は任意に置換されていてもよいシクロアル
キルを表わすか又は R■及びR■は、それらが結合している窒素原子と一緒
に、更なるヘテロ原子を含有し得る任意に置換されてい
てもよい複素環を表わす、 の2−シアノ−2−オキシミノ−アセタミドは、−最大
(I) 式中、 Rはアルキルを表わす、 の(Z)−2−シアノ−2−オキシミノアセチルクロリ
ドを一般式(IX) Rく ■ HN −C−COX (IX )R3R5 式中、 R’ 、R’ 、R’及びXは上記の意味を有する、 のアミノ酸誘導体と、適当ならば触媒の存在下、適当な
らば酸結合剤の存在下及び適当ならば希釈剤の存在下、
反応させることにより製造することができる。
ェニル又は任意に置換されていてムよいベンジルを表わ
し、 1(4は水素又はアルキルを表わし、 R5は水素、アルキル、アルコキシカルボニルアルキル
、ヒドロキシカルボニルアルキル、アミノカルボニルア
ルキル、アゾリルアルキル、シアノアルキル、ヒドロキ
シアルキル、アルケニル、アルキニル、任意に置換され
ていてもよいシクロアルキル、任意に置換されていても
よいフェニル又はフェニルアルキル、及びR’−8Q、
−Z基を表わし、ここで、 R6は水素、アルキル又は任意に置換されていてもよい
フェニルアルキルを表わし、nは数O21又は2を表わ
し、及び Zは直鎖又は分枝アルキレン鎖を表わす:R3及びpt
9は、それらが結合する窒素原子及び炭素原子と一緒
に、5又は6員複素環を表わし、 R4及びR5は、それらが結合する炭素原子と一緒に、
シクロアルキリデンを表わし、及び Xは−OR’又はNRHR■基を表わし、ここで、 R■は水素、アルキル、アルケニル又はアルキニルを表
わし、 RIIは水素又はアルキルを表わし、 R■は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロ
ゲノアルキル、アルコキシアルキル、ジアルキルアミノ
アルキル、アルコキシカルボニルアルキル、ヒドロキシ
カルボニルアルキル、アミノカルボニルアルキル、アル
キルアミノカルボニルアルキル、ジアルキルアミノカル
ボニルアルキル、シアノアルキル、任意に置換されてい
てもよいフェニルアルキル、任意に置換されていてもよ
いフェニル又は任意に置換されていてもよいシクロアル
キルを表わすか又は R■及びR■は、それらが結合している窒素原子と一緒
に、更なるヘテロ原子を含有し得る任意に置換されてい
てもよい複素環を表わす、 の2−シアノ−2−オキシミノ−アセタミドは、−最大
(I) 式中、 Rはアルキルを表わす、 の(Z)−2−シアノ−2−オキシミノアセチルクロリ
ドを一般式(IX) Rく ■ HN −C−COX (IX )R3R5 式中、 R’ 、R’ 、R’及びXは上記の意味を有する、 のアミノ酸誘導体と、適当ならば触媒の存在下、適当な
らば酸結合剤の存在下及び適当ならば希釈剤の存在下、
反応させることにより製造することができる。
本発明に従う一般式(I)の(Z)−2−シアノ−2−
オキシミノ−アセチルクロリドを一般式(IX)のアミ
ノ酸誘導体との反応に適する希釈剤は不活性有機溶媒で
ある。これらにはケトン、例えばアセトン又はエチルメ
チルケトン、エステル例えば酢酸エチル又はメチル、ア
ミド例えばジメチルホルムアミド、ニトリル例えばアセ
トニトリル、塩素化炭化水素例えば塩化メチレン又はク
ロロホルム、炭化水素例えばトルエン、又はエーテル例
えばテトラヒドロフラン又はそれらの混合物が含まれる
。
オキシミノ−アセチルクロリドを一般式(IX)のアミ
ノ酸誘導体との反応に適する希釈剤は不活性有機溶媒で
ある。これらにはケトン、例えばアセトン又はエチルメ
チルケトン、エステル例えば酢酸エチル又はメチル、ア
ミド例えばジメチルホルムアミド、ニトリル例えばアセ
トニトリル、塩素化炭化水素例えば塩化メチレン又はク
ロロホルム、炭化水素例えばトルエン、又はエーテル例
えばテトラヒドロフラン又はそれらの混合物が含まれる
。
本発明に従う一般式(I)の(Z)−2−シアノ−2−
オキシミノ−アセチルクロリドと一般式(IY)のアミ
ノ酸誘導体との反応に適する酸結合剤は、従来の無機及
び有機の酸受容体であるにれらには好ましくは第三アミ
ン例えばトリエチルアミン、ピリジン又はN−メチルモ
ルホリン及び無機塩基例えば炭酸ナトリウム又は炭酸カ
ルシウムが含まれる。
オキシミノ−アセチルクロリドと一般式(IY)のアミ
ノ酸誘導体との反応に適する酸結合剤は、従来の無機及
び有機の酸受容体であるにれらには好ましくは第三アミ
ン例えばトリエチルアミン、ピリジン又はN−メチルモ
ルホリン及び無機塩基例えば炭酸ナトリウム又は炭酸カ
ルシウムが含まれる。
本発明に従う一般式(1)の(Z)−2−シアノ−2−
オキシミノ−アセチルクロリドと一般式(LX )のア
ミノ酸誘導体との反応は、適当ならば触媒の存在下で行
なう。記載できる例は4−ジメチルアミノピリジン、1
−ヒドロキシベンゾトリアゾール又はジメチルホルムア
ミドである。
オキシミノ−アセチルクロリドと一般式(LX )のア
ミノ酸誘導体との反応は、適当ならば触媒の存在下で行
なう。記載できる例は4−ジメチルアミノピリジン、1
−ヒドロキシベンゾトリアゾール又はジメチルホルムア
ミドである。
本発明に従う一般式(I)の(Z)−2−シアノ−2−
オキシミノ−アセチルクロリドと一般式([)のアミノ
酸誘導体との反応の量温度は比較的広い範囲内で変える
ことができる。一般に、反応は一60〜+120℃、好
ましくは一20〜+40℃で行なう。
オキシミノ−アセチルクロリドと一般式([)のアミノ
酸誘導体との反応の量温度は比較的広い範囲内で変える
ことができる。一般に、反応は一60〜+120℃、好
ましくは一20〜+40℃で行なう。
−i式(■)の化合物は、反応条件に依存して。
E/Z’A性体の混合物として又は純粋なZ異性体とし
て製造される。ここでは遊離塩酸の存在がE/Z異性体
に有利である。
て製造される。ここでは遊離塩酸の存在がE/Z異性体
に有利である。
本発明に従う一般式(i)の(Z)−2−シアノ−2−
オキシミノ−アセチルクロリドと一般式(ff>のアミ
ノ酸誘導体との反応は好ましくは、所望の反応生成物(
Z/E異性体混合物又は純粋なZ異性体)に依存して、
等モル、等モル以下又は等モル以上の量の塩基を用いて
行なう。
オキシミノ−アセチルクロリドと一般式(ff>のアミ
ノ酸誘導体との反応は好ましくは、所望の反応生成物(
Z/E異性体混合物又は純粋なZ異性体)に依存して、
等モル、等モル以下又は等モル以上の量の塩基を用いて
行なう。
本発明に従う一般式(1)の化合物から製造できる一般
式(■)のN’−(2−シアノ−2−アルコキシミノア
セチル)−アミノ酸誘導体のE/Z異性体混合物及び純
粋なZ異性体は非常に良好な殺菌・殺カビ性を有する。
式(■)のN’−(2−シアノ−2−アルコキシミノア
セチル)−アミノ酸誘導体のE/Z異性体混合物及び純
粋なZ異性体は非常に良好な殺菌・殺カビ性を有する。
1LK敷涯
実施例1
23.5g (0,14モル)のよく乾燥した(Z)
−2−シアノ−2−メトキシイミノ−酢酸カリウムを3
50rnj!の無水エーテルに懸濁させ、数滴の無水ジ
メチルホルムアミドを加え、53゜4g (0,42
モル)の塩化オキサリル(前もって2gの炭酸カリウム
と1時間撹拌)を0℃にて35分かけて滴下し、混合物
を0℃にて2時間撹拌する。反応混合物をr過し、P液
を真空下蒸発させ、残留物を乾燥ジクロロメタンで2回
真空下蒸発させる。
−2−シアノ−2−メトキシイミノ−酢酸カリウムを3
50rnj!の無水エーテルに懸濁させ、数滴の無水ジ
メチルホルムアミドを加え、53゜4g (0,42
モル)の塩化オキサリル(前もって2gの炭酸カリウム
と1時間撹拌)を0℃にて35分かけて滴下し、混合物
を0℃にて2時間撹拌する。反応混合物をr過し、P液
を真空下蒸発させ、残留物を乾燥ジクロロメタンで2回
真空下蒸発させる。
15.7y、(理論の76%)の(Z)−2−シアノ−
2−メトキシイミノ−アセチルクロリドが、直ちに更に
反応されるオレンジ色油として得られる。
2−メトキシイミノ−アセチルクロリドが、直ちに更に
反応されるオレンジ色油として得られる。
屈折率n”=1.5021
肚光1目Lユli
80mlの水中の11.8y <0.21モル)の水
酸化カリウムの溶液を200tnlのエタノール中の3
4.3g (0,2モル)の(Z)−2−シアノ−2
−メトキシイミノ酢酸エチル(91%濃度)の溶液に滴
下し、混合物を40℃にて更に1.5時間撹拌する。反
応溶液を40℃にて真空中で蒸発させ、残留物をエタノ
ール及びエーテルで洗浄し、真空中室温にて乾燥する。
酸化カリウムの溶液を200tnlのエタノール中の3
4.3g (0,2モル)の(Z)−2−シアノ−2
−メトキシイミノ酢酸エチル(91%濃度)の溶液に滴
下し、混合物を40℃にて更に1.5時間撹拌する。反
応溶液を40℃にて真空中で蒸発させ、残留物をエタノ
ール及びエーテルで洗浄し、真空中室温にて乾燥する。
28.3y (理論の85%)の(Z)−2−シアノ
−2−メトキシイミノ−酢酸カリウムが111℃(示差
熱分析のピーク温度)にて爆発的に分解する粉末として
得られる。
−2−メトキシイミノ−酢酸カリウムが111℃(示差
熱分析のピーク温度)にて爆発的に分解する粉末として
得られる。
Z配置はl’c N M Rにより確認される。
71.4g (0,336モル)のトリフルオロ酢酸
無水物(99%濃度)を260meの乾燥ジオキサン中
の33.5g (0,177モル)の92%濃度の(Z
)−2−メトキシイミノ−マロン酸モノアミドエチルエ
ステル及び28.0g(0,35モル)のピリジンの溶
液に25分かけて0℃にて滴下し混合物を2時間室温に
て撹拌する。反応混合物を260+nIのジクロロメタ
ンを用いて希釈し、各々200rnNの水で2回、10
0mNの10%濃度の炭酸水素ナトリウム溶液及び20
0m1!の水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥して真空
中蒸発させる。
無水物(99%濃度)を260meの乾燥ジオキサン中
の33.5g (0,177モル)の92%濃度の(Z
)−2−メトキシイミノ−マロン酸モノアミドエチルエ
ステル及び28.0g(0,35モル)のピリジンの溶
液に25分かけて0℃にて滴下し混合物を2時間室温に
て撹拌する。反応混合物を260+nIのジクロロメタ
ンを用いて希釈し、各々200rnNの水で2回、10
0mNの10%濃度の炭酸水素ナトリウム溶液及び20
0m1!の水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥して真空
中蒸発させる。
23.4.y(f!J、論の74%)の(Z)−2−シ
アノ−2−メトキシイミノ酢酸エチルが、88%の純度
(GC)で、屈折率n[=1.4399の赤茶色油とし
て得られる。
アノ−2−メトキシイミノ酢酸エチルが、88%の純度
(GC)で、屈折率n[=1.4399の赤茶色油とし
て得られる。
Zllii!置は13c N M Rにより確認される
。
。
メタノール中の11.5ml (0,587モル)の5
,1Mアンモニア溶液を200mNの無水エタノール中
の44.2g (0,196モル)の90%濃度2−
メトキシイミノマロン酸ジエチルの溶液に滴下し、混合
物を室温にて24時間撹拌する。
,1Mアンモニア溶液を200mNの無水エタノール中
の44.2g (0,196モル)の90%濃度2−
メトキシイミノマロン酸ジエチルの溶液に滴下し、混合
物を室温にて24時間撹拌する。
真空中での蒸発後、36.8y (理論の99%ンの
<7:)−2−メトキシイミノ−マロン酸モノアミドエ
チルエステルが、92%の純度(ガスクロマトグラフィ
ーによる)で、屈折率nq=1.4716の黄茶電油と
して残る。
<7:)−2−メトキシイミノ−マロン酸モノアミドエ
チルエステルが、92%の純度(ガスクロマトグラフィ
ーによる)で、屈折率nq=1.4716の黄茶電油と
して残る。
Z配置は”CN M Rにより確認される。
138g (1モル)の炭酸カリウムを400m1のジ
メチルスルホキシド中の108.9g(0,5モル)の
87%濃度2−ヒドロキシイミノーマロン酸ジエチルの
溶液に加え、8]、、21?(0,625モル)の硫酸
ジメチルを20分かけて滴下し、温度が70℃に上昇し
、そして混合物を60℃にて3時間撹拌する。冷却後、
混合物をと遇し、P液を12の水に注ぎ、各々600m
1のトルエン/酢酸エチル(5:1)で3回抽出する。
メチルスルホキシド中の108.9g(0,5モル)の
87%濃度2−ヒドロキシイミノーマロン酸ジエチルの
溶液に加え、8]、、21?(0,625モル)の硫酸
ジメチルを20分かけて滴下し、温度が70℃に上昇し
、そして混合物を60℃にて3時間撹拌する。冷却後、
混合物をと遇し、P液を12の水に注ぎ、各々600m
1のトルエン/酢酸エチル(5:1)で3回抽出する。
抽出物を600m1の水で洗浄し、硫酸す)・リウムで
乾燥し、真空中で蒸発させる。
乾燥し、真空中で蒸発させる。
このようにして73.9y (理論の69%)の2−
メトキシイミノマロン酸ジエチルが、95%の純度(ガ
スクロマl−グラフィーによる)で、屈折率nis’=
1.4400を有するオレンジ電油として得られる。
メトキシイミノマロン酸ジエチルが、95%の純度(ガ
スクロマl−グラフィーによる)で、屈折率nis’=
1.4400を有するオレンジ電油として得られる。
丸ぐ生「!」Uk
Zw性体
12.2y (0,12モル)のトリエチルアミンを
100m1の乾燥ジメチルホルムアミド中の12.3y
(0,05モル)のグリシンベンジルアミド臭化水
素酸塩の溶液に加え、7.4y (0゜05モル)の
(Z)−2−シアノ−2−メトキシイミノ−アセチルク
ロリドを0℃にて滴下し、反応混合物を0℃にて1時間
及び室温にて17時間撹拌する。溶媒を真空中にて蒸留
により除去し、残留物を250m1のジクロロメタンに
溶かし、その溶液を100mFの1M塩酸、100m&
の飽和炭酸水素ナトリウム溶液及び150m1の水で洗
浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で蒸発させる。
100m1の乾燥ジメチルホルムアミド中の12.3y
(0,05モル)のグリシンベンジルアミド臭化水
素酸塩の溶液に加え、7.4y (0゜05モル)の
(Z)−2−シアノ−2−メトキシイミノ−アセチルク
ロリドを0℃にて滴下し、反応混合物を0℃にて1時間
及び室温にて17時間撹拌する。溶媒を真空中にて蒸留
により除去し、残留物を250m1のジクロロメタンに
溶かし、その溶液を100mFの1M塩酸、100m&
の飽和炭酸水素ナトリウム溶液及び150m1の水で洗
浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で蒸発させる。
残貿物をトルエン/酢酸エチル/リグロイン<1 :
L : 1)から再結晶する。
L : 1)から再結晶する。
融点120〜121℃のN’−((Z)−2−シアノ−
2−メトキシイミノ−アセチル〕−グリシンベンジルア
ミド7.35y (Fl論の53,6%)が得られる
。
2−メトキシイミノ−アセチル〕−グリシンベンジルア
ミド7.35y (Fl論の53,6%)が得られる
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 式中、 Rは任意に置換されていてもよいシクロアルキル又は▲
数式、化学式、表等があります▼基を表わし、 ここで、 R^1は水素又はアルキルを表わし、及び Xは水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シアノ
、任意に置換されていてもよいシクロアルキル、任意に
置換されていてもよいアリール又は任意に置換されてい
てもよく任意にベンゼン環と縮合していてもよい複素環
を表わす、 の(Z)−2−シアノ−2−オキシミノアセチルクロリ
ド。 2、式中、 Rはハロゲンもしくはメチルにより任意に一乃至三置換
されていてもよく、該置換基は同一もしくは異なつてい
る、炭素数3〜6のシクロアルキル、又は▲数式、化学
式、表等があります▼基を表わし、 ここで、 R^1は水素又はメチルを表わし、 Xは水素、炭素数1〜8の直鎖もしくは分枝アルキル、
ビニル、エチニル、シアノ、ハロゲンにより任意に一も
しくは二置換されていてもよく、該置換基は同一もしく
は異なつているシクロプロピル、ハロゲンもしくは炭素
数1〜4のアルキルにより任意に置換されていてもよい
フェニル、又は任意に置換されていてもよく、任意にベ
ンゼン環と縮合していてよく、窒素、酸素及び硫黄を含
有することから成る群からの1〜3個の同一又は異なる
ヘテロ原子を含有し、及びハロゲンもしくは炭素数1〜
4のアルキルにより置換され得る複素環を表わす、 特許請求の範囲第1項記載の式( I )の化合物。 3、式中、 Rは塩素もしくはメチルにより任意に一もしくは二置換
されていてもよく、該置換基は同一もしくは異なつてい
るシクロペンチルもしくはシクロヘキシル、又は▲数式
、化学式、表等があります▼基を表 わし、 ここで、 R^1は水素又はメチルを表わし、及び Xは水素、メチル、エチル、ビニル、エチニル、シアノ
、任意に塩素により一もしくは二置換されていてもよい
シクロプロピルを表わし、任意に塩素、メチルもしくは
エチルにより置換されていてもよいフェニルを表わし、
各々任意に塩素もしくはメチルにより置換されていても
よい、ピラゾール−1−イルもしくは1,2,4−トリ
アゾール−1−イルを表わし、又は ▲数式、化学式、表等があります▼基を表わす、 特許請求の範囲第1項記載の一般式( I )の化合物。 4、一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 式中、 Rは任意に置換されていてもよいシクロアルキル又は▲
数式、化学式、表等があります▼基を表わし、 ここで、 R^1は水素又はアルキルを表わし、及び Xは水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シアノ
、任意に置換されていてもよいシクロアルキル、任意に
置換されていてもよいアリール又は任意に置換されてい
てもよく任意にベンゼン環に縮合されていてもよい複素
環を表わす、 の(Z)−2−シアノ−2−オキシミノ−アセチルクロ
リドの製造において、一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 式中、 Rは上記の意味を有し、及び Mは水素又はアルカリ金属原子例えばナトリウム又はカ
リウムを表わす、 の化合物をハロゲン化剤と、適当ならば希釈剤の存在下
及び適当ならば触媒の存在下で、反応させることを特徴
とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3625434.7 | 1986-07-28 | ||
DE19863625434 DE3625434A1 (de) | 1986-07-28 | 1986-07-28 | (z)-2-cyan-2-oximino-acetyl-chloride sowie ein verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6335553A true JPS6335553A (ja) | 1988-02-16 |
JP2517606B2 JP2517606B2 (ja) | 1996-07-24 |
Family
ID=6306110
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62183778A Expired - Lifetime JP2517606B2 (ja) | 1986-07-28 | 1987-07-24 | (z)−2−シアノ−2−オキシミノ−アセチルクロリド |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4904811A (ja) |
EP (1) | EP0257295B1 (ja) |
JP (1) | JP2517606B2 (ja) |
DE (2) | DE3625434A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3938287A1 (de) * | 1989-11-17 | 1991-05-23 | Bayer Ag | Substituierte aminale |
CN1301240C (zh) * | 2005-01-25 | 2007-02-21 | 江苏省原子医学研究所 | 一种荧光标记试剂2-萘氧基乙酰氯的制备和应用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61243057A (ja) * | 1985-04-16 | 1986-10-29 | インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー | オキシム化合物、その製造法及びそれを含有する殺カビ組成物 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1389195A (en) * | 1971-01-29 | 1975-04-03 | Glaxo Lab Ltd | Antibiotics |
GB1399088A (en) * | 1971-05-14 | 1975-06-25 | Glaxo Lab Ltd | Cephalosporin compounds |
HU184616B (en) * | 1979-09-25 | 1984-09-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for producing new cycloalkyl-urea derivatives |
CH646143A5 (en) * | 1981-08-28 | 1984-11-15 | Ciba Geigy Ag | 2-Cyano-2-(cyanomethoxyimino)acetates, their preparation and their use for the preservation or protection of stored materials |
DE3322010A1 (de) * | 1983-06-18 | 1984-12-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 2-cyan-2-oxyimino-n-carbamoylacetamide, diese enthaltende fungizide und verfahren zu ihrer herstellung |
GB2173791B (en) * | 1985-04-16 | 1989-07-05 | Ici Plc | Fungicidal cyano oximes |
DE3602243A1 (de) * | 1985-06-13 | 1986-12-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | E-isomere von n(pfeil hoch)(alpha)(pfeil hoch)-(2-cyan-2-alkoximino-acetyl)-aminosaeurederivaten und -peptiden |
-
1986
- 1986-07-28 DE DE19863625434 patent/DE3625434A1/de not_active Withdrawn
-
1987
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- 1987-07-24 JP JP62183778A patent/JP2517606B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61243057A (ja) * | 1985-04-16 | 1986-10-29 | インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー | オキシム化合物、その製造法及びそれを含有する殺カビ組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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EP0257295A1 (de) | 1988-03-02 |
DE3764586D1 (de) | 1990-10-04 |
EP0257295B1 (de) | 1990-08-29 |
DE3625434A1 (de) | 1988-02-11 |
JP2517606B2 (ja) | 1996-07-24 |
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