JPS6335553A - （ｚ）−２−シアノ−２−オキシミノ−アセチルクロリド - Google Patents

（ｚ）−２−シアノ−２−オキシミノ−アセチルクロリド

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JPS6335553A
JPS6335553A JP62183778A JP18377887A JPS6335553A JP S6335553 A JPS6335553 A JP S6335553A JP 62183778 A JP62183778 A JP 62183778A JP 18377887 A JP18377887 A JP 18377887A JP S6335553 A JPS6335553 A JP S6335553A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なＮ−（２−シアノ−２−オキシミノ）
−アセチルクロリドのＺ異性体、これらの製造方法及び
、植物保護剤、特に殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄ
ｅｓ）として用いることのできる、２−ジアツー２−オ
キシミノ−アセタミドのＥ　、／　Ｚ異性体の混合物及
び純粋なＺ異性体の合成中間体としてのこれらの使用に
関する。
新規な（Ｚ）−２−シアノ−２−オキシミノ−アセチル
クロリドは一般式（Ｉ） 式中、 Ｒは任意に置換されていてもよいシクロアルキル又は−
〇Ｈ−Ｘ基を表わし、 Ｒ’ ここで、 Ｒ１は水素又はアルキルを表わし、及びＸは水素、アル
キル、アルケニル、アルキニル、シアノ、任意に置換さ
れていてもよいシクロアルキル、任意に置換されていて
もよいアリール又は任意に置換されていてもよく且つ任
意にベンゼン環と縮合していてもよい複素環を表わす、 により定義される６ 更に、−数式（Ｉ）の新規な（Ｚ）−２−シアノ−２−
オキシミノ−アセチルクロリドは、−数式（ＩＩ） 式中、 Ｒは上記の意味を有し、及び Ｍは水素又はアルカリ金属原子、例えばすトリウム又は
カリウム、を表わす、 の化合物をハロゲン化剤と、適当ならば希釈剤の存在下
及び適当ならば触媒の存在下で、反応させると得られる
ことが見出された。
新規な（Ｚ）−２−シアノ−２−オキシミノ−アセチル
クロリドは植物保護活性化合物の重要な製造中間体であ
る。即ち、−数式（Ｉ）の物質は、例えばＮ’−（２−
シアノ−２−オルコキシミノアセチル）−アミノ酸誘導
体及び−ペプチドのＥ／２異性体の混合物及び純粋なＺ
異性体及びＥ異性体（これらは全て非常に良好な殺菌・
殺カビ活性（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ　ａｒｌｉｖｉｔｙ
）を有する）の合成のための出発物質として適する。
驚くべきことに、本発明に従う一般式（１）の（Ｚ）−
２−シアノ−２−オキシミノ−アセチルクロリドから酸
結合剤の存在下で適当なアミンと反応させることにより
製造することのできる、Ｎ“−（２−シアノ−２−アル
コキシミノ−アセチル）−アミノ酸誘導体及び−ペプチ
ドのＥ／Ｚ異性体の混合物及び純粋なＺ異性体及びＥ異
性体は、本技術分野で公知のエチレン−１，２−ビスジ
チオカルバミン酸亜鉛よりもその殺菌・殺カビ活性に関
して優れている。
一般式（Ｉ）は本発明に従う物質の一般的定義を提供す
る。好ましい一般式（Ｉ）の化合物は、式中、 Ｒはハロゲンもしくはメチルにより任意に−乃至三置換
されていてもよく、該置換基は同一もしくは異なってい
る、炭素数３〜６のシクロアルキ゛ル、又は−ＣＨ−Ｘ
基を表わし、Ｒ＋ ここで、 Ｒ，ｌは水素又はメチルを表わし、及びＸは水素、炭素
数１〜８の直鎖もしくは分校アルキル、ビニル、エチニ
ル、シアン、ハロゲンにより任意に−もしくは二置換さ
れていでもよく、該置換基は同一もしくは異なっている
シクロプロピル、ハロゲンもしくは炭素数１〜４のアル
キルにより任意に置換されていてもよいフェニル、又は
任意に置換されていてもよく、任意にベンゼン環と縮合
していてよく、窒素、酸素及び硫黄を含有することから
成る群からの１〜３個の同−又は異なるヘテロ原子を含
有し、及びハロゲンもしくは炭素数１〜４のアルキルに
より置換され得る複素環を表わす、 ものである。特に好ましい一般式（Ｉ）の化合物は式中
、 Ｒは塩素もしくはメチルにより任意に−もしくは二置換
されていてもよく、該置換基は同一もしくは異なってい
るシクロペンチルもしくはシクロヘキシル、又は−ＣＨ
−Ｘ基を表わし、 ここで、 Ｒ’は水素又はメチルを表わし、及び Ｘは水素、メチル、エチル、ビニル、エチニル、シアン
、任意に塩素により−もしくは二置換されていてもよい
シクロプロピルを表わし、任意に塩素、メチルもしくは
エチルにより置換されていてもよいフェニルを表わし、
各々任意に塩素もしくはメチルにより置換されていても
よい、ピラゾール−１−イルもしくは１，２．４−トリ
アゾール−１−イルを表わし、又は ものである。
例えば、出発物質として（Ｚ）−２−シアノ−２−メト
キシイミノ酢酸カリウムを用い、ハロゲン化剤として塩
化オキサリルを用いるならば、本発明に従う方法の反応
過程は下式 により表わすことができる６ 一般式（ＩＩ）は、本発明に従う方法を行なうための出
発物質として必要な化合物の一般的定義を提供する。こ
の式中、Ｒは好ましくは本発明に従う一般式（Ｉ）の物
質の記載に関連して基Ｒについて既述した意味を表わす
。Ｍは好ましくは水素、カリウム又はすトリウム、特に
ナトリウム又はカリウムを表わす。
一般式（ＩＩ）の化合物は今までに知られていなかった
。しかしながら、原則として公知の方法により簡単な方
法で製造することができる。即ち、例えば、−最大（Ｉ
Ｉ）の化合物は、−最大（Ｉ［［）式中、 Ｒは上記の意味を有し、及び Ｒ２はメチル又はエチルを表わす、 のカルボン酸エステルをアルカリ金属水酸化物、例えば
水酸化カリウム又はナトリウムと、溶媒例えば水、メタ
ノール又はエタノール中でケン化させることにより、又
は最初に該カルボン酸エステルをアルカリ金属水酸化物
、例えば水酸化ナトリウムと、そして続いて酸例えば塩
酸又は硫酸ともしくは酸性イオン交換体と、希釈剤例え
ば水、アルコール、エーテルもしくはアルコールもしく
はエーテルと水との混合物の存在下で０〜８０℃、好ま
しくは２０〜４０℃の温度にて反応させることにより得
られる。
一般式（ｉｌｌ）のカルボン酸エステルのいくっがは公
知である（例えばＪ、＾ｎｔｉｂｉｏｔ、３７　、５５
７　（１９８４）参照）。
これらは−最大（ＩＶ） 式中、 Ｒ及びＲ２は上記の意味を有する、 のアミドを脱水剤、例えばトリフルオロ酢酸無水物、塩
化トリクロロアセチル、塩化メシル、塩化トシル、三塩
化チタン又は塩化Ｎ、Ｎ−ジメチルクロロホルムイミジ
ウムを用いて、第三塩基例えばピリジン、トリエチルア
ミン又はＮ−メチルモルホリンの存在下及び適当ならば
溶媒例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトニ
トリル、塩化メチレン又はピリジンの存在下、−２０〜
６０℃の温度にて脱水させることにより得ることができ
る。
−ａ式（ｆｆ）のアミドのいくっがは公知である（例え
ば、Ｊ、＾ｎｔｉｂｉｏｔ、　　３７．５５７　（１９
８４）参照）。
それらは、−最大（Ｖ） 式中、 Ｒ及びＲ２は上記の意味を有する、 の化合物をアンモニ°アと、溶媒例えばメタノール、エ
タノール、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジメ
チルホルムアミド又はアセトニトリルの存在下−２０℃
〜３０℃の温度にて反応させることにより得ることがで
きる。
一般式（Ｖ）の化合物のいくつかは公知である（例えば
、Ｊ　、＾ｎｔｉｂｉｏｔ、　３ユ、５５７　（１９８
４）参照）。
それらは−最大（■） 式中、 Ｒ２は上記の意味を有し、及び Ｍ′は水素又はアルカリ金属原子例えばナトリウム又は
カリウムを表わす、 の化合物を一般式（■） Ｒ−Ｗ　　　　　（■） 式中、 Ｒは上記の意味を有し、及び Ｗはハロゲン又はスルホニロキシ基例えば好ましくは塩
素、臭素、ヨウ素、 −０３０２０ＣＨｉ　、−０Ｓ０２０Ｃ２Ｒ５、−０３
０２ＣＨ，又は を表わす、 の化合物と、適当ならば塩基例えば炭酸カリウム、トリ
エチルアミン又はジアザビシクロウンデカン（ＤＢＵ＞
の存在下、及び溶媒例えばアセトン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド又はアセトニトリルの存在
下、０〜１２０”Ｃの温度にて反応させることにより得
ることができる。
−最大（ＩＶ）及び（■）の化合物は一般に有機化学の
公知の化合物である。
本発明に従う方法に適する希釈剤は不活性有機溶媒であ
る。これらには好ましくはエーテル例えばジエチルエー
テル、塩素化炭化水素例えば塩化メチレン、エステル例
えば酢酸エチル、ニトリル例えばアセトニトリル、及び
炭化水素例えばトルエンが含まれる。
本発明に従う方法は、ハロゲン化剤を用いて行なう。従
来用いられ得る全てのハロゲン化剤を使用することがで
きる。塩化オキサリル、五塩化燐、塩化チオニル又はホ
スゲンを好ましくは用いる。
ここではハロゲン化剤は遊離の塩化水素を全く含有しな
いことを確実にすべきである。さもなければＥ異性体へ
の異性化が本方法の間に起こり得るからである。
本発明に従う方法は適当ならば触媒の存在下で行なう。
これらには好ましくはジメチルホルムアミド及びトリフ
ェニルホスフィンが含まれる。
本発明に従う方法を行なうにあたり、反応温度は比較的
広い範囲内で変えることができる。一般に、本方法は一
２０℃〜８０℃の温度にて、好ましくは一１０℃〜３０
℃の温度にて、特に０℃にて行なう。
本発明に従う方法を行なうにあたり、−ａ式（ｆｌ）の
化合物１モル当り１〜１０モル、好ましくは１〜３モル
のハロゲン化剤を一般に用いる。
−ｉ式（Ｉ）の化合物を単離するために、反応混合物は
従来の方法で仕上げる。
本発明に従う一般式（１）の（Ｚ）−２−シアノ−２−
オキシミノ−アセチルクロリドは、植物保護剤、好まし
くは殺菌・殺カビ剤として用いることのできる、２−ア
ミノ−２−オキシミノ−アセタミドのＥ／Ｚ異性体混合
物及び純粋なＺ及びＥ異性体の合成中間体として適する
。
即ち、例えば、−最大（■） （〜１） 式中、 Ｒはアルキルを表わし、 Ｒ３は水素、アルキル、任意に置換されていてもよいフ
ェニル又は任意に置換されていてムよいベンジルを表わ
し、 １（４は水素又はアルキルを表わし、 Ｒ５は水素、アルキル、アルコキシカルボニルアルキル
、ヒドロキシカルボニルアルキル、アミノカルボニルア
ルキル、アゾリルアルキル、シアノアルキル、ヒドロキ
シアルキル、アルケニル、アルキニル、任意に置換され
ていてもよいシクロアルキル、任意に置換されていても
よいフェニル又はフェニルアルキル、及びＲ’−８Ｑ、
−Ｚ基を表わし、ここで、 Ｒ６は水素、アルキル又は任意に置換されていてもよい
フェニルアルキルを表わし、ｎは数Ｏ２１又は２を表わ
し、及び Ｚは直鎖又は分枝アルキレン鎖を表わす：Ｒ３及びｐｔ
　９は、それらが結合する窒素原子及び炭素原子と一緒
に、５又は６員複素環を表わし、 Ｒ４及びＲ５は、それらが結合する炭素原子と一緒に、
シクロアルキリデンを表わし、及び Ｘは−ＯＲ’又はＮＲＨＲ■基を表わし、ここで、 Ｒ■は水素、アルキル、アルケニル又はアルキニルを表
わし、 ＲＩＩは水素又はアルキルを表わし、 Ｒ■は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロ
ゲノアルキル、アルコキシアルキル、ジアルキルアミノ
アルキル、アルコキシカルボニルアルキル、ヒドロキシ
カルボニルアルキル、アミノカルボニルアルキル、アル
キルアミノカルボニルアルキル、ジアルキルアミノカル
ボニルアルキル、シアノアルキル、任意に置換されてい
てもよいフェニルアルキル、任意に置換されていてもよ
いフェニル又は任意に置換されていてもよいシクロアル
キルを表わすか又は Ｒ■及びＲ■は、それらが結合している窒素原子と一緒
に、更なるヘテロ原子を含有し得る任意に置換されてい
てもよい複素環を表わす、 の２−シアノ−２−オキシミノ−アセタミドは、−最大
（Ｉ） 式中、 Ｒはアルキルを表わす、 の（Ｚ）−２−シアノ−２−オキシミノアセチルクロリ
ドを一般式（ＩＸ） Ｒく ■ ＨＮ　−Ｃ−ＣＯＸ　　　　　（ＩＸ　）Ｒ３Ｒ５ 式中、 Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’及びＸは上記の意味を有する、 のアミノ酸誘導体と、適当ならば触媒の存在下、適当な
らば酸結合剤の存在下及び適当ならば希釈剤の存在下、
反応させることにより製造することができる。
本発明に従う一般式（Ｉ）の（Ｚ）−２−シアノ−２−
オキシミノ−アセチルクロリドを一般式（ＩＸ）のアミ
ノ酸誘導体との反応に適する希釈剤は不活性有機溶媒で
ある。これらにはケトン、例えばアセトン又はエチルメ
チルケトン、エステル例えば酢酸エチル又はメチル、ア
ミド例えばジメチルホルムアミド、ニトリル例えばアセ
トニトリル、塩素化炭化水素例えば塩化メチレン又はク
ロロホルム、炭化水素例えばトルエン、又はエーテル例
えばテトラヒドロフラン又はそれらの混合物が含まれる
。
本発明に従う一般式（Ｉ）の（Ｚ）−２−シアノ−２−
オキシミノ−アセチルクロリドと一般式（ＩＹ）のアミ
ノ酸誘導体との反応に適する酸結合剤は、従来の無機及
び有機の酸受容体であるにれらには好ましくは第三アミ
ン例えばトリエチルアミン、ピリジン又はＮ−メチルモ
ルホリン及び無機塩基例えば炭酸ナトリウム又は炭酸カ
ルシウムが含まれる。
本発明に従う一般式（１）の（Ｚ）−２−シアノ−２−
オキシミノ−アセチルクロリドと一般式（ＬＸ　）のア
ミノ酸誘導体との反応は、適当ならば触媒の存在下で行
なう。記載できる例は４−ジメチルアミノピリジン、１
−ヒドロキシベンゾトリアゾール又はジメチルホルムア
ミドである。
本発明に従う一般式（Ｉ）の（Ｚ）−２−シアノ−２−
オキシミノ−アセチルクロリドと一般式（［）のアミノ
酸誘導体との反応の量温度は比較的広い範囲内で変える
ことができる。一般に、反応は一６０〜＋１２０℃、好
ましくは一２０〜＋４０℃で行なう。
−ｉ式（■）の化合物は、反応条件に依存して。
Ｅ／Ｚ’Ａ性体の混合物として又は純粋なＺ異性体とし
て製造される。ここでは遊離塩酸の存在がＥ／Ｚ異性体
に有利である。
本発明に従う一般式（ｉ）の（Ｚ）−２−シアノ−２−
オキシミノ−アセチルクロリドと一般式（ｆｆ＞のアミ
ノ酸誘導体との反応は好ましくは、所望の反応生成物（
Ｚ／Ｅ異性体混合物又は純粋なＺ異性体）に依存して、
等モル、等モル以下又は等モル以上の量の塩基を用いて
行なう。
本発明に従う一般式（１）の化合物から製造できる一般
式（■）のＮ’−（２−シアノ−２−アルコキシミノア
セチル）−アミノ酸誘導体のＥ／Ｚ異性体混合物及び純
粋なＺ異性体は非常に良好な殺菌・殺カビ性を有する。
１ＬＫ敷涯 実施例１ ２３．５ｇ　　（０，１４モル）のよく乾燥した（Ｚ）
−２−シアノ−２−メトキシイミノ−酢酸カリウムを３
５０ｒｎｊ！の無水エーテルに懸濁させ、数滴の無水ジ
メチルホルムアミドを加え、５３゜４ｇ　　（０，４２
モル）の塩化オキサリル（前もって２ｇの炭酸カリウム
と１時間撹拌）を０℃にて３５分かけて滴下し、混合物
を０℃にて２時間撹拌する。反応混合物をｒ過し、Ｐ液
を真空下蒸発させ、残留物を乾燥ジクロロメタンで２回
真空下蒸発させる。
１５．７ｙ、（理論の７６％）の（Ｚ）−２−シアノ−
２−メトキシイミノ−アセチルクロリドが、直ちに更に
反応されるオレンジ色油として得られる。
屈折率ｎ”＝１．５０２１ 肚光１目Ｌユｌｉ ８０ｍｌの水中の１１．８ｙ　　＜０．２１モル）の水
酸化カリウムの溶液を２００ｔｎｌのエタノール中の３
４．３ｇ　　（０，２モル）の（Ｚ）−２−シアノ−２
−メトキシイミノ酢酸エチル（９１％濃度）の溶液に滴
下し、混合物を４０℃にて更に１．５時間撹拌する。反
応溶液を４０℃にて真空中で蒸発させ、残留物をエタノ
ール及びエーテルで洗浄し、真空中室温にて乾燥する。
２８．３ｙ　　（理論の８５％）の（Ｚ）−２−シアノ
−２−メトキシイミノ−酢酸カリウムが１１１℃（示差
熱分析のピーク温度）にて爆発的に分解する粉末として
得られる。
Ｚ配置はｌ’ｃ　Ｎ　Ｍ　Ｒにより確認される。
７１．４ｇ　　（０，３３６モル）のトリフルオロ酢酸
無水物（９９％濃度）を２６０ｍｅの乾燥ジオキサン中
の３３．５ｇ　（０，１７７モル）の９２％濃度の（Ｚ
）−２−メトキシイミノ−マロン酸モノアミドエチルエ
ステル及び２８．０ｇ（０，３５モル）のピリジンの溶
液に２５分かけて０℃にて滴下し混合物を２時間室温に
て撹拌する。反応混合物を２６０＋ｎＩのジクロロメタ
ンを用いて希釈し、各々２００ｒｎＮの水で２回、１０
０ｍＮの１０％濃度の炭酸水素ナトリウム溶液及び２０
０ｍ１！の水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥して真空
中蒸発させる。
２３．４．ｙ（ｆ！Ｊ、論の７４％）の（Ｚ）−２−シ
アノ−２−メトキシイミノ酢酸エチルが、８８％の純度
（ＧＣ）で、屈折率ｎ［＝１．４３９９の赤茶色油とし
て得られる。
Ｚｌｌｉｉ！置は１３ｃ　Ｎ　Ｍ　Ｒにより確認される
。
メタノール中の１１．５ｍｌ　（０，５８７モル）の５
，１Ｍアンモニア溶液を２００ｍＮの無水エタノール中
の４４．２ｇ　　（０，１９６モル）の９０％濃度２−
メトキシイミノマロン酸ジエチルの溶液に滴下し、混合
物を室温にて２４時間撹拌する。
真空中での蒸発後、３６．８ｙ　　（理論の９９％ンの
＜７：）−２−メトキシイミノ−マロン酸モノアミドエ
チルエステルが、９２％の純度（ガスクロマトグラフィ
ーによる）で、屈折率ｎｑ＝１．４７１６の黄茶電油と
して残る。
Ｚ配置は”ＣＮ　Ｍ　Ｒにより確認される。
１３８ｇ　（１モル）の炭酸カリウムを４００ｍ１のジ
メチルスルホキシド中の１０８．９ｇ（０，５モル）の
８７％濃度２−ヒドロキシイミノーマロン酸ジエチルの
溶液に加え、８］、、２１？（０，６２５モル）の硫酸
ジメチルを２０分かけて滴下し、温度が７０℃に上昇し
、そして混合物を６０℃にて３時間撹拌する。冷却後、
混合物をと遇し、Ｐ液を１２の水に注ぎ、各々６００ｍ
１のトルエン／酢酸エチル（５：１）で３回抽出する。
抽出物を６００ｍ１の水で洗浄し、硫酸す）・リウムで
乾燥し、真空中で蒸発させる。
このようにして７３．９ｙ　　（理論の６９％）の２−
メトキシイミノマロン酸ジエチルが、９５％の純度（ガ
スクロマｌ−グラフィーによる）で、屈折率ｎｉｓ’＝
１．４４００を有するオレンジ電油として得られる。
丸ぐ生「！」Ｕｋ Ｚｗ性体 １２．２ｙ　　（０，１２モル）のトリエチルアミンを
１００ｍ１の乾燥ジメチルホルムアミド中の１２．３ｙ
　　（０，０５モル）のグリシンベンジルアミド臭化水
素酸塩の溶液に加え、７．４ｙ　　（０゜０５モル）の
（Ｚ）−２−シアノ−２−メトキシイミノ−アセチルク
ロリドを０℃にて滴下し、反応混合物を０℃にて１時間
及び室温にて１７時間撹拌する。溶媒を真空中にて蒸留
により除去し、残留物を２５０ｍ１のジクロロメタンに
溶かし、その溶液を１００ｍＦの１Ｍ塩酸、１００ｍ＆
の飽和炭酸水素ナトリウム溶液及び１５０ｍ１の水で洗
浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で蒸発させる。
残貿物をトルエン／酢酸エチル／リグロイン＜１　：　
Ｌ　：　１）から再結晶する。
融点１２０〜１２１℃のＮ’−（（Ｚ）−２−シアノ−
２−メトキシイミノ−アセチル〕−グリシンベンジルア
ミド７．３５ｙ　　（Ｆｌ論の５３，６％）が得られる
。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒは任意に置換されていてもよいシクロアルキル又は▲
    数式、化学式、表等があります▼基を表わし、 ここで、 Ｒ＾１は水素又はアルキルを表わし、及び Ｘは水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シアノ
    、任意に置換されていてもよいシクロアルキル、任意に
    置換されていてもよいアリール又は任意に置換されてい
    てもよく任意にベンゼン環と縮合していてもよい複素環
    を表わす、 の（Ｚ）−２−シアノ−２−オキシミノアセチルクロリ
    ド。 ２、式中、 Ｒはハロゲンもしくはメチルにより任意に一乃至三置換
    されていてもよく、該置換基は同一もしくは異なつてい
    る、炭素数３〜６のシクロアルキル、又は▲数式、化学
    式、表等があります▼基を表わし、 ここで、 Ｒ＾１は水素又はメチルを表わし、 Ｘは水素、炭素数１〜８の直鎖もしくは分枝アルキル、
    ビニル、エチニル、シアノ、ハロゲンにより任意に一も
    しくは二置換されていてもよく、該置換基は同一もしく
    は異なつているシクロプロピル、ハロゲンもしくは炭素
    数１〜４のアルキルにより任意に置換されていてもよい
    フェニル、又は任意に置換されていてもよく、任意にベ
    ンゼン環と縮合していてよく、窒素、酸素及び硫黄を含
    有することから成る群からの１〜３個の同一又は異なる
    ヘテロ原子を含有し、及びハロゲンもしくは炭素数１〜
    ４のアルキルにより置換され得る複素環を表わす、 特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）の化合物。 ３、式中、 Ｒは塩素もしくはメチルにより任意に一もしくは二置換
    されていてもよく、該置換基は同一もしくは異なつてい
    るシクロペンチルもしくはシクロヘキシル、又は▲数式
    、化学式、表等があります▼基を表 わし、 ここで、 Ｒ＾１は水素又はメチルを表わし、及び Ｘは水素、メチル、エチル、ビニル、エチニル、シアノ
    、任意に塩素により一もしくは二置換されていてもよい
    シクロプロピルを表わし、任意に塩素、メチルもしくは
    エチルにより置換されていてもよいフェニルを表わし、
    各々任意に塩素もしくはメチルにより置換されていても
    よい、ピラゾール−１−イルもしくは１，２，４−トリ
    アゾール−１−イルを表わし、又は ▲数式、化学式、表等があります▼基を表わす、 特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）の化合物。 ４、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒは任意に置換されていてもよいシクロアルキル又は▲
    数式、化学式、表等があります▼基を表わし、 ここで、 Ｒ＾１は水素又はアルキルを表わし、及び Ｘは水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シアノ
    、任意に置換されていてもよいシクロアルキル、任意に
    置換されていてもよいアリール又は任意に置換されてい
    てもよく任意にベンゼン環に縮合されていてもよい複素
    環を表わす、 の（Ｚ）−２−シアノ−２−オキシミノ−アセチルクロ
    リドの製造において、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｒは上記の意味を有し、及び Ｍは水素又はアルカリ金属原子例えばナトリウム又はカ
    リウムを表わす、 の化合物をハロゲン化剤と、適当ならば希釈剤の存在下
    及び適当ならば触媒の存在下で、反応させることを特徴
    とする方法。
JP62183778A 1986-07-28 1987-07-24 （ｚ）−２−シアノ−２−オキシミノ−アセチルクロリド Expired - Lifetime JP2517606B2 (ja)

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US4904811A (en) 1990-02-27
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DE3625434A1 (de) 1988-02-11
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