CN105189665A - 用于包装应用的半透明聚烯烃膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种膜，其包含1到50wt％的聚合物粒子，所述聚合物粒子：(a)平均粒径是0.5到15μm；(b)折射率是1.46到1.7；并且(c)丙烯酸类单体聚合残基是至少60％；和包含聚烯烃的连续聚合物相；其中从400nm到800nm测量的在所述聚合物粒子与所述连续聚合物相之间的平均折射率差异是至少0.03。

Description

用于包装应用的半透明聚烯烃膜
技术领域
本发明涉及一种尤其适用于包装应用的具有提高的不透明度的聚烯烃膜。
背景技术
存在多种提高聚烯烃膜不透明度的方法，包括添加不透明高密度无机填充剂和颜料、在所述聚烯烃中产生空隙以及添加光漫射性聚合物。举例来说，美国公开第2008/0050539号揭示一种用于此目的的包含光漫射聚合物的聚烯烃膜。然而，在此方法和其它方法中，由于因散射增加的不透明度而使用较低含量的聚合物，高含量对基质聚合物的机械特性具有有害作用，并且将高浓度的极性粒子分散到非极性聚烯烃基质中原本就有困难。
本发明解决的问题是提供一种尤其适用于包装应用的具有提高的不透明度的聚烯烃膜。
发明内容
本发明提供一种膜，其包含1到50wt％的聚合物粒子，所述聚合物粒子：(a)平均粒径是0.5到15μm；(b)折射率是1.46到1.7；并且(c)丙烯酸类单体聚合残基是至少60％；和包含聚烯烃的连续聚合物相；其中从400nm到800nm测量的在所述聚合物粒子与所述连续聚合物相之间的平均折射率差异是至少0.03。
具体实施方式
除非另外规定，否则百分比是重量百分比(wt％)并且温度以℃为单位。除非另外规定，否则折射率(RI)值在20℃下在钠D线处(其中λ＝589.29nm)测定。聚合物粒子包含有机聚合物，优选地添加聚合物，并且优选地实质上是球形的。平均粒径测定为算术平均粒径。Tg值使用福克斯方程式(Foxequation)由均聚物Tg值计算；参见《美国物理学会公报》(BulletinoftheAmericanPhysicalSociety)1，3，第123页(1956)。组成在整个粒子中变化的聚合物粒子的Tg是所述粒子中不同组合物Tg值的重量平均。多阶段聚合物每一阶段的单体重量百分比基于在所述阶段中向聚合混合物中添加的单体总重量来计算。如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸类”是指丙烯酸类或甲基丙烯酸类，并且“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。术语“(甲基)丙烯酰胺”是指丙烯酰胺(AM)或甲基丙烯酰胺(MAM)。“丙烯酸类单体”包括丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、AA和MAA的酯、衣康酸(IA)、丁烯酸(CA)、丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酰胺(MAM)以及AM和MAM的衍生物，例如烷基(甲基)丙烯酰胺。AA和MAA的酯包括(但不限于)烷基、羟烷基、磷酸烷基以及磺基烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)、丙烯酸羟丁酯(HBA)、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸2-乙基己酯(EHA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、丙烯酸苯甲酯(BzA)以及甲基丙烯酸磷酸烷酯(例如PEM)。“苯乙烯类单体”包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯；2-烷基苯乙烯、3-烷基苯乙烯或4-烷基苯乙烯，包括甲基-苯乙烯和乙基-苯乙烯；优选地苯乙烯。
术语“乙烯基单体”是指含有连接到杂原子(如氮或氧)上的碳-碳双键的单体。乙烯基单体的实例包括(但不限于)乙酸乙烯酯、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺以及长链烷酸乙烯酯，如新癸酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯。术语“聚烯烃”是指烯烃的聚合物或共聚物，所述烯烃优选地是具有两个到十个碳原子、优选地两个到八个碳原子、优选地两个到四个碳原子的那些烯烃，优选地是丙烯或乙烯。优选地，连续聚合物相包含至少75wt％，优选地至少85wt％，优选地至少95wt％，优选地至少98wt％的聚烯烃。优选的聚烯烃包括烯烃的共聚物，尤其乙烯与其它烯烃的共聚物，所述其它烯烃优选地是具有三个到八个碳原子的那些烯烃；所述其它烯烃优选地以0-90wt％，优选地2-50wt％，优选地3-40wt％的总量存在。优选地，聚烯烃的重量平均分子量是50,000到500,000，优选地70,000到300,000。聚烯烃的实例包括以下：
树脂 MI 密度 共聚单体 共聚单体，wt％ Mw，g/mol
AFFINITY 1880 1.00 0.890 辛烯 18 104100
INFUSE 9100 1.00 0.877 辛烯 31 123800
DOWLEX 2045 1.00 0.920 辛烯 10 119,000
DOWLEX 2027 6.80 0.941 辛烯 3 90,000
聚合物粒子的平均粒径不小于0.5μm，这归因于分散此类较小粒子的困难。优选地，聚合物粒子的平均粒径是至少0.7μm，优选地至少0.9μm，优选地至少1μm，优选地至少1.5μm，优选地至少2μm，优选地至少2.5μm，优选地至少3μm，优选地至少3.5μm；优选地，这些粒子的平均粒径不超过12μm，优选地不超过10μm，优选地不超过8μm，优选地不超过6μm，优选地不超过5.5μm。优选地，聚合物粒子的粒度分布指示单一模式；优选地，所述粒度分布在半高处的宽度是0.1到3μm，优选地0.2到1.5μm。所述膜可以含有具有不同平均直径的粒子，其限制条件是具有每一种平均直径的粒子的粒度分布如上文刚刚所描述。粒度分布使用粒度分析器来测定。
本文中所陈述的折射率差异是绝对值。优选地，从800nm到2500nm测量的在聚合物粒子与连续聚合物相之间的折射率差异(即，差异的绝对值)是至少0.06，优选地至少0.08，优选地至少0.09，优选地至少0.1。优选地，从800nm到2500nm测量的在聚合物粒子与连续聚合物相之间的折射率差异不超过0.2，优选地不超过0.17，优选地不超过0.15。优选地，从400nm到800nm测量的在聚合物粒子与连续聚合物相之间的折射率差异是至少0.04，优选地至少0.05，优选地至少0.06，优选地至少0.07，优选地至少0.08。优选地，从400nm到800nm测量的在聚合物粒子与连续聚合物相之间的折射率差异不超过0.2，优选地不超过0.15，优选地不超过0.1。优选地，聚合物粒子的折射率是1.51到1.7，优选地1.52到1.68，优选地1.53到1.65，优选地1.54到1.6。优选地，连续聚合物相的折射率是1.4到1.6，优选地1.45到1.55，优选地1.47到1.53，优选地1.48到1.52。优选地，在红外区(即，800-2500nm)中，聚合物粒子的折射率大于连续聚合物相的折射率。
优选地，膜中的聚合物粒子是具有径向折射率梯度的粒子(“GRIN”粒子，参见例如US20090097123)。优选地，GRIN粒子的折射率从粒子中心向表面连续地增加。优选地，GRIN粒子在表面处的折射率是1.51到1.7，优选地1.52到1.68，优选地1.53到1.65，优选地1.54到1.6；并且在中心处的折射率是1.45到1.53，优选地1.46到1.52，优选地1.47到1.51。GRIN粒子的核心可以来源于用于产生所述GRIN粒子的聚合物种子(polymerseed)。优选地，GRIN粒子的核心是所述粒子的不超过95wt％，优选地不超过80wt％，优选地不超过60wt％，优选地不超过40wt％，优选地不超过20wt％。用于计算折射率差异的目的的GRIN粒子折射率是粒子表面处的折射率。
优选地，连续聚合物相包含按整个膜的重量计2到45wt％；优选地至少3wt％，优选地至少4wt％，优选地至少5wt％，优选地至少10wt％；优选地不超过40wt％，优选地不超过30wt％，优选地不超过20wt％，优选地不超过15wt％，优选地不超过10wt％的聚合物粒子。连续聚合物相在以下意义上是连续的：存在连接聚合物所有部分的不间断路径。
优选地，聚合物粒子包含至少65％，优选地至少70％，优选地至少75％，优选地至少80％的丙烯酸类单体聚合残基。优选地，聚合物粒子包含至少70％，优选地至少80％，优选地至少90％，优选地至少95％，优选地至少97％的丙烯酸类与苯乙烯类单体的聚合残基。优选地，聚合物粒子还包含0到5％的酸单体(例如AA、MAA、IA、CA)的聚合残基，优选地0.5％到4％的AA和/或MAA，并且也可以含有少量的乙烯基单体残基。
交联剂是具有两个或更多个烯系不饱和基团的单体，或偶合剂(例如硅烷)或离子交联剂(例如金属氧化物)。具有两个或更多个烯系不饱和基团的交联剂可以包括例如二乙烯基芳香族化合物；二-(甲基)丙烯酸酯、三-(甲基)丙烯酸酯和四-(甲基)丙烯酸酯，二-烯丙基、三-烯丙基和四-烯丙基醚或酯化合物；以及(甲基)丙烯酸烯丙酯。此类单体的优选实例包括二乙烯基苯(DVB)、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、四烯丙基季戊四醇、三烯丙基季戊四醇、二烯丙基季戊四醇、邻苯二甲酸二烯丙酯、顺丁烯二酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、双酚A二烯丙基醚、烯丙基蔗糖、亚甲基双丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、己烷-1，6-二醇二丙烯酸酯(HDDA)以及丁二醇二甲基丙烯酸酯(BGDMA)。优选地，聚合物粒子中聚合交联剂残基的量不超过10％，优选地不超过9％，优选地不超过8％，优选地不超过7％，优选地不超过6％；优选地至少0.1％，优选地至少0.5％，优选地至少1％，优选地至少2％，优选地至少3％。优选地，如果存在交联剂，那么其分子量是100到250，优选地110到230，优选地110到200，优选地115到160。优选地，交联剂是双官能性或三官能性的，即，其分别是二烯系不饱和或三烯系不饱和的，优选地是双官能性的。
优选地，本发明的包含聚合物粒子的膜通过挤出聚烯烃与所述聚合物粒子的混合物来产生。优选地，膜实质上不含无机填充剂，即，其含有小于5wt％，优选地小于2wt％，优选地小于1wt％，优选地小于0.5wt％，优选地小于0.2wt％的无机填充剂。优选地，添加分散剂以辅助分散所述粒子，所述分散剂优选地以按整个膜计0.1wt％到15wt％，优选地至少0.5wt％，优选地至少1wt％；优选地不超过15wt％，优选地不超过12wt％，优选地不超过10wt％，优选地不超过8wt％，优选地不超过6wt％的量来添加。优选地，分散剂是聚烯烃-丙烯酸类共聚物，优选地是具有60到95wt％聚烯烃单元和5到40wt％丙烯酸单体单元，优选地70到90wt％聚烯烃和10到30wt％丙烯酸类的共聚物。优选地，丙烯酸类单体是AA或MAA的酯，优选地是一个到十二个碳的烷基酯，优选地是两个到八个碳的AA酯。
优选地，聚合物粒子在水性介质中通过已知乳液聚合技术，接着喷雾干燥所得聚合物胶乳来制备。喷雾干燥通常产生平均直径为1到15μm的聚合物粒子的凝集块。优选地，通过熔体混配工艺在挤出机中，优选地在190℃到250℃、优选地195℃到240℃、优选地200℃到230℃的挤出温度下将这些凝集块直接(不经尺寸减小)分散到包含聚烯烃的聚合物中以产生膜。
实例
比较实例l
通过熔体挤出吹塑工艺由纯净聚合物树脂的球粒制备膜样品。在雷士(Leistritz)挤出机(双螺杆，38mm挤出机)中在介于190℃到225℃范围内的机筒温度下熔化加工DOWLEX2045G树脂(陶氏化学公司聚烯烃(DowChemicalpolyolefin))。熔化和挤出工艺产生呈长丝形式的均一聚合物熔体，使所述熔体在水浴中骤冷(quench)。在熔体挤出之后接着用气刀粒化和干燥。随后在60℃下在真空烘箱中进行球粒的额外干燥，接着使用单螺杆挤出机在介于200℃到210℃的机筒温度下将其挤出吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.06到0.09mm。通过ASTMD882(拉伸特性的标准测试方法)、ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)以及ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估这些膜样品。评估下文所描述的膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。在通用机器(英斯特朗(Instron)5564)上在ASTM1894-06测试方法的条件和规范下测量动态和静态摩擦系数两者。也在ASTMD-1238下量化样品的熔融指数(MI)。数据给出于以下表II、III和IV中。
比较实例2
通过熔体挤出吹塑工艺由纯净聚合物树脂的球粒制备膜样品。在雷士挤出机(双螺杆，38mm挤出机)中在介于190℃到225℃范围内的机筒温度下熔化加工DOWLEX2027G树脂(陶氏化学公司聚烯烃)。熔化和挤出工艺产生呈长丝形式的均一聚合物熔体，使所述熔体在水浴中骤冷。在熔体挤出之后接着用气刀粒化和干燥。随后在60℃下在真空烘箱中进行球粒的额外干燥，接着使用单螺杆挤出机在介于200℃到210℃的机筒温度下将其挤出吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.06到0.09mm。通过ASTMD882(拉伸特性的标准测试方法)、ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)以及ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估这些膜样品。评估下文所描述的膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。在通用机器(英斯特朗5564)上在ASTM1894-06测试方法的条件和规范下测量动态和静态摩擦系数两者。也在ASTMD-1238下量化样品的熔融指数(MI)。数据给出于以下表II、III和IV中。
比较实例3
通过熔体挤出吹塑工艺由纯净聚合物树脂的球粒制备膜样品。在雷士挤出机(双螺杆，38mm挤出机)中在介于190℃到225℃范围内的机筒温度下熔化加工XHS-7091气相LLDPE树脂(陶氏化学公司聚烯烃)。熔化和挤出工艺产生呈长丝形式的均一聚合物熔体，使所述熔体在水浴中骤冷。在熔体挤出之后接着用气刀粒化和干燥。随后在60℃下在真空烘箱中进行球粒的额外干燥，接着使用单螺杆挤出机在介于200℃到210℃的机筒温度下将其挤出吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.06到0.09mm。通过ASTMD882(拉伸特性的标准测试方法)、ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)以及ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估这些膜样品。评估下文所描述的膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。在通用机器(英斯特朗5564)上在ASTM1894-06测试方法的条件和规范下测量动态和静态摩擦系数两者。也在ASTMD-1238下量化样品的熔融指数(MI)。数据给出于以下表II、III和IV中。
实例4
将具有表I中给出的组成的丙烯酸类粉末粒子A与DOWLEX2045树脂(MI＝1.00，Mw＝119k并且密度0.920)和AMPLIFYEA共聚物(92wt％乙烯/18wt％EA)以重量比：40；50和10(全部以重量百分比计)干式掺合以得到精细分散的粉末加颗粒状的粒子树脂混合物。在此之后接着在雷士挤出机中在介于190℃到225℃范围内的机筒温度下熔体混配。在熔体混配之后接着粒化，并且在60℃下在真空烘箱中干燥隔夜。在单螺杆基利昂(Killion)挤出机上熔化加工经干燥的球粒，并且在390。F-375°F(199℃到191℃)的机筒温度和400。F(204℃)的熔体温度以及1850psi(13MPa)的模具压力下将其吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.06到0.09mm。通过ASTMD882(拉伸特性的标准测试方法)、ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)以及ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估这些膜样品。评估下文所描述的膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。在通用机器(英斯特朗5564)上在ASTM1894-06测试方法的条件和规范下测量动态和静态摩擦系数两者。也在ASTMD-1238下量化样品的熔融指数(MI)。数据给出于以下表II、III和IV中。
实例5
将具有表I中给出的组成的丙烯酸类粉末粒子B与DOWLEX2045树脂(MI＝1.00，Mw＝119k并且密度0.920)和AMPLIFYEA共聚物以重量比：40；50和10(全部以重量百分比计)干式掺合以得到精细分散的粉末加颗粒状的粒子树脂混合物。在此之后接着在雷士挤出机中在介于190℃到225℃范围内的机筒温度下熔体混配。在熔体混配之后接着粒化，并且在60℃下在真空烘箱中干燥隔夜。在单螺杆基利昂挤出机上熔化加工经干燥的球粒，并且在介于390°F-375°F范围内的机筒温度和400°F的熔体温度以及1850psi(13MPa)的模具压力下将其吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.06到0.09mm。通过ASTMD882(拉伸特性的标准测试方法)、ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)以及ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估这些膜样品。评估下文所描述的膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。在通用机器(英斯特朗5564)上在ASTM1894-06测试方法的条件和规范下测量动态和静态摩擦系数两者。也在ASTMD-1238下量化样品的熔融指数(MI)。数据给出于以下表II、III和IV中。
实例6
将具有表I中给出的组成的丙烯酸类粉末粒子C与DOWLEX2045树脂(MI＝1.00，Mw＝119k并且密度0.920)和AMPLIFYEA共聚物以重量比(DOWLEX/C/AMPLIFY)：70；20和10(全部以重量百分比计)干式掺合以得到精细分散的粉末加颗粒状的粒子树脂混合物。在此之后接着在雷士挤出机中在介于190℃到225℃范围内的机筒温度下熔体混配。在熔体混配之后接着粒化，并且在60℃下在真空烘箱中干燥隔夜。在单螺杆基利昂挤出机上熔化加工经干燥的球粒，并且在介于390°F-375°F(199℃到191℃)范围内的机筒温度和400°F(204℃)的熔体温度以及1850psi(13MPa)的模具压力下将其吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.06到0.09mm。通过ASTMD882(拉伸特性的标准测试方法)、ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)以及ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估这些膜样品。评估下文所描述的膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。在通用机器(英斯特朗5564)上在ASTM1894-06测试方法的条件和规范下测量动态和静态摩擦系数两者。也在ASTMD-1238下量化样品的熔融指数(MI)。数据给出于以下表II、III和IV中。
实例7
将具有表I中给出的组成的丙烯酸类粉末粒子A与DOWLEX2027树脂(MI＝6.80，Mw＝90k并且密度0.941)和AMPLIFYEA共聚物以重量比：40；50和10(全部以重量百分比计)干式掺合以得到精细分散的粉末加颗粒状的粒子树脂混合物。在此之后接着在雷士挤出机中在介于190℃到225℃范围内的机筒温度下熔体混配。在熔体混配之后接着粒化，并且在60℃下在真空烘箱中干燥隔夜。在单螺杆基利昂挤出机上熔化加工经干燥的球粒，并且在390°F-375°F(199℃到191℃)的机筒温度和400°F(204℃)的熔体温度以及1850psi(13MPa)的模具压力下将其吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.06到0.09mm。通过ASTMD882(拉伸特性的标准测试方法)、ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)以及ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估这些膜样品。评估下文所描述的膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。在通用机器(英斯特朗5564)上在ASTM1894-06测试方法的条件和规范下测量动态和静态摩擦系数两者。也在ASTMD-1238下量化样品的熔融指数(MI)。数据给出于以下表II、III和IV中。
实例8
将具有表I中给出的组成的丙烯酸类粉末粒子B与DOWLEX2027树脂(MI＝6.80，Mw＝90k并且密度0.941)和AMPLIFYEA共聚物以重量比：40；50和10(全部以重量百分比计)干式掺合以得到精细分散的粉末加颗粒状的粒子树脂混合物。在此之后接着在雷士挤出机中在介于190℃到225℃范围内的机筒温度下熔体混配。在熔体混配之后接着粒化，并且在60℃下在真空烘箱中干燥隔夜。在单螺杆基利昂挤出机上熔化加工经干燥的球粒，并且在介于390°F-375°F(199℃到191℃)范围内的机筒温度和400°F(204℃)的熔体温度以及1850psi(13MPa)的模具压力下将其吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.06到0.09mm。通过ASTMD882(拉伸特性的标准测试方法)、ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)以及ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估这些膜样品。评估下文所描述的膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。在通用机器(英斯特朗5564)上在ASTM1894-06测试方法的条件和规范下测量动态和静态摩擦系数两者。也在ASTMD-1238下量化样品的熔融指数(MI)。数据给出于以下表II、III和IV中。
实例9
将具有表I中给出的组成的丙烯酸类粉末粒子C与DOWLEX2027树脂(MI＝6.80，Mw＝90k并且密度0.920)和AMPLIFYEA共聚物以重量比(DOWLEX/C/AMPLIFY)：70；20和10(全部以重量百分比计)干式掺合以得到精细分散的粉末加颗粒状的粒子树脂混合物。在此之后接着在雷士挤出机中在介于190℃到225℃范围内的机筒温度下熔体混配。在熔体混配之后接着粒化，并且在60℃下在真空烘箱中干燥隔夜。在单螺杆基利昂挤出机上熔化加工经干燥的球粒，并且在介于390°F-375°F(199℃到191℃)范围内的机筒温度和400°F(204℃)的熔体温度以及1850psi(13MPa)的模具压力下将其吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.06到0.09mm。通过ASTMD882(拉伸特性的标准测试方法)、ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)以及ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估这些膜样品。评估下文所描述的膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。在通用机器(英斯特朗5564)上在ASTM1894-06测试方法的条件和规范下测量动态和静态摩擦系数两者。也在ASTMD-1238下量化样品的熔融指数(MI)。数据给出于以下表II、III和IV中。
实例10
将具有表I中给出的组成的丙烯酸类粉末粒子A与XHS-7091气相LLDPE树脂(MI＝1.00，Mw＝119k并且密度0.9245)和AMPLIFYEA共聚物以重量比：40；50和10(全部以重量百分比计)干式掺合以得到精细分散的粉末加颗粒状的粒子树脂混合物。在此之后接着在雷士挤出机中在介于190℃到225℃范围内的机筒温度下熔体混配。在熔体混配之后接着粒化，并且在60℃下在真空烘箱中干燥隔夜。在单螺杆基利昂挤出机上熔化加工经干燥的球粒，并且在390°F-375°F(199℃到191℃)的机筒温度和400°F(204℃)的熔体温度以及1850psi(13MPa)的模具压力下将其吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.06到0.09mm。通过ASTMD882(拉伸特性的标准测试方法)、ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)以及ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估这些膜样品。评估下文所描述的膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。在通用机器(英斯特朗5564)上在ASTM1894-06测试方法的条件和规范下测量动态和静态摩擦系数两者。也在ASTMD-1238下量化样品的熔融指数(MI)。数据给出于以下表II、III和IV中。
实例11
将具有表I中给出的组成的丙烯酸类粉末粒子B与XHS-7091气相LLDPE树脂(MI＝1.00，Mw＝119k并且密度0.9245)和AMPLIFYEA共聚物以重量比：40；50和10(全部以重量百分比计)干式掺合以得到精细分散的粉末加颗粒状的粒子树脂混合物。在此之后接着在雷士挤出机中在介于190℃到225℃范围内的机筒温度下熔体混配。在熔体混配之后接着粒化，并且在60℃下在真空烘箱中干燥隔夜。在单螺杆基利昂挤出机上熔化加工经干燥的球粒，并且在390°F-375°F(199℃到191℃)的机筒温度和400°F(204℃)的熔体温度以及1850psi(13MPa)的模具压力下将其吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.06到0.09mm。通过ASTMD882(拉伸特性的标准测试方法)、ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)以及ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估这些膜样品。评估下文所描述的膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。在通用机器(英斯特朗5564)上在ASTM1894-06测试方法的条件和规范下测量动态和静态摩擦系数两者。也在ASTMD-1238下量化样品的熔融指数(MI)。数据给出于以下表II、III和IV中。
实例12
将具有表I中给出的组成的丙烯酸类粉末粒子C与XHS-7091气相LLDPE树脂树脂(MI＝1.00，Mw＝119k并且密度0.9245)和AMPLIFYEA共聚物以重量比(XHS-7091/C/AMPLIFY)：20；70和10(全部以重量百分比计)干式掺合以得到精细分散的粉末加颗粒状的粒子树脂混合物。在此之后接着在雷士挤出机中在介于190℃到225℃范围内的机筒温度下熔体混配。在熔体混配之后接着粒化，并且在60℃下在真空烘箱中干燥隔夜。在单螺杆基利昂挤出机上熔化加工经干燥的球粒，并且在390°F-375°F(199℃到191℃)的机筒温度和400°F(204℃)的熔体温度以及1850psi(13MPa)的模具压力下将其吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.06到0.09mm。通过ASTMD882(拉伸特性的标准测试方法)、ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)以及ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估这些膜样品。评估下文所描述的膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。在通用机器(英斯特朗5564)上在ASTM1894-06测试方法的条件和规范下测量动态和静态摩擦系数两者。也在ASTMD-1238下量化样品的熔融指数(MI)。数据给出于以下表II、III和IV中。
比较实例13
在雷士挤出机中在介于200℃到224℃范围内的机筒温度下熔化加工亨茨曼莱茵(HuntsmanReyen)聚丙烯树脂。在熔化加工之后接着粒化，并且在60℃下在真空烘箱中干燥。在干燥之后，将球粒在200℃-235℃的温度下注射模制。来源于注射模制的测试板具有以下尺寸：77mm×56mm×1.5mm。通过ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)和ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估所述板。数据列于表V中。
实例14-16
在以下描述中，将具有表I中给出的组成的样品D与亨茨曼莱茵聚丙烯树脂干式掺合：干式掺合物由0.5、1.0和1.5重量％的具有表I中给出的组成的D的混合物来制备。在干式掺合步骤之后接着在雷士挤出机中在介于200℃到235℃范围内的机筒温度下熔体混配。在熔体混配之后接着粒化，并且在60℃下在真空烘箱中干燥。来源于注射模制的测试板具有以下尺寸：77mm×56mm×1.5mm。通过ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)和ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估所述板。数据列于表V中。
实例17-19
在以下描述中，将具有表I中给出的组成的样品E与亨茨曼莱茵聚丙烯树脂干式掺合：干式掺合物由0.5、1.0和1.5重量％的具有表I中给出的组成的E的混合物来制备。在干式掺合步骤之后接着在雷士挤出机中在介于200℃到235℃范围内的机筒温度下熔体混配。在熔体混配之后接着粒化，并且在60℃下在真空烘箱中干燥。来源于注射模制的测试板具有以下尺寸：77mm×56mm×1.5mm。通过ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)和ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估所述板。数据列于表V中。
实例20
将具有实例4中所描述的组成的经干燥球粒(12.5重量％)与DOWLEX2045树脂(87.5重量％)组合以得到均一组成的掺合物。在单螺杆基利昂挤出机上熔化加工球粒掺合物，并且在390°F-375°F(199℃到191℃)的机筒温度和400°F(204℃)的熔体温度以及1850psi(13MPa)的模具压力下将其吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.06mm。通过ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)和ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估膜样品。也评估所述膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。数据列于表VI中。
实例21
将具有实例5中所描述的组成的经干燥球粒(12.5重量％)与DOWLEX2045树脂(87.5重量％)组合以得到均一组成的掺合物。在单螺杆基利昂挤出机上熔化加工球粒掺合物，并且在390°F-375°F(199℃到191℃)的机筒温度和400°F(204℃)的熔体温度以及1850psi(13MPa)的模具压力下将其吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.03mm。通过ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)和ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估膜样品。也评估所述膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。数据列于表VI中。
实例22
将具有实例6中所描述的组成的经干燥球粒(25.0重量％)与DOWLEX2045树脂(75.0重量％)组合以得到均一组成的掺合物。在单螺杆基利昂挤出机上熔化加工球粒掺合物，并且在390°F-375°F(199℃到191℃)的机筒温度和400°F(204℃)的熔体温度以及1850psi(13MPa)的模具压力下将其吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.04mm。通过ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)和ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估膜样品。也评估所述膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。数据列于表VI中。
实例23
将具有实例7中所描述的组成的经干燥球粒(12.5重量％)与DOWLEX2027树脂(87.5重量％)组合以得到均一组成的掺合物。在单螺杆基利昂挤出机上熔化加工球粒掺合物，并且在390°F-375°F(199℃到191℃)的机筒温度和400°F(204℃)的熔体温度以及1850psi(13MPa)的模具压力下将其吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.04mm。通过ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)和ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估膜样品。也评估所述膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。数据列于表VI中。
实例24
将具有实例8中所描述的组成的经干燥球粒(12.5重量％)与DOWLEX2027树脂(87.5重量％)组合以得到均一组成的掺合物。在单螺杆基利昂挤出机上熔化加工球粒掺合物，并且在390°F-375°F(199℃到191℃)的机筒温度和400°F(204℃)的熔体温度以及1850psi(13MPa)的模具压力下将其吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.04mm。通过ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)和ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估膜样品。也评估所述膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。数据列于表VI中。
实例25
将具有实例9中所描述的组成的经干燥球粒(25重量％)与DOWLEX2027树脂(75重量％)组合以得到均一组成的掺合物。在单螺杆基利昂挤出机上熔化加工球粒掺合物，并且在390°F-375°F(199℃到191℃)的机筒温度和400°F(204℃)的熔体温度以及1850psi(13MPa)的模具压力下将其吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.04mm。通过ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)和ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估膜样品。也评估所述膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。数据列于表VI中。
实例26
将具有实例10中所描述的组成的经干燥球粒(12.5重量％)与XHS-7091气相LLDPE树脂(87.5重量％)组合以得到均一组成的掺合物。在单螺杆基利昂挤出机上熔化加工球粒掺合物，并且在390°F-375°F(199℃到191℃)的机筒温度和400°F(204℃)的熔体温度以及1850psi(13MPa)的模具压力下将其吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.03mm。通过ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)和ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估膜样品。也评估所述膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。数据列于表VI中。
实例27
将具有实例11中所描述的组成的经干燥球粒(12.5重量％)与XHS-7091气相LLDPE树脂(87.5重量％)组合以得到均一组成的掺合物。在单螺杆基利昂挤出机上熔化加工球粒掺合物，并且在390°F-375°F(199℃到191℃)的机筒温度和400°F(204℃)的熔体温度以及1850psi(13MPa)的模具压力下将其吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.04mm。通过ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)和ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估膜样品。也评估所述膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。数据列于表VI中。
实例28
将具有实例12中所描述的组成的经干燥球粒(25重量％)与XHS-7091气相LLDPE树脂(75重量％)组合以得到均一组成的掺合物。在单螺杆基利昂挤出机上熔化加工球粒掺合物，并且在390°F-375°F的机筒温度和400°F的熔体温度以及1850psi(13MPa)的模具压力下将其吹塑成薄膜。所获得的膜样品的厚度是：0.04mm。通过ASTMD10003-00(透明塑料的混浊度和光透射率的标准测试方法)和ASTME313-00(由仪器测量的颜色坐标计算黄度和白度指数的标准实践)来评估膜样品。也评估所述膜的漫射光透射(Tt)和黄度指数(YI)，Tt根据ASTMD10003-00来测量。黄度指数值通过ASTME313-00来测定。数据列于表VI中。
表I：丙烯酸类珠粒的组成和粒度
ID 组成 粒度，d50(μm)
A 80％(BA/ALMA＝92/8)//20％(MMA/EA＝96/4) 0.85
B 80％(BA/ALMA＝96/4)//20％MMA/EA＝96/4) 5
C P(MMA/EA＝90/10) 0.20
D 80％(BzA/ALMA＝96/4)//20％(MMA/EA＝96/4) 0088
E 80％(BzA/ALMA＝96/4)//20％(苯乙烯) 0075
表II：来自纯净树脂和掺合物的膜的光学特性
表II：来自纯净树脂和掺合物的膜的机械特性
表IV：纯净树脂和掺合物的熔融指数(MI)和来自所述纯净树脂和掺合物的膜的表面特性
实例 MI 静态 动态 负荷lbf
比较1 10005 00461 0.503 0.241
比较2 4 0.358 0.344 0.167
比较3 1.03 0.074 0.119 0.077
4 0.38525 0.175 0.155 0.078
5 0.3105 0.13 0.123 0.064
6 0.796 0.102 0.095 0.048
7 1.24325 0.134 0.12 0.06
8 1.01025 0.123 0.108 0.056
9 2.9185 0.105 0.096 0.049
10 3.788 0.161 0.127 0.071
11 2.376 0.106 0.104 0.054
12 6.954 0.172 0.106 0.076
表V：纯净聚丙烯树脂和与聚合物粒子的掺合物的光学特性
表VI：纯净聚丙烯树脂和与聚合物粒子的掺合物的光学特性
实例29(前种子聚合物)
此实例说明直径为0.25μm的交联聚合物前种子的制备，所述前种子用于在水性分散液中制造较大种子粒子。用去离子水制备以下混合物A-C：
混合物 组分 重量份
A1 水 180
碳酸钠 0.40
B1 丙烯酸正丁酯 98.0
甲基丙烯酸烯丙酯 1.75
1，4-丁二醇二丙烯酸酯 0.25
22.5％十二烷基苯磺酸钠水溶液 2.22
水 40.8
C1 过硫酸钠 0.06
水 11.9
向配备有搅拌棒和冷凝器并且用氮气覆盖的反应器中装入混合物A1，并且加热到83℃。向反应器内容物中添加10％的经乳化的混合物B1和25％的混合物C1。将温度维持在83℃下并且搅拌混合物60分钟，之后在搅拌下经120分钟时间段向反应器中添加剩余的混合物B1和混合物C1。在83℃下继续搅拌90分钟，之后将反应器内容物冷却到室温。如通过布鲁克海文仪器公司(BrookhavenInstruments)粒度分析器BI-90所测量的，所得粒子前种子的粒度是0.25μm。
实例30(聚合物种子)
在此实例中，使用丙烯酸正丁酯、苯乙烯以及1-己硫醇使实例13的乳液中的前种子粒子生长到0.56μm直径。用去离子水制备以下混合物A2-G2：
混合物 组分 重量份
A2 碳酸钠 0.08
9.76％十二烷基苯磺酸钠水溶液 0.01
水 156.00
B2 来自实例1的30.10％水乳液 29.80
C2 丙烯酸正丁酯 81.80
苯乙烯 18.20
9.76％十二烷基苯磺酸钠水溶液 4.53
水 57.50
D2 1-己硫醇/n-DDM 18.80
9.76％十二烷基苯磺酸钠水溶液 0.58
水 15.00
E2 过硫酸钠 0.11
水 47.40
F2 氢过氧化叔丁基70％ 0.30
水 15.00
G2 甲醛合次硫酸氢钠 0.20
水 6.67
向实例13的反应器中添加混合物A2，并且在搅拌下加热到88℃。用氮气替换反应器中的空气。当反应器温度稳定在88℃下时，向反应器中装入混合物B2。随后在搅拌下，经300分钟时间段向反应器中添加经乳化的混合物C2和D2以及混合物E2。在88℃下继续搅拌90分钟。将反应器内容物冷却到65℃。添加混合物F2和G2，并且在搅拌下将反应器内容物维持在65℃下持续1小时，之后将反应器内容物冷却到室温。如通过布鲁克海文仪器公司粒度分析器BI-90所测量的，所得乳液粒子的粒度是0.56μm。
实例31(GRIN球形组合物)
在此实例中，在阶段I中使用丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸烯丙酯，随后接着进行阶段II甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸乙酯的共聚合，使实例14的乳液中的粒子扩张以产生5μm直径的发散透镜。用去离子水制备以下混合物A3-G3：
向实例15的反应器中添加A3，在搅拌下将其加热到90℃。用氮气替换反应器中的空气。当反应器温度稳定在90℃下时，向反应器中装入混合物B3。用均质机使混合物C3乳化，并且将其装入反应器中。在60℃下搅拌反应器1小时。用均质机使混合物D3乳化，并且将其装入反应器中。在60℃下搅动1小时之后，将反应器逐步加热到65℃-70℃，同时发生放热聚合。在达到峰值温度之后，继续搅动，同时将反应器在30分钟内冷却到73℃。装入一半的混合物F3。然后经2小时时间段向反应器中单独地添加混合物E3、F3的其余部分以及G3。将温度维持在73℃-75℃之间并且继续搅拌1小时，接着将反应器冷却到室温。如通过库尔特公司(CoulterCorporation)MultisizerIIE粒度分析器所测量的，所得乳液粒子的直径是5μm。
实例32
此实例说明直径为0.045μm的交联聚合物粒子的制备，所述聚合物粒子用于在水性分散液中制造较大种子粒子。用去离子水制备以下混合物：
混合物 组分 重量份
A 水 180
碳酸钠 0.40
B 丙烯酸正丁酯 99.3
甲基丙烯酸烯丙酯 0.70
1，4-丁二醇二丙烯酸酯 0.25
22.5％十二烷基苯磺酸钠水溶液 2.22
水 40.8
C 过硫酸钠 0.06
水 11.9
向配备有搅拌棒和冷凝器并且用氮气覆盖的反应器中装入混合物A，并且加热到83℃。向反应器内容物中添加10％的经乳化的混合物B和25％的混合物C。将温度维持在83℃下并且搅拌混合物60分钟，之后在搅拌下经120分钟时间段向反应器中添加剩余的混合物B和混合物C。在83℃下继续搅拌90分钟，之后将反应器内容物冷却到室温。所得乳液的粒度和固体含量分别是0.054μm和32.52％。通过布鲁克海文仪器公司粒度分析器BI-90测量粒度。
实例33
在此实例中，使用丙烯酸正丁酯、苯乙烯以及1-己硫醇使实例1的乳液中的粒子生长到0.21μm直径。用去离子水制备以下混合物：
混合物 组分 重量份
A 碳酸钠 0.08
9.76％十二烷基苯磺酸钠水溶液 0.01
水 156.00
B 来自实例1的30.10％水乳液 29.80
C 丙烯酸正丁酯 81.80
苯乙烯 18.20
9.76％十二烷基苯磺酸钠水溶液 4.53
水 57.50
D 1-己硫醇/n-DDM 18.80
9.76％十二烷基苯磺酸钠水溶液 0.58
水 15.00
E 过硫酸钠 0.11
水 47.40
F 氢过氧化叔丁基70％ 0.30
水 15.00
G 甲醛合次硫酸氢钠 0.20
水 6.67
向实例1的反应器中添加混合物A，并且在搅拌下加热到88℃。用氮气替换反应器中的空气。当反应器温度稳定在88℃下时，向反应器中装入混合物B。随后在搅拌下，经300分钟时间段向反应器中添加经乳化的混合物C和D以及混合物E。在88℃下继续搅拌90分钟。将反应器内容物冷却到65℃。添加混合物F和G，并且在搅拌下将反应器内容物维持在65℃下持续1小时，之后将反应器内容物冷却到室温。如通过布鲁克海文仪器公司粒度分析器BI-90所测量的，所得乳液粒子的粒度是0.21μm。
实例34
在此实例中，在阶段I中使用丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸烯丙酯，随后接着进行阶段II甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸乙酯的共聚合，使实例2的乳液中的粒子扩张以产生0.84μm直径的发散透镜。用去离子水制备以下混合物A3-G3：
向实例2的反应器中添加A3，在搅拌下将其加热到90℃。用氮气替换反应器中的空气。当反应器温度稳定在90℃下时，向反应器中装入混合物B3。用均质机使混合物C3乳化，并且将其装入反应器中。在60℃下搅拌反应器1小时。用均质机使混合物D3乳化，并且将其装入反应器中。在60℃下搅动1小时之后，将反应器逐步加热到65℃-70℃，同时发生放热聚合。在达到峰值温度之后，继续搅动，同时将反应器在30分钟内冷却到73℃。装入一半的混合物F3。然后经2小时时间段向反应器中单独地添加混合物E3、F3的其余部分以及G3。将温度维持在73℃-75℃之间并且继续搅拌1小时，接着将反应器冷却到室温。如通过库尔特公司MultisizerIIE粒度分析器所测量的，所得乳液粒子的直径是0.84μm。

Claims (10)

1.一种膜，其包含1到50wt％的聚合物粒子，所述聚合物粒子：(a)平均粒径是0.5到15μm；(b)折射率是1.46到1.7；并且(c)丙烯酸类单体聚合残基是至少60％；和包含聚烯烃的连续聚合物相；其中从400nm到800nm测量的在所述聚合物粒子与所述连续聚合物相之间的平均折射率差异是至少0.03。
2.根据权利要求1所述的膜，其中所述聚合物粒子的折射率是1.52到1.65。
3.根据权利要求2所述的膜，其中所述聚烯烃包含具有两个到八个碳原子的烯烃的聚合物或共聚物。
4.根据权利要求3所述的膜，其中所述聚合物粒子包含至少70％的丙烯酸类与苯乙烯类单体的聚合残基。
5.根据权利要求4所述的膜，其中所述连续聚合物相包含2到20wt％的所述聚合物粒子。
6.根据权利要求5所述的膜，其中所述平均粒径是0.7到8μm。
7.根据权利要求6所述的膜，其中所述聚合物粒子的折射率是1.53到1.65。
8.根据权利要求7所述的膜，其中所述聚合物粒子中心处的折射率是1.46到1.52，并且表面处的折射率是1.53到1.65。
9.根据权利要求8所述的膜，其中所述连续聚合物相是聚乙烯或聚丙烯。
10.根据权利要求9所述的膜，其中所述聚乙烯或聚丙烯包含3到15wt％的所述聚合物粒子。
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