CN105189425A - 制备3，7-二甲基壬-1-醇的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的经改进的制备3，7-二甲基壬-1-醇的方法。

Description

制备3，7-二甲基壬-1-醇的方法
本发明涉及新的经改进的制备3，7-二甲基壬-1-醇的方法。
3，7-二甲基壬-1-醇(式(I)的化合物)又名乙基四氢香叶醇(E-THGOL)，其可用于香味和香料应用领域中。
3，7-二甲基壬-1-醇是已知的化合物(CAS86414-50-8)，即，其被描述于Biosci.Biotechol.Biochem.，66(2)，2002，P.582-587。
本发明的目标是找到更简单(即更少步骤)且导致很好产率和高转化率的合成。
新发现的制备E-THGOL的方法是从3，7-二甲基壬-6-烯基-1-炔基-3-醇(式(II)的化合物)开始经由3，7-二甲基壬-2，6-二烯醛(式(III)的化合物)的两步法。
起始材料3，7-二甲基壬-6-烯基-1-炔基-3-醇(式(II)的化合物)是已知的化合物且可商购。其还可以根据现有技术(即WO2004/018400)中所述的方法来生产。
3，7-二甲基壬-2，6-二烯醛又名E-柠檬醛，其也可用于香味和香料应用领域中。
两个步骤的产物的产率和转化率都很好。式(II)的化合物的E/Z异构性(几何异构性)和式(III)的化合物的E/Z异构性(几何异构性)对反应并不关键。式(II)的化合物和式(III)的化合物可以是单一的异构形式以及异构形式的混合物。
根据本发明的新方法是以下所列：
步骤(i)：
该反应是使用催化剂的重排反应。所述重排在现有技术(即HelveticaChimicaActa，Vol.59.Fasc.4，P.1233-1243(1976))中是已知的。
该反应在作为溶剂的脂族烃和/或芳族烃中进行。可以使用单一的溶剂以及溶剂的混合物。优选使用高沸点烃。
所述溶剂的例子是石蜡油、己烷、二甲苯。
步骤(i)的反应通常在提高的温度下进行。通常在至少50℃的温度下进行。步骤(i)的反应优选在50-200℃的温度下进行。
步骤(i)的反应通常在常压下进行。其也可以在较低或较高压力下进行。
步骤(i)的反应通常在催化剂存在下进行。优选的催化剂是式(IV)的化合物
其中，R1、R2和R3彼此独立地为直链的或支化的C1-C10-烷基基团(moiety)或Si(R4)3，其中每个R4彼此独立地为直链的或支化的C1-C10-烷基基团或者被取代的或未被取代的的苯基。
优选的是式(IV)的催化剂，其中R1、R2和R3具有完全相同的含义。
更优选的是式(IV)的催化剂，其中R1、R2和R3具有完全相同的含义并且其中R1、R2和R3为直链的或支化的C1-C4-烷基基团或Si(R4)3，其中每个R4为直链的或支化的C1-C4-烷基基团或者被取代的或未被取代的的苯基。
作为催化剂，最优选的是式(IV’)的催化剂
在反应结束时，通过蒸馏将产物从反应混合物中除去。通常使用真空蒸馏。
步骤(ii)：
该步骤是氢化反应。
通常通过使用H2-气体来进行氢化。
可以(且优选)使用纯净的H2-气体，但也可以使用包含H2的气体混合物。
因此，本发明涉及如上所述的方法，其中通过使用(纯净的)H2-气体来进行氢化。
氢化通常在压力下进行。压强优选地为至少1.5bar。通常使用不高于50bar的压强。压强的优选范围是1.5-40bar，更优选地2-30bar。
氢化通常在适合耐受压力的容器中进行。
氢化在金属催化剂存在下进行，优选在镍催化剂存在下进行。
根据本发明的方法中所使用的镍催化剂是非均相催化剂。
优选的催化剂是镍合金催化剂。这类催化剂又名“骨架催化剂”或“海绵金属催化剂”。
这类催化剂可商购，例如，来自BASF的商品名为的催化剂(即ActimetM)或来自Evonik的产品名为B111W、B112、B113W、B113Z的催化剂或来自JohnsonMattheyCatalysts的JMA4000、JMA40A9、JMA2000或来自CatAlloy的(即Acticat1000、Acticat1100、Acticat1200、Acticat1600)。
催化剂可被重复用于进一步的氢化反应且催化剂还可容易地回收。
通常，催化剂无需进一步处理即可使用。因此，可以分批或连续进行氢化。
氢化反应混合物中E-柠檬醛与催化剂的比率(与重量相关)通常为至少5∶1。
E-柠檬醛的氢化在溶剂(或溶剂混合物)中进行或不使用任何溶剂进行。
换言之，本申请的一种实施方式是在步骤(ii)中无溶剂氢化。无溶剂表示没有通常量的这类化合物。这表示：起始材料中没有加入溶剂。
但氢化中所使用的一些材料可包含痕量溶剂，这些痕量溶剂可源自它们的生产。但这类杂质的量很少，少于10％且一般少于2％。
对于步骤(ii)中的氢化，也可以使用溶剂或溶剂的混合物。合适的溶剂是直链的、支化的或环状的具有5-10个碳原子的脂族烃、具有5-10个碳原子的芳族烃、酯、醚和醇。
优选使用在常规条件(normalconditions)下是液体的溶剂，这允许容易的操作。
优选的溶剂是THF、正己烷、正庚烷、2-丙醇、甲苯和乙酸乙酯。
因此，本发明涉及制备3，7-二甲基壬-1-醇(式(I)的化合物)的方法(A)，
其特征在于：在第一步骤(i)中，
使式(II)的化合物
经受重排反应，其中获得式(III)的化合物
且在第二步骤(ii)中，
通过使用金属催化剂来将式(III)的化合物还原为式(I)的化合物。
本发明还涉及方法(B)，其是方法(A)，其中在步骤(i)中使用式(IV)的催化剂
其中，R1、R2和R3彼此独立地为直链的或支化的C1-C10-烷基基团或Si(R4)3，其中每个R4彼此独立地为直链的或支化的C1-C10-烷基基团或者被取代的或未被取代的的苯基。
本发明还涉及方法(B’)，其是方法(B)，其中在步骤(i)中使用式(IV)的催化剂，其中R1、R2和R3具有完全相同的含义，且其中，R1、R2和R3为直链的或支化的C1-C4-烷基基团或Si(R4)3，其中每个R4为直链的或支化的C1-C4-烷基基团或者被取代的或未被取代的的苯基。
本发明还涉及方法(B”)，其是方法(B)，其中在步骤(i)中使用式(IV’)的催化剂
本发明还涉及方法(C)，其是方法(A)、(B)、(B’)或(B”)，其中在步骤(i)中，反应在作为溶剂的至少一种烃中进行。
本发明还涉及方法(D)，其是方法(A)、(B)、(B’)、(B”)或(C)，其中在步骤(i)中，反应在至少一种烃中进行，所述烃选自由石蜡油、己烷和二甲苯组成的组。
本发明还涉及方法(E)，其是方法(A)、(B)、(B’)、(B”)、(C)或(D)，其中在步骤(i)中，反应在50-200℃的温度下进行。
本发明还涉及方法(F)，其是方法(A)、(B)、(B’)、(B”)、(C)、(D)或(E)，其中在步骤(i)中，反应在常压下进行。
本发明还涉及方法(G)，其是方法(A)、(B)、(B’)、(B”)、(C)、(D)、(E)或(F)，其中在步骤(ii)中，使用纯净的H2-气体或包含H2的气体混合物。
本发明还涉及方法(H)，其是方法(A)、(B)、(B’)、(B”)、(C)、(D)、(E)、(F)或(G)，其中在步骤(ii)中，氢化在1.5-40bar、更优选地2-30bar的压强下进行。
本发明还涉及方法(I)，其是方法(A)、(B)、(B’)、(B”)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)或(H)，其中步骤(ii)在镍催化剂存在下进行。
本发明还涉及方法(J)，其是方法(A)、(B)、(B’)、(B”)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)或(I)，其中步骤(ii)在非均相镍催化剂存在下进行。
本发明还涉及方法(K)，其是方法(A)、(B)、(B’)、(B”)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(I)或(J)，其中不使用任何溶剂来进行步骤(ii)。
本发明还涉及方法(L)，其是方法(A)、(B)、(B’)、(B”)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(I)或(J)，其中步骤(ii)在溶剂或溶剂混合物中进行。
本发明还涉及方法(M)，其是方法(A)、(B)、(B’)、(B”)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(I)、(J)或(L)，其中步骤(ii)在至少一种溶剂中进行，所述溶剂选自由直链的、支化的或环状的具有5-10个碳原子的脂族烃、具有5-10个碳原子的芳族烃、酯、醚、醇组成的组。
本发明还涉及方法(N)，其是方法(A)、(B)、(B’)、(B”)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(I)、(J)、(L)或(M)，其中步骤(ii)在至少一种溶剂中进行，所述溶剂选自由THF、正己烷、正庚烷、2-丙醇、甲苯和乙酸乙酯组成的组。
此外，本发明还涉及式(I)的化合物在香味和/或香料应用中的用途。
此外，本发明还涉及式(II)的化合物在香味和/或香料应用中的用途。
下列实施例有助于阐释本发明。除非另有说明，所有部分均关于重量给出且温度以℃给出。
实施例
实施例1-制备3，7-二甲基壬-2，6-二烯醛
将乙基-脱氢芳樟醇(3，7-二甲基壬-6-烯基-1-炔基-3-醇，27.4g)、硬脂酸(465mg)、三苯基硅醇(5.87g)、三-(三苯基硅氧烷基)-氧化钒(2.95g)和石蜡油(163g)放置在350ml四颈烧瓶中。在轻微的氩溢出下，利用油浴(温度为145℃)加热混合物。达到～138℃的内部温度并搅拌反应混合物总计5小时。将反应混合物冷却至～70℃的TI并将蒸馏设备安装在反应烧瓶上。在0.05-0.08mbar、最高59℃的头温度下蒸馏包含未转化的乙基-脱氢芳樟醇的产物。约1小时之后，蒸馏完成。通过GC利用内标(十六烷)分析产物。
分离清澈的淡黄色油(28.1g)。
GC分析显示出0.96w％的未转化的乙基-脱氢芳樟醇和88.9w％的四种乙基-柠檬醛异构体。转化率为99.0％，产率为92.2％。
实施例2a-制备3，7-二甲基壬-1-醇
将镍催化剂(JohnsonMattheyA4000，250mg)加入到配备有气体夹带搅拌器的100ml反应器中。用3×无水乙醇和2×庚烷洗涤催化剂。加入3，7-二甲基壬-2，6-二烯醛(5.0g)和庚烷(40g)并密封高压釜。反应器用氮气净化5次并用氢气净化5次。将反应器加热至80℃，然后利用氢气增压至20bar。搅拌反应混合物20小时。在反应结束时，将反应器冷却至室温，释放压力并用氮气净化一次。过滤反应混合物并通过GC分析转化率和选择性。产率：5.0g无色油，转化率＞99％，产物98.5％。
1HNMR：3.77-3.61(2H，m)，1.70-1.48(2H，m)，1.47-1.00，11H，m)和0.94-0.81(9h，m)
质谱：154(M-H2O)，139，125，97，83，70，55，41，29
IR(cm-1)：3324(br)，2957，2925，2872，1461，1377
实施例2b-制备3，7-二甲基壬-1-醇
以与实施例2a相似的方式，使3，7-二甲基壬-2，6-二烯醛(5.0g)、乙酸乙酯(40g)和镍催化剂(JohnsonMattheyA4000，250mg)在80℃、20bar氢气下反应20小时。产率：5.00g无色油，转化率＞99％，产物为98.9％。
实施例3-制备3，7-二甲基壬-1-醇，无溶剂
将镍催化剂(1g)加入到配备有气体夹带搅拌器的100ml反应器中。用无水乙醇和乙酸乙酯洗涤催化剂。加入E-柠檬醛(3，7-二甲基壬-2，6-二烯醛，40g)并密封高压釜。反应器用氮气净化5次并用氢气净化5次。将反应器加热至80℃，然后利用氢气增压至20bar。搅拌反应混合物30小时。在反应结束时，将反应器冷却至室温，释放压力并用氮气净化一次。过滤反应混合物并通过GC分析转化率和选择性。产率：39.29g无色油，转化率＞99％，产物98.6％。

Claims (14)

1.生产式(I)的化合物的方法，
其特征在于：在第一步骤(i)中，
使式(II)的化合物
经受重排反应，其中获得式(III)的化合物
且在第二步骤(ii)中，
通过使用金属催化剂来将式(III)的化合物还原为式(I)的化合物。
2.根据权利要求1的方法，其中在步骤(i)中使用式(IV)的催化剂
其中，R1、R2和R3彼此独立地为直链的或支化的C1-C10-烷基基团或Si(R4)3，其中每个R4彼此独立地为直链的或支化的C1-C10-烷基基团或者被取代的或未被取代的的苯基。
3.根据权利要求1的方法，其中在步骤(i)中使用式(IV’)的催化剂。
4.根据在前权利要求中任一项的方法，其中在步骤(i)中，反应在作为溶剂的至少一种烃中进行。
5.根据在前权利要求中任一项的方法，其中在步骤(i)中，反应在50-200℃的温度下进行。
6.根据在前权利要求中任一项的方法，其中在步骤(i)中，反应在常压下进行。
7.根据在前权利要求中任一项的方法，其中在步骤(i)中，使用纯净的H2-气体或包含H2的气体混合物。
8.根据在前权利要求中任一项的方法，其中在步骤(ii)中，氢化在1.5-40bar、更优选地2-30bar的压强下进行。
9.根据在前权利要求中任一项的方法，其中步骤(ii)在镍催化剂存在下进行。
10.根据在前权利要求中任一项的方法，其中不使用任何溶剂来进行步骤(ii)。
11.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中步骤(ii)在溶剂或溶剂混合物中进行。
12.根据权利要求11的方法，其中所述溶剂选自由直链的、支化的或环状的具有5-10个碳原子的脂族烃、具有5-10个碳原子的芳族烃、酯、醚和醇组成的组。
13.根据权利要求12的方法，其中所述溶剂选自由THF、正己烷、正庚烷、2-丙醇、甲苯和乙酸乙酯组成的组。
14.式(I)的化合物在香味和/或香料应用中的用途。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102015205044A1 (de) * 2015-03-20 2016-09-22 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Eingabe von Navigationszieldaten in ein Navigationssystem
GB202114238D0 (en) 2021-10-05 2021-11-17 Givaudan Sa Organic compounds

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL166428B1 (pl) * 1991-10-02 1995-05-31 Inst Chemii Przemyslowej Ciągły sposób wytwarzania czterohydrogeranlolu do celów perfumeryjnych

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2815379A (en) 1954-09-13 1957-12-03 Hoffmann La Roche Alicyclic ketone and intermediates for the preparation thereof
GB1409323A (en) * 1972-11-02 1975-10-08 Roche Products Ltd Process for the manufacture of oxo compounds
JPS595566B2 (ja) * 1974-10-18 1984-02-06 株式会社クラレ フホウワカルボニルカゴウブツノ セイゾウホウ
US4029709A (en) 1976-02-17 1977-06-14 Rhodia, Inc. Process for the hydrogenation of citral to citronellal and of citronellal to citronellol using chromium-promoted Raney nickel catalyst
JPH02167239A (ja) * 1988-09-28 1990-06-27 Nitto Denko Corp ３，７−ジメチルノナノールの製造方法及びその前駆中間体
US6198006B1 (en) * 1998-03-30 2001-03-06 Roche Vitamins Inc. Process for the manufacture of citral
DE10160142A1 (de) * 2001-12-07 2003-06-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrogeraniol
KR20050056986A (ko) 2002-08-16 2005-06-16 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 에티닐화 방법
CN102206137A (zh) * 2011-04-11 2011-10-05 天津市安凯特催化剂有限公司 一种柠檬醛液相加氢合成香茅醇的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL166428B1 (pl) * 1991-10-02 1995-05-31 Inst Chemii Przemyslowej Ciągły sposób wytwarzania czterohydrogeranlolu do celów perfumeryjnych

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
F.DEVERD ET AL.: "Influence of phase composition and particle size of atomized Ni-Al alloy samples on the catalytic performance of raney-type nickel catalysts", 《APPLIED CATALYSIS A:GENERAL》 *
HORST PAULING ET AL.: "The Rearrangement of α-acetylenic alcohols to α，β-unsaturated carbonyl compounds by silyvanadate catalyst", 《HELVETICA CHIMICA ACTA》 *
PATRICIO REYES ET AL.: "hydrogenation of citral over Pt and Pt-Fe/SiO2 catalysts", 《REACT.KINET.CATAL.LETT.》 *
TAKAHISA SUZUKI ET AL.: "Synthesis of optically active aggregation pheromone analogues of the red flour beetle tribolium castaneum", 《AGRIC.BIOL.CHEM.》 *

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