DE922585C

DE922585C - Verfahren zur Herstellung von Alkoholen

Info

Publication number: DE922585C
Application number: DEP11815D
Authority: DE
Inventors: Walter Dr Reppe
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1946-06-28
Filing date: 1948-10-02
Publication date: 1955-01-20

Description

Verfahren zur Herstellung von Alkoholen Die französische Patentschrift 693 849 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Alkoholen durch Hydratation der entsprechenden Olefine, wonach man die Olefine mit Wasserdampf bei Temperaturen oberhalb ioo° in Gegenwart eines Metalls oder einer Metallverbindung der i., 5., 6. und Gruppe des Periodischen Systems umsetzt; unter anderem wird Wolframsäure zur Hydratation von Propylen in der Gasphase benutzt.
Es ist ferner bekannt, Olefine mit Wasser in flüssiger Phase in Gegenwart von Metalloxyden bei erhöhten Temperaturen und erhöhten Drücken zu den Hydratationsprodukten der Olefine umzusetzen.
Es zeigte sich nun überraschenderweise, daß man in flüssiger Phase eine glatte Hydratation der Olefine auch mit Nitriden des Wolframs, Molybdäns und Vanadins erreichen kann; besonders eignen sich dabei die niederen Nitride, vor allem W2 N3, MO. N. und VN. Die Nitride der höchsten Wertigkeitsstufen der Metalle sind nur von geringerer Wirksamkeit.
Die katalytische Fähigkeit der Nitride läßt sich durch den Zusatz geringer Mengen von Leichtmetalloxyden, insbesondere von Zink- oder Aluminiumoxyd, oder von anderen Metalloxyden, z. B. von Eisen(II)-oxyd, noch verbessern.
Die Umsetzungstemperatur kann bei der Olefinhydratation zwischen i5o und 400° liegen; zweckmäßig arbeitet man im Bereich von zoo bis 300°. Der anzuwendende Druck richtet sich nach der Temperatur; er beträgt im allgemeinen 5o bis 40o at. Inerte Gase, wie Stickstoff, können zugefügt werden. Man kann die Katalysatoren als solche in geformtem Zustand oder auf geeigneten Trägern, wie Bimsstein, Kieselgel, aktiver Kohle, aktive Bleicherde oder keramischen Massen, niedergeschlagen anwenden.
Die Umsetzung läßt sich mit normalerweise gasförmigen Olefinen, z. B. Äthylen oder Propylen, oder auch mit flüssigen Olefinen, wie n- oder iso-Hexylen, Oktylen oder Oktadecylen, durchführen. Wegen der mangelnden Wasserlöslichkeit besonders der höheren Olefine ist es zweckmäßig, dem Umsetzungsgemisch Emulgatoren zuzusetzen, um eine möglichst innige Berührung der Umsetzungsteilnehmer zu erreichen.
Das Verfahren läßt sieh diskontinuierlich in Rührdruckgefäßen oder, was technisch vorteilhafter ist, kontinuierlich, z. B. in Drucktürmen, etwa im Rieselverfahren ausführen. Nicht umgesetzte Olefine kann man z. B. im Kreislaufverfahren erneut umsetzen. Beispiel In einem Autoklav aus V,A-Stahl von iio ccm Inhalt werden 8o g Propylen zusammen mit 540 g Wasser in Gegenwart von i g Wolframnitrid (W2 N3) auf 25o° erhitzt. Der Druck steigt dabei auf etwa i2o at. Nach 12 Stunden wird abgekühlt, entspannt und das flüssige Produkt filtriert und destilliert. Man erhält dabei 54 g Isopropylalkohol. Von dem Propylen bleiben 39 g in den Endprodukten, 47,3'% wurden in Isopropylalkohol umgewandelt.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Alkoholen durch Hydratation von Olefinen, dadurch gekennzeichnet, daß man Olefine und Wasser in flüssiger Phase bei erhöhter Temperatur und unter erhöhtem Druck in Gegenwart von Nitriden von Wolfram, Molybdän oder Vanadi.n, besonders der niederen Nltride dieser Elemente, umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man Katalysatoren verwendet, die geringe Mengen Metalloxyde, besonders Zink- oder Aluminiumoxyd, mitenthalten. Angezogene Druckschriften: USA.-Patentschriften Nr. 1 907 317, 2 084 39o.