AT333710B - Verfahren zur herstellung von diolefinen - Google Patents

Description

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   Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Diolefinen durch oxydative Dehydrie-   rungvon Olefinen in Gegenwart von neuen Katalysatoren, die Eisen und Antimon in Gegenwart von   Promotoren enthalten. 



   Für die Oxydation von Olefinen sind Katalysatoren bekannt, die aus Eisen und Antimon bestehen, beispielsweise aus der japanischen Patentschrift Nr. 420264 und aus der belgischen Patentschrift Nr. 622. 025. 



   Es ist auch bekannt, derartige Katalysatoren durch Zugabe von Promotoren zu aktivieren. Dies wird beispielsweise in der italienischen Patentschrift Nr. 359097 und in der USA-Patentschrift Nr. 3,338, 952 beschrieben. Aus der USA-Patentschrift Nr. 3, 338, 952 geht insbesondere hervor, dass praktisch alle Elemente des Periodensystems der Elemente als Promotoren verwendet werden können. Diese umfangreiche Definition von Elementen, die angeblich sämtliche als Promotoren wirksam sein sollen, ist in der gleichen Patentschrift jedoch auf 25 Elemente beschränkt. Es war daher zu erwarten, dass nur die in dieser eingeschränkten Aufstellung angegebenen Elemente wirksame Promotoren für Katalysatoren auf Basis von Eisen und Antimon darstellen würden. 



   Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass ein Eisen und Antimon enthaltender Katalysator, der gegebenenfalls zusätzlich weitere Elemente enthalten kann, eine bessere katalytische Aktivität für die Oxydation vom Olefinen aufweist, wenn in ihm kleine Anteile an Kobalt enthalten sind. 



   Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Diolefinen, insbesondere Dienen, aus Olefinen und Sauerstoff bzw. Sauerstoff enthaltenden Gasen wie Luft und gegebenenfalls Wasser bei Temperaturen von 350 bis   500 C,   das dadurch gekennzeichnet ist, dass die Umsetzung in Gegenwart eines gegebenenfalls auf einem inerten Träger aufgebrachten Katalysators ausgeführt wird, der der folgenden allgemeinen empirischen Formel 
 EMI1.1 
 

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 EMI2.1 
 
<tb> 
<tb> 1,Katalysatorvolumen <SEP> : <SEP> 6 <SEP> cm3
<tb> Gasgeschwindigkeit <SEP> : <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP> l/h <SEP> 
<tb> Zusammensetzung <SEP> des
<tb> Gasgemisches
<tb> (Molverhältnisse) <SEP> : <SEP> Olefin/Luft/Wasser <SEP> = <SEP> 1/8/2
<tb> Reaktionsdruck <SEP> :

   <SEP> geringfügig <SEP> überatmosphärischer <SEP> Druck, <SEP> etwa <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> at
<tb> 
 Es wurden die folgenden Versuchsergebnisse erhalten : 
 EMI2.2 
 
<tb> 
<tb> T, <SEP> C <SEP> C, <SEP> % <SEP> S, <SEP> % <SEP> R, <SEP> % <SEP> 
<tb> Buten-1 <SEP> 390 <SEP> 94 <SEP> 88 <SEP> 83
<tb> Buten-2 <SEP> 415 <SEP> 75 <SEP> 76 <SEP> 57
<tb> Buten-1 <SEP> 50% <SEP> 410 <SEP> 83 <SEP> 80 <SEP> 66 <SEP> 
<tb> Buten-2 <SEP> 50%
<tb> 
 
In dieser Tabelle bedeuten :
T : Reaktionstemperatur
C : molare Umwandlung von Buten-1 und/oder Buten-2
S : molare Selektivität auf Butadien, bezogen auf umgewandelte Mole Buten-1 und/oder Buten-2
R : molare Ausbeute an Butadien, bezogen auf zugeführtes Buten-1 und/oder Buten-2. 



   PATENTANSPRÜCHE : 
1. Verfahren zur Herstellung von Diolefinen durch oxydative Dehydrierung von Olefinen bei Temperatu-   ren von 350 bis 5000C,   dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in Gegenwart eines gegebenenfalls auf einem Träger aufgebrachten Katalysators ausgeführt wird, der der allgemeinen Formel 
Sbi FemMenCopOq entspricht, worin Me Tellur oder Arsen, m eine Zahl von 0, 1 bis   1,   n eine Zahl von 0 bis 0, 5, p eine Zahl von 0,005 bis 1 und q eine Zahl von 2, 2 bis 6,5 bedeuten.

Claims (1)

1. 2. Verfahrennach Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, dasseinauf einem Träger aus Siliziumdioxyd, Kieselgur, Carborundum oder Titandioxyd aufgebrachter Katalysator eingesetzt wird.