CN105131538B - 一种pet发泡制品及其制备方法 - Google Patents

一种pet发泡制品及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105131538B
CN105131538B CN201410231325.0A CN201410231325A CN105131538B CN 105131538 B CN105131538 B CN 105131538B CN 201410231325 A CN201410231325 A CN 201410231325A CN 105131538 B CN105131538 B CN 105131538B
Authority
CN
China
Prior art keywords
pet
foaming
preparation
temperature
area
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410231325.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105131538A (zh
Inventor
刘涛
袁海涛
赵玲
许志美
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
East China University of Science and Technology
Original Assignee
East China University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by East China University of Science and Technology filed Critical East China University of Science and Technology
Priority to CN201410231325.0A priority Critical patent/CN105131538B/zh
Publication of CN105131538A publication Critical patent/CN105131538A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105131538B publication Critical patent/CN105131538B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

本发明公开一种PET发泡制品及其制备方法。该方法包括:(1)将原料组分混合均匀,其包括物理回收PET瓶片985~995份,扩链剂1~9份,抗氧剂1~3份,热稳定剂1~3份;所述的扩链剂由三官能团扩链单体与官能团数为4~6的多官能团扩链单体按质量比1:3~5:1复配;(2)熔融挤出造粒;(3)所得物料于210~230℃、5~100Pa真空度下固相缩聚1~5h;(4)将所述的PET树脂进行发泡,得到PET发泡制品。本发明的PET发泡制品泡孔尺寸均匀,应用领域广泛,并且原料成本低廉,本发明的制备方法制备过程简单、能耗低、污染小,更利于工业化生产。

Description

一种PET发泡制品及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚酯发泡制品,特别是涉及一种PET发泡制品及其制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是热塑性聚酯中产量最大、价格最低廉的品种,具有优良的物理、化学和力学机械性能,广泛用于合成纤维、双向拉伸薄膜和聚酯瓶三大领域,近年来在泡沫材料领域也显示出了广阔的应用前景。PET聚酯泡沫材料具有质量轻、比强度大、刚性大、电绝缘性好和隔热隔音性等优点,可应用于食品包装、建筑材料、电线绝缘、微波容器、冰箱内板、运动器材、汽车、航天等领域。目前我国PET聚酯总产量大约在1~3千万吨/年。由于PET聚酯产品多为一次性产品或易耗品,生产和使用过程中伴有大量的废弃物,且PET废弃物不能自发降解,容易造成严重的环境污染和资源浪费。因此PET废弃物的回收和再生利用具有重要的现实意义。
常规PET聚酯由于在工业熔融连续发泡过程中,熔体强度、熔体粘度和拉伸粘度较小,熔体流变性能较差,无法支撑泡孔的生长和定型;并且PET聚酯在高温下容易发生水解、热解和热氧化降解,导致发泡过程中得不到良好的泡孔。而物理回收法制得的PET聚酯因特性粘度低、杂质含量高,进一步加大了制备PET发泡制品的技术难度。因此,为克服物理回收PET聚酯的缺陷,须对回收聚酯进行改性,提高PET聚酯的分子量,拓宽分子量分布,增大长链支化程度,以获得具有良好泡孔结构的PET发泡制品。
现有的PET聚酯回收改性主要采用化学增粘法,一般以反应挤出的方法实现。通常在熔融状态下采用化学扩链剂与回收PET分子端基进行扩链反应,增大PET分子量,从而提高PET的特性粘度。Geroge P制备了2,2’-(1,4-亚苯基)双(二噁唑啉),并用其作扩链剂,对回收PET饮料瓶进行改性。回收聚酯PET的粘度由增粘前的0.69dL/g升高到增粘后的0.85dL/g,达到了良好的增粘效果[Journal of applied polymer science,2000,77(6):2206-2211]。国内相关报道也很多,蔡长庚等用2,2-双(2-二噁唑啉)(BOZ)与邻苯二甲酸酐(PA)联用对特性粘度为0.411dL/g的回收聚酯PET进行改性,当单用BOZ扩链回收聚酯PET的特性粘度增大了约10%,达到0.457dL/g,而BOZ与PA联用后特性粘度达到了0.695dL/g,提高了近75%。因此,采用扩链剂联用的方法较好地实现了对回收聚酯PET改性增粘的目的[塑料,2005,34(2):63-66]。通过反应挤出,PET的特性粘度有所增加,可以达到工业加工的要求。但是由于反应挤出并不能将PET的熔体强度提高到发泡所需的强度,所以改性后的PET仍不适用于发泡,达不到发泡的要求。赫建鑫等用增强剂、增韧剂、阻燃剂、粘土、成核剂、抗氧剂配比,通过双螺杆挤出机挤出,制得高性能化、高强度、节能环保、阻燃性高的PET料[中国发明专利,CN201010196709.5]。而通过增韧剂等改性,虽然能增强PET的物理强度,但是分子结构并不适合发泡。因此,如何以一种低成本、可工业化的方式,利用回收PET聚酯为原料,制备PET发泡制品,是本领域科研人员有待解决的技术问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服现有的物理回收PET聚酯分子量低,熔体强度差,在反应挤出中难以正常发泡以及单纯的增韧剂化学改性PET分子结构不适合发泡的缺陷,提供了一种PET发泡制品及其制备方法。本发明的PET发泡制品以物理回收PET瓶片为原料,通过扩链剂联用,采用反应挤出和固相缩聚两个过程,有效提高了PET的熔体强度,缩短了常规固相缩聚的反应周期,且原料成本低廉,制备过程简单,减少了常规的PET发泡制品制备过程中的单体到聚合物的合成能耗和污染,更利于工业化生产。并且本发明的PET发泡制品通过熔融间歇法和/或微孔注塑成型法发泡,可制备出不同发泡效果的PET制品,应用范围广泛。微孔注塑PET发泡制品在不影响制品机械性能的前提下,可减少制品用量,缩短成型周期,提高生产效率;熔融间歇PET发泡制品还可应用于要求高发泡倍率的泡沫领域。
本发明提供了一种PET发泡制品的制备方法,其包括如下步骤:
(1)将原料组分混合搅拌均匀;所述的原料组分包括物理回收PET瓶片985~995份,扩链剂1~9份,抗氧剂1~3份,热稳定剂1~3份;所述的扩链剂由三官能团扩链单体与多官能团扩链单体按质量比1:3~5:1进行复配,所述的多官能团扩链单体为官能团数在4~6的扩链单体;
(2)将步骤(1)混合均匀的物料熔融挤出造粒;
(3)将步骤(2)造粒得到的物料于210~230℃、5~100Pa真空度下固相缩聚1~5h,得到可发泡PET树脂;
(4)将所述的可发泡PET树脂进行发泡,得到PET发泡制品。
步骤(1)中,所述的物理回收PET瓶片为本领域常规物理回收法得到的PET瓶片;所述的物理回收PET瓶片的熔点较佳地为252~256℃,初始特性粘度较佳地为0.6~0.7dL/g。
步骤(1)中,所述的物理回收PET瓶片较佳地经过干燥预处理;所述的干燥预处理较佳地采用下述步骤:先在鼓风烘箱中100~120℃干燥10~15h,然后转移至真空烘箱中,120~150℃真空干燥10~15h。
步骤(1)中,所述的扩链剂为本领域常规的扩链剂;所述的三官能团扩链剂较佳地为异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC),所述的多官能团扩链单体较佳地为四官能团扩链剂均苯四甲酸酐(PMDA)和/或六官能团扩链剂ADR4370。
步骤(1)中,所述的抗氧剂为本领域常规的抗氧剂,较佳地为抗氧剂1010和/或抗氧剂168;所述的抗氧剂1010的熔点为110.0~125.0℃,密度为1.15g/cm3,所述的抗氧剂168的熔点为182~186℃,密度为1.03g/cm3
步骤(1)中,所述的热稳定剂为本领域常规的热稳定剂,较佳地为亚磷酸三苯酯(TPP)和/或三乙烯硫代磷酰胺(TEPA);所述的热稳定剂TPP的熔点为22~24℃、相对分子量为310.29、密度为1.184g/cm3,所述的热稳定剂TEPA的熔点为-40℃、密度为0.998g/cm3
步骤(2)中,所述的熔融挤出造粒为本领域常规操作,较佳地采用双螺杆挤出机进行;所述的双螺杆挤出机的一区温度较佳地为255~275℃、二区温度较佳地为255~275℃、三区温度较佳地为255~280℃、四区温度较佳地为260~280℃、五区温度较佳地为255~275℃、六区温度较佳地为255~275℃;所述双螺杆挤出机的喂料机的喂料频率较佳地为10~20Hz,主机转动频率较佳地为10~20Hz。
步骤(3)中,在进行所述的固相缩聚前,所述的物料较佳地经过干燥处理;所述的干燥处理较佳地采用下述步骤:先在鼓风烘箱中100~120℃干燥10~15h,然后转移至真空烘箱中,100~120℃真空烘干10~15h。
步骤(3)中,所述的可发泡PET树脂的特性粘度≥0.8dL/g,熔融指数≤25g/10min。
步骤(4)中,所述的发泡为本领域常规操作;所述的发泡较佳地采用下述方案:当所述的可发泡PET树脂的特性粘度≥1.1dL/g,熔融指数<10g/10min时,采用熔融间歇法发泡;当所述的可发泡PET树脂的特性粘度为0.8~1.1dL/g,熔融指数为10~25g/10min时,采用微孔注塑成型法发泡。
步骤(4)中,所述的熔融间歇法发泡的操作条件较佳地为:发泡温度265~275℃,发泡压力14~20MPa,发泡剂二氧化碳饱和时间20~40min。
步骤(4)中,所述的微孔注塑成型法发泡的操作条件较佳地为:采用MuCell操作平台,熔胶量30~36mm,射胶速率60%~90%,发泡剂超临界氮气含量0.2%~0.8%,熔体温度265~280℃,模具温度30~90℃。
本发明还提供了一种由上述方法制得的PET发泡制品。
本发明的PET发泡制品的泡孔尺寸均匀,应用领域广泛。
在符合本领域常识的基础上,上述各优选条件,可任意组合,即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于:
1、本发明的PET发泡制品以物理回收PET瓶片为原料,通过扩链剂联用,采用反应挤出和固相缩聚两个过程,有效提高了PET的熔体强度,改变了物理回收PET的降等使用。
2、本发明的PET发泡制品原料成本低廉,制备过程简单,对设备要求低,减少了常规的PET发泡制品制备过程中的单体到聚合物的合成能耗和污染,更利于工业化生产。
3、本发明的PET发泡制品通过熔融间歇发泡法和/或微孔注塑成型发泡法制备,泡孔尺寸均匀,应用领域广泛。
附图说明
图1为对比例1和实施例1~2制备的PET树脂的复数粘度图。
图2为对比例1和实施例1~2制备的PET树脂的弹性模量图。
图3为对比例1和实施例1~2制备的PET树脂的粘性模量图。
图4为对比例1和实施例1~2制备的PET发泡制品在265℃发泡温度下的SEM照片。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明,但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,按照常规方法和条件,或按照商品说明书选择。
下述实施例中:
所用的均苯四甲酸酐(PMDA)由上海嶅稞实业有限公司提供,市售;所用的六官能团扩链剂(ADR4370)由广州市民竣生物科技有限公司提供,市售。所用的异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC)、抗氧剂1010、抗氧剂168、亚磷酸三苯酯(TPP)和三乙烯硫代磷酰胺(TEPA)均由国药集团化学试剂有限公司提供,市售。
下述实施例中,物理回收PET瓶片的熔点为252~256℃,初始特性粘度为0.6~0.7dL/g。
下述实施例中,特性粘度采用乌氏粘度计进行测试,以质量比为(50:50)的苯酚、四氯乙烷的混合液为溶剂,配成0.5%(wt.%)的溶液于25±0.1℃下用毛细管直径为0.7~0.8mm的乌氏粘度计测定。熔融指数使用上海思尔达科学仪器有限公司RL-11B1型熔体流动速率仪采用ASTM1238标准进行测试,测试前先将熔指仪温度设定为260℃,行程选择3.175,待温度稳定后,放入3~5g的物料,用压料杆迅速将物料压实,排除空气的影响,待物料熔融5min后,开始测试,压料砝码选择2160g(T型砝码+料杆组件)。
实施例1
一种PET发泡制品的制备方法,其包括如下步骤:
1、将废弃的PET瓶片在鼓风烘箱中100℃干燥13h,再转移至真空烘箱中135℃真空干燥14h,得物理回收PET瓶片;
2、称取4kg物理回收PET瓶片,12g TGIC,4g PMDA,4g抗氧剂1010,4g TPP,混合均匀后投入双螺杆挤出机挤出造粒;控制双螺杆挤出机各段温度在:一区260℃、二区260℃、三区265℃、四区265℃、五区260℃、六区260℃;双螺杆挤出机喂料机转动频率15hz、主机转动频率13.5hz;
3、将挤出粒分别在鼓风烘箱及真空烘箱中120℃干燥12h后,取出进行固相缩聚,其中反应温度220℃,真空度20Pa,缩聚时间2h,得到可发泡PET树脂,其特性粘度为0.95dL/g,熔融指数为9.8g/10min;
4、将可发泡PET树脂通过微孔注塑成型发泡法制备PET发泡制品,控制熔胶量36mm,射胶速率80%,发泡剂超临界氮气含量0.4%,熔体温度265℃,模具温度90℃。
实施例2
一种PET发泡制品的制备方法,其包括如下步骤:
1、将废弃的PET瓶片在鼓风烘箱中110℃干燥12h,再转移至真空烘箱中140℃干燥12h,得物理回收PET瓶片;
2、称取2kg物理回收PET瓶片,8g TGIC,2g PMDA,2g抗氧剂1010,2g TPP,混合均匀后投入双螺杆挤出机挤出造粒;控制双螺杆挤出机各段温度在:一区255℃、二区255℃、三区255℃、四区265℃、五区265℃、六区265℃;双螺杆挤出机喂料机转动频率15hz、主机转动频率13.5hz;
3、将挤出粒分别在鼓风烘箱及真空烘箱中100℃干燥15h后,取出进行固相缩聚,其中反应温度220℃、真空度10Pa,缩聚时间4h,得到可发泡PET树脂,其特性粘度为1.15dL/g,熔融指数为3.7g/10min;
4、将可发泡PET树脂通过熔融间歇发泡法制备PET发泡制品,控制发泡温度265℃,发泡压力16MPa,发泡剂二氧化碳饱和时间30min。
实施例3
一种PET发泡制品的制备方法,其包括如下步骤:
1、将废弃的PET瓶片在鼓风烘箱中110℃干燥12h,再转移至真空烘箱中140℃干燥12h,得物理回收PET瓶片;
2、称取2kg物理回收PET瓶片,6g TGIC,1g ADR4730,2g抗氧剂168,3g TEPA,混合均匀后投入双螺杆挤出机挤出造粒;控制双螺杆挤出机各段温度在:一区260℃、二区265℃、三区270℃、四区265℃、五区260℃、六区260℃;双螺杆挤出机喂料机转动频率15hz、主机转动频率13.5hz;
3、将挤出粒分别在鼓风烘箱及真空烘箱中110℃干燥12h后,取出进行固相缩聚,其中反应温度210℃、真空度20Pa,缩聚时间1h,得到可发泡PET树脂,其特性粘度为0.88dL/g,熔融指数为13.5g/10min;
4、将可发泡PET树脂通过微孔注塑成型发泡法制备PET发泡制品,控制熔胶量32mm,射胶速率60%,发泡剂超临界氮气含量0.4%,熔体温度280℃,模具温度70℃。
实施例4
一种PET发泡制品的制备方法,其包括如下步骤:
1、将废弃的PET瓶片在鼓风烘箱中110℃干燥12h,再转移至真空烘箱中140℃干燥12h,得物理回收PET瓶片;
2、称取2kg物理回收PET瓶片,5g ADR4370,2g TGIC,6g抗氧剂1010,3g TEPA,混合均匀后投入双螺杆挤出机挤出造粒;控制双螺杆挤出机各段温度在:一区265℃、二区260℃、三区265℃、四区270℃、五区265℃、六区260℃;双螺杆挤出机喂料机转动频率15hz、主机转动频率13.5hz;
3、将挤出粒分别在鼓风烘箱及真空烘箱中110℃干燥12h后,取出进行固相缩聚,其中反应温度230℃、真空度20Pa,缩聚时间5h,得到可发泡PET树脂,其特性粘度为0.93dL/g,熔融指数为11.3g/10min;
4、将可发泡PET树脂通过微孔注塑成型发泡法制备PET发泡制品,控制熔胶量34mm,射胶速率70%,发泡剂超临界氮气含量0.6%,熔体温度275℃,模具温度30℃。
实施例5
一种PET发泡制品的制备方法,其包括如下步骤:
1、将废弃的PET瓶片在鼓风烘箱中110℃干燥12h,再转移至真空烘箱中140℃干燥12h,得物理回收PET瓶片;
2、称取1kg物理回收PET瓶片,5g ADR4370,4g TGIC,1g抗氧剂1010,2g TEPA,混合均匀后投入双螺杆挤出机挤出造粒;控制双螺杆挤出机各段温度在:一区265℃、二区260℃、三区265℃、四区270℃、五区265℃、六区260℃;双螺杆挤出机喂料机转动频率15hz、主机转动频率13.5hz;
3、将挤出粒分别在鼓风烘箱及真空烘箱中110℃干燥12h后,取出进行固相缩聚,其中反应温度220℃、真空度20pa,缩聚时间3h,得到可发泡PET树脂,其特性粘度为0.91dL/g,熔融指数为12.1g/10min;
4、将可发泡PET树脂通过微孔注塑成型发泡法制备PET发泡制品,控制熔胶量36mm,射胶速率80%,发泡剂超临界氮气含量0.8%,熔体温度270℃,模具温度30℃。
实施例6
一种PET发泡制品的制备方法,其包括如下步骤:
1、将废弃的PET瓶片在鼓风烘箱中110℃干燥12h,再转移至真空烘箱中140℃干燥12h,得物理回收PET瓶片;
2、称取2kg物理回收PET瓶片,1g PMDA,1g TGIC,3g抗氧剂168,6g TPP,混合均匀后投入双螺杆挤出机挤出造粒;控制双螺杆挤出机各段温度在:一区265℃、二区265℃、三区270℃、四区270℃、五区270℃、六区265℃;双螺杆挤出机喂料机转动频率15hz、主机转动频率15hz;
3、将挤出粒分别在鼓风烘箱及真空烘箱中110℃干燥12h后,取出进行固相缩聚,其中反应温度210℃、真空度20pa,缩聚时间4h,得到可发泡PET树脂,其特性粘度为0.89dL/g,熔融指数为13.4g/10min;
4、将可发泡PET树脂通过微孔注塑成型发泡法制备PET发泡制品,控制熔胶量34mm,射胶速率90%,发泡剂超临界氮气含量0.2%,熔体温度280℃,模具温度50℃。
实施例7
一种PET发泡制品的制备方法,其包括如下步骤:
1、将废弃的PET瓶片在鼓风烘箱中110℃干燥12h,再转移至真空烘箱中140℃干燥12h,得物理回收PET瓶片;
2、称取2kg物理回收PET瓶片,8g TGIC,2g PMDA,2g抗氧剂1010,2g TPP,混合均匀后投入双螺杆挤出机挤出造粒;控制双螺杆挤出机各段温度在:一区255℃、二区255℃、三区255℃、四区265℃、五区265℃、六区265℃;双螺杆挤出机喂料机转动频率15hz、主机转动频率16hz;
3、将挤出粒分别在鼓风烘箱及真空烘箱中100℃干燥15h后,取出进行固相缩聚,其中反应温度220℃、真空度10Pa,缩聚时间3h,得到可发泡PET树脂,其特性粘度为1.11dL/g,熔融指数为9.7g/10min;
4、将可发泡PET树脂通过熔融间歇发泡法制备PET发泡制品,控制发泡温度270℃,发泡压力15MPa,发泡剂二氧化碳饱和时间40min。
对比例1
一种PET发泡制品的制备方法,其包括如下步骤:
1、将废弃的PET瓶片在鼓风烘箱中110℃干燥12h,再转移至真空烘箱中140℃干燥12h,得物理回收PET瓶片基料,其特性粘度为0.70dL/g,熔融指数为34g/10min;
2、将物理回收PET瓶片基料通过微孔注塑成型发泡法制备PET发泡制品,控制熔胶量34mm,射胶速率60%,发泡剂超临界氮气含量0.4%,熔体温度270℃,模具温度50℃。
对比例2
一种PET制品的制备方法,其包括如下步骤:
1、将废弃的PET瓶片在鼓风烘箱中110℃干燥12h,再转移至真空烘箱中140℃干燥12h,得物理回收PET瓶片;
2、称取2kg物理回收PET瓶片,6g TGIC,1g ADR4730,2g抗氧剂168,3g TEPA,混合均匀后投入双螺杆挤出机挤出造粒;控制双螺杆挤出机各段温度在:一区260℃、二区265℃、三区270℃、四区265℃、五区260℃、六区260℃;双螺杆挤出机喂料机转动频率15hz、主机转动频率13.5hz;
3、将挤出粒分别在鼓风烘箱及真空烘箱中110℃干燥12h后,取出进行固相缩聚,其中反应温度210℃、真空度20Pa,缩聚时间1h,得到可发泡PET树脂,其特性粘度为0.88dL/g,熔融指数为13.5g/10min;
4、将可发泡PET树脂通过实体注塑法制备PET制品,控制熔胶量36mm,射胶速率80%,熔体温度265℃,模具温度90℃。
效果实施例1
将实施例1和2制备过程中,在步骤(3)后所得到的可发泡PET树脂与对比例1的PET瓶片基料进行对比,分别测定流变性能。所述的流变性能采用HAKKE MARⅢ平板流变仪进行测试,温度275℃,测试频率0.1~100rad/s。测试结果见图1~3,通过复数粘度、弹性模量和粘性模量来评价物料的流变性能。
由图1~3可以看出,实施例1和2的可发泡PET树脂在复数粘度、弹性模量、粘性模量等方面显著高于对比例1的PET瓶片基料。其中,实施例2中的可发泡PET树脂复数粘度、弹性模量、粘性模量还略高于实施例1中的发泡PET树脂,而且实施例2的可发泡PET树脂复数粘度在低频区超过了10000的数量级,剪切变稀非常明显,说明改性效果显著。
效果实施例2
将实施例1和2与对比例1制备的PET发泡制品进行对比,评价制品的发泡效果。所述的发泡效果采用日本电子株式会社JSM-6360LV型扫描电镜观察泡孔形态进行分析,测试前先将样品在液氮中冷淬,再在样品断面上喷金以增强其导电性。发泡样品的平均孔径由winroof软件对SEM照片进行分析而得。
图4为对比例1和实施例1~2制备的PET发泡制品在265℃发泡温度下的SEM照片。可以看出,对比例1制得的PET发泡制品由于未改性的物理回收PET瓶片熔体强度低,无法支撑泡孔在其中的生长,因而无法发泡成型。实施例1制得的PET发泡制品具有较均匀的泡孔结构,但是泡孔密度较小,发泡倍率较低。实施例3~6的发泡效果同实施例1。实施例2制得的PET发泡制品泡孔尺寸较为均匀且泡孔密度较大,发泡倍率较高。实施例7的发泡效果同实施例2。
效果实施例3
将实施例1的PET发泡制品制得的拉伸样条与对比例2的PET制品制得的拉伸样条进行对比,评价样品的拉伸强度。所述的拉伸强度采用ASTMD638-2008塑料拉伸性能标准测试方法。测试结果显示,实施例1的PET发泡制品制得的拉伸样条减重19.76%,拉伸强度为41.85MPa,拉伸比强度为52.16MPa,而对比例2的PET制品制得的拉伸样条拉伸强度为47.21MPa。说明发泡样条拉伸比强度较未发泡的实体样条明显提高,提高幅度约10%。

Claims (9)

1.一种PET发泡制品的制备方法,其包括如下步骤:
(1)将原料组分混合搅拌均匀;所述的原料组分包括物理回收PET瓶片985~995份,扩链剂1~9份,抗氧剂1~3份,热稳定剂1~3份;所述的扩链剂由三官能团扩链单体与多官能团扩链单体按质量比1:3~5:1进行复配,所述的三官能团扩链剂为异氰脲酸三缩水甘油酯,所述的多官能团扩链单体为四官能团扩链剂均苯四甲酸酐和/或六官能团扩链剂ADR4370;
(2)将步骤(1)混合均匀的物料熔融挤出造粒;
(3)将步骤(2)造粒得到的物料于210~230℃、5~100Pa真空度下固相缩聚1~5h,得到可发泡PET树脂;
(4)将所述的可发泡PET树脂进行发泡,得到PET发泡制品。
2.如权利要求1所述的PET发泡制品的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的物理回收PET瓶片熔点为252~256℃,初始特性粘度为0.6~0.7dL/g;
和/或,步骤(1)中,所述的物理回收PET瓶片经过干燥预处理,所述的干燥预处理采用下述步骤:先在鼓风烘箱中100~120℃干燥10~15h,然后转移至真空烘箱中,120~150℃真空干燥10~15h。
3.如权利要求1所述的PET发泡制品的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的抗氧剂为抗氧剂1010和/或抗氧剂168;
和/或,步骤(1)中,所述的热稳定剂为亚磷酸三苯酯和/或三乙烯硫代磷酰胺。
4.如权利要求1所述的PET发泡制品的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述的熔融挤出造粒采用双螺杆挤出机进行;所述的双螺杆挤出机的一区温度为255~275℃、二区温度为255~275℃、三区温度为255~280℃、四区温度为260~280℃、五区温度为255~275℃、六区温度为255~275℃;所述双螺杆挤出机的喂料机的喂料频率为10~20Hz,主机转动频率为10~20Hz。
5.如权利要求1所述的PET发泡制品的制备方法,其特征在于:在进行步骤(3)所述的固相缩聚前,所述的物料先在鼓风烘箱中100~120℃干燥10~15h,然后转移至真空烘箱中,100~120℃真空烘干10~15h。
6.如权利要求1所述的PET发泡制品的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,当所述的可发泡PET树脂的特性粘度≥1.1dL/g,熔融指数<10g/10min时,采用熔融间歇法发泡;当所述的发泡PET树脂的特性粘度为0.8~1.1dL/g,熔融指数为10~25g/10min时,采用微孔注塑成型法发泡。
7.如权利要求6所述的PET发泡制品的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,所述的熔融间歇发泡法的发泡温度为265~275℃,发泡压力为14~20MPa,发泡剂二氧化碳饱和时间为20~40min。
8.如权利要求6所述的PET发泡制品的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,所述的微孔注塑成型发泡法采用MuCell操作平台,熔胶量为30~36mm,射胶速率为60%~90%,发泡剂超临界氮气含量为0.2%~0.8%,熔体温度为265~280℃,模具温度为30~90℃。
9.一种由权利要求1~8中任意一项所述的制备方法得到的PET发泡制品。
CN201410231325.0A 2014-05-28 2014-05-28 一种pet发泡制品及其制备方法 Active CN105131538B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410231325.0A CN105131538B (zh) 2014-05-28 2014-05-28 一种pet发泡制品及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410231325.0A CN105131538B (zh) 2014-05-28 2014-05-28 一种pet发泡制品及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105131538A CN105131538A (zh) 2015-12-09
CN105131538B true CN105131538B (zh) 2017-10-27

Family

ID=54717136

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410231325.0A Active CN105131538B (zh) 2014-05-28 2014-05-28 一种pet发泡制品及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105131538B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105601977B (zh) * 2016-01-13 2021-02-19 华东理工大学 一种改性聚酰胺-6微孔发泡材料及其制备方法
CN106928663A (zh) * 2017-02-09 2017-07-07 上海越科新材料股份有限公司 高发泡倍率pet制品及连续挤出制备方法
CN107611203B (zh) * 2017-10-16 2024-04-30 苏州中来光伏新材股份有限公司 一种高性能太阳能电池背板及制备方法和组件
CN108976427B (zh) * 2018-07-04 2021-06-04 华东理工大学 一种改性树脂、原料组合物、制备方法、发泡材料和应用
CN109171092B (zh) * 2018-08-20 2021-02-26 中国科学院化学研究所 一种弹性体鞋及其制鞋工艺
TWI705094B (zh) * 2019-04-25 2020-09-21 南亞塑膠工業股份有限公司 一種回收pet發泡材料及其製造方法
CN110527263A (zh) * 2019-09-18 2019-12-03 合肥市和裕达塑业有限公司 一种高耐刮擦物理发泡挤出pet与pp复合材料及其制备方法
CN113696402B (zh) * 2021-01-04 2023-05-12 重庆理工大学 一种pet复合塑料瓶盖的成型工艺
CN115490998B (zh) * 2022-02-24 2023-08-29 浙江恒逸石化研究院有限公司 一种微孔注塑发泡成型的聚酯泡沫材料及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5391582A (en) * 1994-04-19 1995-02-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Poly(ethylene terephthalate) foams comprising recycled plastic and methods relating thereto
CN101544811B (zh) * 2009-04-30 2011-06-22 四川省宜宾五粮液集团有限公司 发泡pet片材及其制备方法
TW201120105A (en) * 2009-12-08 2011-06-16 Pitac Internat Machinery Co Ltd Foaming method for polycondensed polymer.
US20140018460A1 (en) * 2011-03-10 2014-01-16 Nexam Chemical Ab Compositions for improving polyesters
CN102807743A (zh) * 2012-07-27 2012-12-05 广东联塑科技实业有限公司 一种发泡pet板材切片及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PET扩链;步玉磊;《中国优秀硕士学位论文全文数据库.工程科技I辑》;20110315(第03期);B016-92第49-50页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN105131538A (zh) 2015-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105131538B (zh) 一种pet发泡制品及其制备方法
CN105273368B (zh) 一种可发泡pet树脂及其制备方法和用途
JP2837274B2 (ja) 発泡気泡ポリエステル樹脂類およびその製造法
CN106928663A (zh) 高发泡倍率pet制品及连续挤出制备方法
CN101747645B (zh) 一种竹塑复合材料的制备方法
CN111019308B (zh) 一种隔热型pla复合塑料瓶及其制备方法
CN101899167B (zh) 聚乳酸发泡方法
CN109294187A (zh) 一种全生物基聚乳酸发泡材料及其制备方法
CN105623098A (zh) 一种长纤维增强聚丙烯微孔发泡材料的制备方法
CN109354703A (zh) 一种基于聚合物石墨原位插层的类石墨烯复合材料制备方法
CN104476698A (zh) 一种废弃汽车塑料微孔发泡回收再利用方法
CN108409985B (zh) 一种通过预等温冷结晶处理提高聚乳酸发泡倍率的方法
CN101824228B (zh) 热塑性植物纤维/聚羟基烷酸酯共混材料及其制备方法
CN107118521A (zh) 一种聚呋喃二甲酸乙二醇酯树脂组合物及其制备方法和应用
CN102505165A (zh) 应用超临界流体熔喷纺丝制备聚砜类微孔纤维的方法
CN104845150A (zh) 一种pet/ptt/碳纳米管复合材料及其制备方法
CN108264759A (zh) 一种微发泡注塑尼龙/聚苯醚复合材料及其制备方法
CN104497343B (zh) 一种聚甲基丙烯酰亚胺微发泡材料的制备方法及其产品
CN109265825A (zh) 一种聚丙烯或聚丙烯复合物发泡制品及其制备方法
CN110283372A (zh) 一种双峰高密度聚乙烯的微孔发泡材料及其制备方法
CN109486141B (zh) 改性聚乳酸及其制备方法
CN102532831A (zh) 一种利用原位成纤法制备abs/pet合金材料的方法
CN102964789A (zh) 含纳米碳材料的聚羟基烷酸酯可降解复合材料及制备方法
CN101824227B (zh) 热塑性植物纤维/二氧化碳基塑料共混材料及其制备方法
CN101270223A (zh) 纳米SiO2/PET工程塑料制品的生产方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant