CN105131538B - 一种pet发泡制品及其制备方法 - Google Patents
一种pet发泡制品及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105131538B CN105131538B CN201410231325.0A CN201410231325A CN105131538B CN 105131538 B CN105131538 B CN 105131538B CN 201410231325 A CN201410231325 A CN 201410231325A CN 105131538 B CN105131538 B CN 105131538B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pet
- foaming
- preparation
- temperature
- area
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
本发明公开一种PET发泡制品及其制备方法。该方法包括:(1)将原料组分混合均匀,其包括物理回收PET瓶片985~995份,扩链剂1~9份,抗氧剂1~3份,热稳定剂1~3份;所述的扩链剂由三官能团扩链单体与官能团数为4~6的多官能团扩链单体按质量比1:3~5:1复配;(2)熔融挤出造粒;(3)所得物料于210~230℃、5~100Pa真空度下固相缩聚1~5h;(4)将所述的PET树脂进行发泡,得到PET发泡制品。本发明的PET发泡制品泡孔尺寸均匀,应用领域广泛,并且原料成本低廉,本发明的制备方法制备过程简单、能耗低、污染小,更利于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚酯发泡制品,特别是涉及一种PET发泡制品及其制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是热塑性聚酯中产量最大、价格最低廉的品种,具有优良的物理、化学和力学机械性能,广泛用于合成纤维、双向拉伸薄膜和聚酯瓶三大领域,近年来在泡沫材料领域也显示出了广阔的应用前景。PET聚酯泡沫材料具有质量轻、比强度大、刚性大、电绝缘性好和隔热隔音性等优点,可应用于食品包装、建筑材料、电线绝缘、微波容器、冰箱内板、运动器材、汽车、航天等领域。目前我国PET聚酯总产量大约在1~3千万吨/年。由于PET聚酯产品多为一次性产品或易耗品,生产和使用过程中伴有大量的废弃物,且PET废弃物不能自发降解,容易造成严重的环境污染和资源浪费。因此PET废弃物的回收和再生利用具有重要的现实意义。
常规PET聚酯由于在工业熔融连续发泡过程中,熔体强度、熔体粘度和拉伸粘度较小,熔体流变性能较差,无法支撑泡孔的生长和定型;并且PET聚酯在高温下容易发生水解、热解和热氧化降解,导致发泡过程中得不到良好的泡孔。而物理回收法制得的PET聚酯因特性粘度低、杂质含量高,进一步加大了制备PET发泡制品的技术难度。因此,为克服物理回收PET聚酯的缺陷,须对回收聚酯进行改性,提高PET聚酯的分子量,拓宽分子量分布,增大长链支化程度,以获得具有良好泡孔结构的PET发泡制品。
现有的PET聚酯回收改性主要采用化学增粘法,一般以反应挤出的方法实现。通常在熔融状态下采用化学扩链剂与回收PET分子端基进行扩链反应,增大PET分子量,从而提高PET的特性粘度。Geroge P制备了2,2’-(1,4-亚苯基)双(二噁唑啉),并用其作扩链剂,对回收PET饮料瓶进行改性。回收聚酯PET的粘度由增粘前的0.69dL/g升高到增粘后的0.85dL/g,达到了良好的增粘效果[Journal of applied polymer science,2000,77(6):2206-2211]。国内相关报道也很多,蔡长庚等用2,2-双(2-二噁唑啉)(BOZ)与邻苯二甲酸酐(PA)联用对特性粘度为0.411dL/g的回收聚酯PET进行改性,当单用BOZ扩链回收聚酯PET的特性粘度增大了约10%,达到0.457dL/g,而BOZ与PA联用后特性粘度达到了0.695dL/g,提高了近75%。因此,采用扩链剂联用的方法较好地实现了对回收聚酯PET改性增粘的目的[塑料,2005,34(2):63-66]。通过反应挤出,PET的特性粘度有所增加,可以达到工业加工的要求。但是由于反应挤出并不能将PET的熔体强度提高到发泡所需的强度,所以改性后的PET仍不适用于发泡,达不到发泡的要求。赫建鑫等用增强剂、增韧剂、阻燃剂、粘土、成核剂、抗氧剂配比,通过双螺杆挤出机挤出,制得高性能化、高强度、节能环保、阻燃性高的PET料[中国发明专利,CN201010196709.5]。而通过增韧剂等改性,虽然能增强PET的物理强度,但是分子结构并不适合发泡。因此,如何以一种低成本、可工业化的方式,利用回收PET聚酯为原料,制备PET发泡制品,是本领域科研人员有待解决的技术问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服现有的物理回收PET聚酯分子量低,熔体强度差,在反应挤出中难以正常发泡以及单纯的增韧剂化学改性PET分子结构不适合发泡的缺陷,提供了一种PET发泡制品及其制备方法。本发明的PET发泡制品以物理回收PET瓶片为原料,通过扩链剂联用,采用反应挤出和固相缩聚两个过程,有效提高了PET的熔体强度,缩短了常规固相缩聚的反应周期,且原料成本低廉,制备过程简单,减少了常规的PET发泡制品制备过程中的单体到聚合物的合成能耗和污染,更利于工业化生产。并且本发明的PET发泡制品通过熔融间歇法和/或微孔注塑成型法发泡,可制备出不同发泡效果的PET制品,应用范围广泛。微孔注塑PET发泡制品在不影响制品机械性能的前提下,可减少制品用量,缩短成型周期,提高生产效率;熔融间歇PET发泡制品还可应用于要求高发泡倍率的泡沫领域。
本发明提供了一种PET发泡制品的制备方法,其包括如下步骤:
(1)将原料组分混合搅拌均匀;所述的原料组分包括物理回收PET瓶片985~995份,扩链剂1~9份,抗氧剂1~3份,热稳定剂1~3份;所述的扩链剂由三官能团扩链单体与多官能团扩链单体按质量比1:3~5:1进行复配,所述的多官能团扩链单体为官能团数在4~6的扩链单体;
(2)将步骤(1)混合均匀的物料熔融挤出造粒;
(3)将步骤(2)造粒得到的物料于210~230℃、5~100Pa真空度下固相缩聚1~5h,得到可发泡PET树脂;
(4)将所述的可发泡PET树脂进行发泡,得到PET发泡制品。
步骤(1)中,所述的物理回收PET瓶片为本领域常规物理回收法得到的PET瓶片;所述的物理回收PET瓶片的熔点较佳地为252~256℃,初始特性粘度较佳地为0.6~0.7dL/g。
步骤(1)中,所述的物理回收PET瓶片较佳地经过干燥预处理;所述的干燥预处理较佳地采用下述步骤:先在鼓风烘箱中100~120℃干燥10~15h,然后转移至真空烘箱中,120~150℃真空干燥10~15h。
步骤(1)中,所述的扩链剂为本领域常规的扩链剂;所述的三官能团扩链剂较佳地为异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC),所述的多官能团扩链单体较佳地为四官能团扩链剂均苯四甲酸酐(PMDA)和/或六官能团扩链剂ADR4370。
步骤(1)中,所述的抗氧剂为本领域常规的抗氧剂,较佳地为抗氧剂1010和/或抗氧剂168;所述的抗氧剂1010的熔点为110.0~125.0℃,密度为1.15g/cm3,所述的抗氧剂168的熔点为182~186℃,密度为1.03g/cm3。
步骤(1)中,所述的热稳定剂为本领域常规的热稳定剂,较佳地为亚磷酸三苯酯(TPP)和/或三乙烯硫代磷酰胺(TEPA);所述的热稳定剂TPP的熔点为22~24℃、相对分子量为310.29、密度为1.184g/cm3,所述的热稳定剂TEPA的熔点为-40℃、密度为0.998g/cm3。
步骤(2)中,所述的熔融挤出造粒为本领域常规操作,较佳地采用双螺杆挤出机进行;所述的双螺杆挤出机的一区温度较佳地为255~275℃、二区温度较佳地为255~275℃、三区温度较佳地为255~280℃、四区温度较佳地为260~280℃、五区温度较佳地为255~275℃、六区温度较佳地为255~275℃;所述双螺杆挤出机的喂料机的喂料频率较佳地为10~20Hz,主机转动频率较佳地为10~20Hz。
步骤(3)中,在进行所述的固相缩聚前,所述的物料较佳地经过干燥处理;所述的干燥处理较佳地采用下述步骤:先在鼓风烘箱中100~120℃干燥10~15h,然后转移至真空烘箱中,100~120℃真空烘干10~15h。
步骤(3)中,所述的可发泡PET树脂的特性粘度≥0.8dL/g,熔融指数≤25g/10min。
步骤(4)中,所述的发泡为本领域常规操作;所述的发泡较佳地采用下述方案:当所述的可发泡PET树脂的特性粘度≥1.1dL/g,熔融指数<10g/10min时,采用熔融间歇法发泡;当所述的可发泡PET树脂的特性粘度为0.8~1.1dL/g,熔融指数为10~25g/10min时,采用微孔注塑成型法发泡。
步骤(4)中,所述的熔融间歇法发泡的操作条件较佳地为:发泡温度265~275℃,发泡压力14~20MPa,发泡剂二氧化碳饱和时间20~40min。
步骤(4)中,所述的微孔注塑成型法发泡的操作条件较佳地为:采用MuCell操作平台,熔胶量30~36mm,射胶速率60%~90%,发泡剂超临界氮气含量0.2%~0.8%,熔体温度265~280℃,模具温度30~90℃。
本发明还提供了一种由上述方法制得的PET发泡制品。
本发明的PET发泡制品的泡孔尺寸均匀,应用领域广泛。
在符合本领域常识的基础上,上述各优选条件,可任意组合,即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于:
1、本发明的PET发泡制品以物理回收PET瓶片为原料,通过扩链剂联用,采用反应挤出和固相缩聚两个过程,有效提高了PET的熔体强度,改变了物理回收PET的降等使用。
2、本发明的PET发泡制品原料成本低廉,制备过程简单,对设备要求低,减少了常规的PET发泡制品制备过程中的单体到聚合物的合成能耗和污染,更利于工业化生产。
3、本发明的PET发泡制品通过熔融间歇发泡法和/或微孔注塑成型发泡法制备,泡孔尺寸均匀,应用领域广泛。
附图说明
图1为对比例1和实施例1~2制备的PET树脂的复数粘度图。
图2为对比例1和实施例1~2制备的PET树脂的弹性模量图。
图3为对比例1和实施例1~2制备的PET树脂的粘性模量图。
图4为对比例1和实施例1~2制备的PET发泡制品在265℃发泡温度下的SEM照片。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明,但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,按照常规方法和条件,或按照商品说明书选择。
下述实施例中:
所用的均苯四甲酸酐(PMDA)由上海嶅稞实业有限公司提供,市售;所用的六官能团扩链剂(ADR4370)由广州市民竣生物科技有限公司提供,市售。所用的异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC)、抗氧剂1010、抗氧剂168、亚磷酸三苯酯(TPP)和三乙烯硫代磷酰胺(TEPA)均由国药集团化学试剂有限公司提供,市售。
下述实施例中,物理回收PET瓶片的熔点为252~256℃,初始特性粘度为0.6~0.7dL/g。
下述实施例中,特性粘度采用乌氏粘度计进行测试,以质量比为(50:50)的苯酚、四氯乙烷的混合液为溶剂,配成0.5%(wt.%)的溶液于25±0.1℃下用毛细管直径为0.7~0.8mm的乌氏粘度计测定。熔融指数使用上海思尔达科学仪器有限公司RL-11B1型熔体流动速率仪采用ASTM1238标准进行测试,测试前先将熔指仪温度设定为260℃,行程选择3.175,待温度稳定后,放入3~5g的物料,用压料杆迅速将物料压实,排除空气的影响,待物料熔融5min后,开始测试,压料砝码选择2160g(T型砝码+料杆组件)。
实施例1
一种PET发泡制品的制备方法,其包括如下步骤:
1、将废弃的PET瓶片在鼓风烘箱中100℃干燥13h,再转移至真空烘箱中135℃真空干燥14h,得物理回收PET瓶片;
2、称取4kg物理回收PET瓶片,12g TGIC,4g PMDA,4g抗氧剂1010,4g TPP,混合均匀后投入双螺杆挤出机挤出造粒;控制双螺杆挤出机各段温度在:一区260℃、二区260℃、三区265℃、四区265℃、五区260℃、六区260℃;双螺杆挤出机喂料机转动频率15hz、主机转动频率13.5hz;
3、将挤出粒分别在鼓风烘箱及真空烘箱中120℃干燥12h后,取出进行固相缩聚,其中反应温度220℃,真空度20Pa,缩聚时间2h,得到可发泡PET树脂,其特性粘度为0.95dL/g,熔融指数为9.8g/10min;
4、将可发泡PET树脂通过微孔注塑成型发泡法制备PET发泡制品,控制熔胶量36mm,射胶速率80%,发泡剂超临界氮气含量0.4%,熔体温度265℃,模具温度90℃。
实施例2
一种PET发泡制品的制备方法,其包括如下步骤:
1、将废弃的PET瓶片在鼓风烘箱中110℃干燥12h,再转移至真空烘箱中140℃干燥12h,得物理回收PET瓶片;
2、称取2kg物理回收PET瓶片,8g TGIC,2g PMDA,2g抗氧剂1010,2g TPP,混合均匀后投入双螺杆挤出机挤出造粒;控制双螺杆挤出机各段温度在:一区255℃、二区255℃、三区255℃、四区265℃、五区265℃、六区265℃;双螺杆挤出机喂料机转动频率15hz、主机转动频率13.5hz;
3、将挤出粒分别在鼓风烘箱及真空烘箱中100℃干燥15h后,取出进行固相缩聚,其中反应温度220℃、真空度10Pa,缩聚时间4h,得到可发泡PET树脂,其特性粘度为1.15dL/g,熔融指数为3.7g/10min;
4、将可发泡PET树脂通过熔融间歇发泡法制备PET发泡制品,控制发泡温度265℃,发泡压力16MPa,发泡剂二氧化碳饱和时间30min。
实施例3
一种PET发泡制品的制备方法,其包括如下步骤:
1、将废弃的PET瓶片在鼓风烘箱中110℃干燥12h,再转移至真空烘箱中140℃干燥12h,得物理回收PET瓶片;
2、称取2kg物理回收PET瓶片,6g TGIC,1g ADR4730,2g抗氧剂168,3g TEPA,混合均匀后投入双螺杆挤出机挤出造粒;控制双螺杆挤出机各段温度在:一区260℃、二区265℃、三区270℃、四区265℃、五区260℃、六区260℃;双螺杆挤出机喂料机转动频率15hz、主机转动频率13.5hz;
3、将挤出粒分别在鼓风烘箱及真空烘箱中110℃干燥12h后,取出进行固相缩聚,其中反应温度210℃、真空度20Pa,缩聚时间1h,得到可发泡PET树脂,其特性粘度为0.88dL/g,熔融指数为13.5g/10min;
4、将可发泡PET树脂通过微孔注塑成型发泡法制备PET发泡制品,控制熔胶量32mm,射胶速率60%,发泡剂超临界氮气含量0.4%,熔体温度280℃,模具温度70℃。
实施例4
一种PET发泡制品的制备方法,其包括如下步骤:
1、将废弃的PET瓶片在鼓风烘箱中110℃干燥12h,再转移至真空烘箱中140℃干燥12h,得物理回收PET瓶片;
2、称取2kg物理回收PET瓶片,5g ADR4370,2g TGIC,6g抗氧剂1010,3g TEPA,混合均匀后投入双螺杆挤出机挤出造粒;控制双螺杆挤出机各段温度在:一区265℃、二区260℃、三区265℃、四区270℃、五区265℃、六区260℃;双螺杆挤出机喂料机转动频率15hz、主机转动频率13.5hz;
3、将挤出粒分别在鼓风烘箱及真空烘箱中110℃干燥12h后,取出进行固相缩聚,其中反应温度230℃、真空度20Pa,缩聚时间5h,得到可发泡PET树脂,其特性粘度为0.93dL/g,熔融指数为11.3g/10min;
4、将可发泡PET树脂通过微孔注塑成型发泡法制备PET发泡制品,控制熔胶量34mm,射胶速率70%,发泡剂超临界氮气含量0.6%,熔体温度275℃,模具温度30℃。
实施例5
一种PET发泡制品的制备方法,其包括如下步骤:
1、将废弃的PET瓶片在鼓风烘箱中110℃干燥12h,再转移至真空烘箱中140℃干燥12h,得物理回收PET瓶片;
2、称取1kg物理回收PET瓶片,5g ADR4370,4g TGIC,1g抗氧剂1010,2g TEPA,混合均匀后投入双螺杆挤出机挤出造粒;控制双螺杆挤出机各段温度在:一区265℃、二区260℃、三区265℃、四区270℃、五区265℃、六区260℃;双螺杆挤出机喂料机转动频率15hz、主机转动频率13.5hz;
3、将挤出粒分别在鼓风烘箱及真空烘箱中110℃干燥12h后,取出进行固相缩聚,其中反应温度220℃、真空度20pa,缩聚时间3h,得到可发泡PET树脂,其特性粘度为0.91dL/g,熔融指数为12.1g/10min;
4、将可发泡PET树脂通过微孔注塑成型发泡法制备PET发泡制品,控制熔胶量36mm,射胶速率80%,发泡剂超临界氮气含量0.8%,熔体温度270℃,模具温度30℃。
实施例6
一种PET发泡制品的制备方法,其包括如下步骤:
1、将废弃的PET瓶片在鼓风烘箱中110℃干燥12h,再转移至真空烘箱中140℃干燥12h,得物理回收PET瓶片;
2、称取2kg物理回收PET瓶片,1g PMDA,1g TGIC,3g抗氧剂168,6g TPP,混合均匀后投入双螺杆挤出机挤出造粒;控制双螺杆挤出机各段温度在:一区265℃、二区265℃、三区270℃、四区270℃、五区270℃、六区265℃;双螺杆挤出机喂料机转动频率15hz、主机转动频率15hz;
3、将挤出粒分别在鼓风烘箱及真空烘箱中110℃干燥12h后,取出进行固相缩聚,其中反应温度210℃、真空度20pa,缩聚时间4h,得到可发泡PET树脂,其特性粘度为0.89dL/g,熔融指数为13.4g/10min;
4、将可发泡PET树脂通过微孔注塑成型发泡法制备PET发泡制品,控制熔胶量34mm,射胶速率90%,发泡剂超临界氮气含量0.2%,熔体温度280℃,模具温度50℃。
实施例7
一种PET发泡制品的制备方法,其包括如下步骤:
1、将废弃的PET瓶片在鼓风烘箱中110℃干燥12h,再转移至真空烘箱中140℃干燥12h,得物理回收PET瓶片;
2、称取2kg物理回收PET瓶片,8g TGIC,2g PMDA,2g抗氧剂1010,2g TPP,混合均匀后投入双螺杆挤出机挤出造粒;控制双螺杆挤出机各段温度在:一区255℃、二区255℃、三区255℃、四区265℃、五区265℃、六区265℃;双螺杆挤出机喂料机转动频率15hz、主机转动频率16hz;
3、将挤出粒分别在鼓风烘箱及真空烘箱中100℃干燥15h后,取出进行固相缩聚,其中反应温度220℃、真空度10Pa,缩聚时间3h,得到可发泡PET树脂,其特性粘度为1.11dL/g,熔融指数为9.7g/10min;
4、将可发泡PET树脂通过熔融间歇发泡法制备PET发泡制品,控制发泡温度270℃,发泡压力15MPa,发泡剂二氧化碳饱和时间40min。
对比例1
一种PET发泡制品的制备方法,其包括如下步骤:
1、将废弃的PET瓶片在鼓风烘箱中110℃干燥12h,再转移至真空烘箱中140℃干燥12h,得物理回收PET瓶片基料,其特性粘度为0.70dL/g,熔融指数为34g/10min;
2、将物理回收PET瓶片基料通过微孔注塑成型发泡法制备PET发泡制品,控制熔胶量34mm,射胶速率60%,发泡剂超临界氮气含量0.4%,熔体温度270℃,模具温度50℃。
对比例2
一种PET制品的制备方法,其包括如下步骤:
1、将废弃的PET瓶片在鼓风烘箱中110℃干燥12h,再转移至真空烘箱中140℃干燥12h,得物理回收PET瓶片;
2、称取2kg物理回收PET瓶片,6g TGIC,1g ADR4730,2g抗氧剂168,3g TEPA,混合均匀后投入双螺杆挤出机挤出造粒;控制双螺杆挤出机各段温度在:一区260℃、二区265℃、三区270℃、四区265℃、五区260℃、六区260℃;双螺杆挤出机喂料机转动频率15hz、主机转动频率13.5hz;
3、将挤出粒分别在鼓风烘箱及真空烘箱中110℃干燥12h后,取出进行固相缩聚,其中反应温度210℃、真空度20Pa,缩聚时间1h,得到可发泡PET树脂,其特性粘度为0.88dL/g,熔融指数为13.5g/10min;
4、将可发泡PET树脂通过实体注塑法制备PET制品,控制熔胶量36mm,射胶速率80%,熔体温度265℃,模具温度90℃。
效果实施例1
将实施例1和2制备过程中,在步骤(3)后所得到的可发泡PET树脂与对比例1的PET瓶片基料进行对比,分别测定流变性能。所述的流变性能采用HAKKE MARⅢ平板流变仪进行测试,温度275℃,测试频率0.1~100rad/s。测试结果见图1~3,通过复数粘度、弹性模量和粘性模量来评价物料的流变性能。
由图1~3可以看出,实施例1和2的可发泡PET树脂在复数粘度、弹性模量、粘性模量等方面显著高于对比例1的PET瓶片基料。其中,实施例2中的可发泡PET树脂复数粘度、弹性模量、粘性模量还略高于实施例1中的发泡PET树脂,而且实施例2的可发泡PET树脂复数粘度在低频区超过了10000的数量级,剪切变稀非常明显,说明改性效果显著。
效果实施例2
将实施例1和2与对比例1制备的PET发泡制品进行对比,评价制品的发泡效果。所述的发泡效果采用日本电子株式会社JSM-6360LV型扫描电镜观察泡孔形态进行分析,测试前先将样品在液氮中冷淬,再在样品断面上喷金以增强其导电性。发泡样品的平均孔径由winroof软件对SEM照片进行分析而得。
图4为对比例1和实施例1~2制备的PET发泡制品在265℃发泡温度下的SEM照片。可以看出,对比例1制得的PET发泡制品由于未改性的物理回收PET瓶片熔体强度低,无法支撑泡孔在其中的生长,因而无法发泡成型。实施例1制得的PET发泡制品具有较均匀的泡孔结构,但是泡孔密度较小,发泡倍率较低。实施例3~6的发泡效果同实施例1。实施例2制得的PET发泡制品泡孔尺寸较为均匀且泡孔密度较大,发泡倍率较高。实施例7的发泡效果同实施例2。
效果实施例3
将实施例1的PET发泡制品制得的拉伸样条与对比例2的PET制品制得的拉伸样条进行对比,评价样品的拉伸强度。所述的拉伸强度采用ASTMD638-2008塑料拉伸性能标准测试方法。测试结果显示,实施例1的PET发泡制品制得的拉伸样条减重19.76%,拉伸强度为41.85MPa,拉伸比强度为52.16MPa,而对比例2的PET制品制得的拉伸样条拉伸强度为47.21MPa。说明发泡样条拉伸比强度较未发泡的实体样条明显提高,提高幅度约10%。
Claims (9)
1.一种PET发泡制品的制备方法,其包括如下步骤:
(1)将原料组分混合搅拌均匀;所述的原料组分包括物理回收PET瓶片985~995份,扩链剂1~9份,抗氧剂1~3份,热稳定剂1~3份;所述的扩链剂由三官能团扩链单体与多官能团扩链单体按质量比1:3~5:1进行复配,所述的三官能团扩链剂为异氰脲酸三缩水甘油酯,所述的多官能团扩链单体为四官能团扩链剂均苯四甲酸酐和/或六官能团扩链剂ADR4370;
(2)将步骤(1)混合均匀的物料熔融挤出造粒;
(3)将步骤(2)造粒得到的物料于210~230℃、5~100Pa真空度下固相缩聚1~5h,得到可发泡PET树脂;
(4)将所述的可发泡PET树脂进行发泡,得到PET发泡制品。
2.如权利要求1所述的PET发泡制品的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的物理回收PET瓶片熔点为252~256℃,初始特性粘度为0.6~0.7dL/g;
和/或,步骤(1)中,所述的物理回收PET瓶片经过干燥预处理,所述的干燥预处理采用下述步骤:先在鼓风烘箱中100~120℃干燥10~15h,然后转移至真空烘箱中,120~150℃真空干燥10~15h。
3.如权利要求1所述的PET发泡制品的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的抗氧剂为抗氧剂1010和/或抗氧剂168;
和/或,步骤(1)中,所述的热稳定剂为亚磷酸三苯酯和/或三乙烯硫代磷酰胺。
4.如权利要求1所述的PET发泡制品的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述的熔融挤出造粒采用双螺杆挤出机进行;所述的双螺杆挤出机的一区温度为255~275℃、二区温度为255~275℃、三区温度为255~280℃、四区温度为260~280℃、五区温度为255~275℃、六区温度为255~275℃;所述双螺杆挤出机的喂料机的喂料频率为10~20Hz,主机转动频率为10~20Hz。
5.如权利要求1所述的PET发泡制品的制备方法,其特征在于:在进行步骤(3)所述的固相缩聚前,所述的物料先在鼓风烘箱中100~120℃干燥10~15h,然后转移至真空烘箱中,100~120℃真空烘干10~15h。
6.如权利要求1所述的PET发泡制品的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,当所述的可发泡PET树脂的特性粘度≥1.1dL/g,熔融指数<10g/10min时,采用熔融间歇法发泡;当所述的发泡PET树脂的特性粘度为0.8~1.1dL/g,熔融指数为10~25g/10min时,采用微孔注塑成型法发泡。
7.如权利要求6所述的PET发泡制品的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,所述的熔融间歇发泡法的发泡温度为265~275℃,发泡压力为14~20MPa,发泡剂二氧化碳饱和时间为20~40min。
8.如权利要求6所述的PET发泡制品的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,所述的微孔注塑成型发泡法采用MuCell操作平台,熔胶量为30~36mm,射胶速率为60%~90%,发泡剂超临界氮气含量为0.2%~0.8%,熔体温度为265~280℃,模具温度为30~90℃。
9.一种由权利要求1~8中任意一项所述的制备方法得到的PET发泡制品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410231325.0A CN105131538B (zh) | 2014-05-28 | 2014-05-28 | 一种pet发泡制品及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410231325.0A CN105131538B (zh) | 2014-05-28 | 2014-05-28 | 一种pet发泡制品及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105131538A CN105131538A (zh) | 2015-12-09 |
CN105131538B true CN105131538B (zh) | 2017-10-27 |
Family
ID=54717136
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410231325.0A Active CN105131538B (zh) | 2014-05-28 | 2014-05-28 | 一种pet发泡制品及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105131538B (zh) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105601977B (zh) * | 2016-01-13 | 2021-02-19 | 华东理工大学 | 一种改性聚酰胺-6微孔发泡材料及其制备方法 |
CN106928663A (zh) * | 2017-02-09 | 2017-07-07 | 上海越科新材料股份有限公司 | 高发泡倍率pet制品及连续挤出制备方法 |
CN107611203B (zh) * | 2017-10-16 | 2024-04-30 | 苏州中来光伏新材股份有限公司 | 一种高性能太阳能电池背板及制备方法和组件 |
CN108976427B (zh) * | 2018-07-04 | 2021-06-04 | 华东理工大学 | 一种改性树脂、原料组合物、制备方法、发泡材料和应用 |
CN109171092B (zh) * | 2018-08-20 | 2021-02-26 | 中国科学院化学研究所 | 一种弹性体鞋及其制鞋工艺 |
TWI705094B (zh) * | 2019-04-25 | 2020-09-21 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 一種回收pet發泡材料及其製造方法 |
CN110527263A (zh) * | 2019-09-18 | 2019-12-03 | 合肥市和裕达塑业有限公司 | 一种高耐刮擦物理发泡挤出pet与pp复合材料及其制备方法 |
CN113696402B (zh) * | 2021-01-04 | 2023-05-12 | 重庆理工大学 | 一种pet复合塑料瓶盖的成型工艺 |
CN115490998B (zh) * | 2022-02-24 | 2023-08-29 | 浙江恒逸石化研究院有限公司 | 一种微孔注塑发泡成型的聚酯泡沫材料及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5391582A (en) * | 1994-04-19 | 1995-02-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Poly(ethylene terephthalate) foams comprising recycled plastic and methods relating thereto |
CN101544811B (zh) * | 2009-04-30 | 2011-06-22 | 四川省宜宾五粮液集团有限公司 | 发泡pet片材及其制备方法 |
TW201120105A (en) * | 2009-12-08 | 2011-06-16 | Pitac Internat Machinery Co Ltd | Foaming method for polycondensed polymer. |
US20140018460A1 (en) * | 2011-03-10 | 2014-01-16 | Nexam Chemical Ab | Compositions for improving polyesters |
CN102807743A (zh) * | 2012-07-27 | 2012-12-05 | 广东联塑科技实业有限公司 | 一种发泡pet板材切片及其制备方法 |
-
2014
- 2014-05-28 CN CN201410231325.0A patent/CN105131538B/zh active Active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
PET扩链;步玉磊;《中国优秀硕士学位论文全文数据库.工程科技I辑》;20110315(第03期);B016-92第49-50页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105131538A (zh) | 2015-12-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105131538B (zh) | 一种pet发泡制品及其制备方法 | |
CN105273368B (zh) | 一种可发泡pet树脂及其制备方法和用途 | |
JP2837274B2 (ja) | 発泡気泡ポリエステル樹脂類およびその製造法 | |
CN106928663A (zh) | 高发泡倍率pet制品及连续挤出制备方法 | |
CN101747645B (zh) | 一种竹塑复合材料的制备方法 | |
CN111019308B (zh) | 一种隔热型pla复合塑料瓶及其制备方法 | |
CN101899167B (zh) | 聚乳酸发泡方法 | |
CN109294187A (zh) | 一种全生物基聚乳酸发泡材料及其制备方法 | |
CN105623098A (zh) | 一种长纤维增强聚丙烯微孔发泡材料的制备方法 | |
CN109354703A (zh) | 一种基于聚合物石墨原位插层的类石墨烯复合材料制备方法 | |
CN104476698A (zh) | 一种废弃汽车塑料微孔发泡回收再利用方法 | |
CN108409985B (zh) | 一种通过预等温冷结晶处理提高聚乳酸发泡倍率的方法 | |
CN101824228B (zh) | 热塑性植物纤维/聚羟基烷酸酯共混材料及其制备方法 | |
CN107118521A (zh) | 一种聚呋喃二甲酸乙二醇酯树脂组合物及其制备方法和应用 | |
CN102505165A (zh) | 应用超临界流体熔喷纺丝制备聚砜类微孔纤维的方法 | |
CN104845150A (zh) | 一种pet/ptt/碳纳米管复合材料及其制备方法 | |
CN108264759A (zh) | 一种微发泡注塑尼龙/聚苯醚复合材料及其制备方法 | |
CN104497343B (zh) | 一种聚甲基丙烯酰亚胺微发泡材料的制备方法及其产品 | |
CN109265825A (zh) | 一种聚丙烯或聚丙烯复合物发泡制品及其制备方法 | |
CN110283372A (zh) | 一种双峰高密度聚乙烯的微孔发泡材料及其制备方法 | |
CN109486141B (zh) | 改性聚乳酸及其制备方法 | |
CN102532831A (zh) | 一种利用原位成纤法制备abs/pet合金材料的方法 | |
CN102964789A (zh) | 含纳米碳材料的聚羟基烷酸酯可降解复合材料及制备方法 | |
CN101824227B (zh) | 热塑性植物纤维/二氧化碳基塑料共混材料及其制备方法 | |
CN101270223A (zh) | 纳米SiO2/PET工程塑料制品的生产方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |