CN105623098A - 一种长纤维增强聚丙烯微孔发泡材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种长纤维增强聚丙烯微孔发泡材料的制备方法，该制备方法包含以下步骤：将45-80份原料加入挤出机，所述原料为聚丙烯树脂，在挤出机中段分别加入10-45份长纤维和2-12份超临界流体，进行充分混合获得熔体混合物；该熔体混合物经过挤出机模头后降压发泡，得到长纤维增强聚丙烯微孔发泡材料；其中挤出机为双螺杆挤出机和单螺杆挤出机串联，所述单螺杆挤出机的第一区温度为120℃-140℃，模头的温度为150℃-175℃；模头内熔体压力为6MPa-20MPa。与未添加纤维或者添加普通短切纤维相比，长纤维增强聚丙烯微孔发泡材料的强度和模量可以明显提高；本发明采用一步成型挤出制备，可以实现连续化工业生产，大大提高生产效率。安全无毒、绿色环保。

Description

一种长纤维增强聚丙烯微孔发泡材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种微孔发泡材料的制备方法，特别地，本发明涉及一种长纤维增强聚丙烯微孔发泡材料的制备方法。
背景技术
聚合物发泡材料是指以聚合物为基础而其内部具有无数气泡的微孔材料，也可以看成是以气体为填料的复合材料。发泡材料因其具有质量轻、比强度高、隔热隔音等优点，在日用品、交通工具、家用电器、包装材料、绝缘材料、建筑材料、航天工业等领域均得到了广泛应用。目前最常见的聚合物发泡材料有聚氨酯(PU)发泡材料、聚苯乙烯(PS)发泡材料、聚乙烯(PE)发泡材料和聚丙烯(PP)发泡材料四大类，但PU、PS和PE发泡材料在使用过程中都存在着难以解决的问题和缺点，PU发泡材料难以回收再利用，PS发泡材料降解困难易造成“白色污染”，且PS和PE发泡材料均只能在80℃以下使用。与前三种常见的泡沫塑料相比，PP发泡材料具有机械性能优异、耐热性好(最高可在130℃以下使用)、良好的热绝缘性、廉价易得和环境友好等优点，在很多领域得到了广泛利用，正逐步成为其它热塑性发泡材料的有力替代品。
聚丙烯发泡材料的制备方法通常可以分为化学发泡法和物理发泡法。但使用化学发泡法时容易出现制品中存在发泡剂残留物、化学发泡剂污染腐蚀成型设备及制品后续使用时受环境要求限制等问题。因此，使用物理发泡法来制备聚合物发泡材料受到了越来越多的关注和推广。其中，超临界二氧化碳(CO2)作为物理发泡剂使用时具有溶解性强、扩散性好、安全无毒、绿色环保、化学稳定性高、无溶剂残留以及易于控制等优点，此外，超临界CO2发泡制备得到的泡沫材料具有较高的泡孔密度，可获得微观结构和宏观性能优良的微孔发泡塑料。因此，其在聚合物发泡领域得到广泛使用，成为当前的研究热点。
专利CN104476711A公开了一种均一的聚丙烯微孔发泡结构厚板的生产方法，该方法中聚丙烯母板在平板发泡模具内被CO2渗透饱和，开模后聚丙烯母板由于突然释压而发泡，得到聚丙烯微孔发泡材料。但是该方法属于间歇发泡过程，CO2渗透饱和聚丙烯母板需要的时间较长，生产效率不高。专利CN1178159公开了一种使用超临界流体挤出发泡成型技术制备热塑性树脂发泡制品的方法，该方法可以实现发泡制品的连续挤出生产，生产效率大大提高，适合连续化工业生产。
微孔发泡塑料虽然具有密度小、比强度和比模量高的优点，但由于材料内部大量泡孔的存在，使得其作为结构制件原材料使用仍有强度和模量不够的限制。为了进一步提高发泡材料的力学性能，就需要对树脂基体进行增强改性。专利CN104419102A公开了一种玻璃纤维增强聚丙烯接枝物微孔发泡材料及其制备方法，该方法先通过挤出造粒分别制备发泡母粒和玻纤增强聚丙烯粒料，然后用化学发泡方法得到微孔发泡材料。专利CN104194155A公开了一种长玻璃纤维增强聚丙烯微发泡材料及其制备方法，该方法先通过挤出造粒得到聚丙烯填充母粒，然后将该填充母粒、长玻纤母粒和发泡剂一起加入注塑机中，注塑成型得到长玻纤增强聚丙烯微发泡材料；与普通玻纤增强聚丙烯微发泡材料相比，长玻纤增强发泡材料的力学性能有明显提高。专利CN104448563A公开了一种碳纤维增强聚丙烯微发泡材料及其制备方法，该方法先通过双螺杆挤出机挤出切粒得到碳纤维增强聚丙烯粒料，然后与发泡剂一起加入注塑机中注塑得到碳纤维增强聚丙烯微发泡材料。
我们可以看到，现有技术并没有将纤维增强聚合物与临界流体物理发泡相结合，并且现有技术在制备纤维增强聚丙烯发泡材料的过程中均采用的是多步成型法，即先通过挤出造粒得到纤维增强聚丙烯粒料，然后再通过注塑发泡法得到最终的发泡制品。这势必使得加工过程中的生产效率下降，同时材料在经过多次热机械历程后也会造成最终制品的力学性能有所下降。目前关于将长纤维增强热塑性材料(LFT)技术与超临界CO2挤出发泡成型工艺相结合，用于一步成型制备高性能的聚丙烯微孔发泡材料的技术未见报道。
发明内容
为了解决上述问题，本发明的目的在于为提供一种长纤维增强聚丙烯微孔发泡材料的制备方法，其包括以下步骤：将原料加入挤出机，所述原料为聚丙烯树脂，在挤出机中段分别加入长纤维和超临界流体，进行充分混合获得熔体混合物；该熔体混合物经过挤出机模头后降压发泡，得到长纤维增强聚丙烯微孔发泡材料。其中该聚丙烯树脂、长纤维和超临界流体的重量份如下：
聚丙烯树脂45-80份
长纤维10-45份
超临界流体2-12份；
其中挤出机为双螺杆挤出机和单螺杆挤出机串联的双阶挤出机，采用串联式挤出机组有利于长纤维和超临界流体与聚合物熔体混合分散均匀，并且工艺参数控制精确。将单螺杆和双螺杆均按长度等分为五个加热区段。在进料端方向的单螺杆的第一区，其温度为120℃-140℃，模头的温度为150℃-175℃，模头内熔体压力为6MPa-20Mpa。
本文中所指出的长纤维指长度超过10mm的纤维。优选采用连续纤维。
进一步地，该长纤维可以是玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维中的一种或多种。与普通纤维相比，采用长纤维增强热塑性材料技术可以明显提高制品的力学性能。所述的长纤维可进行表面处理或不进行表面处理，为了改进其在聚丙烯树脂中的分散效果，优选用有机硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂和铝酸酯偶联剂等进行表面处理过的长纤维。
进一步地，该超临界流体为二氧化碳(CO2)、氮气(N2)、水(H2O)、乙烷、丙烷、氩气(Ar)中的一种或多种。考虑到发泡剂在聚丙烯树脂中的溶解性，为了提高生产效率和发泡倍率，优选的超临界流体发泡剂是二氧化碳。
进一步地，该原料还包括成核剂、相容剂和抗氧剂。
进一步地，该成核剂、相容剂、抗氧剂的重量份如下：
成核剂0.5-10份
相容剂3-7份
抗氧剂0.5-1.5份。
进一步地，该成核剂为滑石粉、碳酸钙、白炭黑、纳米粘土、沸石中的一种或多种，优选滑石粉。成核剂能够在发泡过程中促进泡孔成核并得到更加均匀的泡孔结构，
进一步地，该聚丙烯树脂为高熔体强度聚丙烯。
进一步地，在挤出机的料筒中，除了单螺杆的第一区，该料筒其它各区的温度优选为170℃-220℃。
进一步地，该挤出机在料筒末端和挤出机模头之间还配置有齿轮式熔体泵。挤出生产过程中熔体泵可以起到稳流和增压的目的，减小了挤出过程中的压力和生产质量波动，并且高的熔体压力更有利于获得泡孔直径小、泡孔密度高的发泡材料。
进一步地，该挤出机模头是具有衣架型流道的扁平口模。模头内的衣架型流道结构能保证熔体流速沿材料宽度方向分布均匀一致，避免生产过程中出料“中间快两边慢”，非常适合板材尤其是宽幅板材的挤出生产。
本发明提供一种长纤维增强聚丙烯微孔发泡材料的制备方法，其具有以下有益效果：
1)与未添加纤维或者添加普通短切纤维相比，长纤维增强聚丙烯微孔发泡材料的强度和模量明显提高；
2)采用一步成型挤出制备长纤维增强聚丙烯微孔发泡材料，可以实现连续化工业生产，生产效率大大提高，成型过程中材料只需要经历一次热机械历程，使得纤维在基体中的保留长度和最终制品的力学性能相应提高。
3)使用超临界流体为发泡剂制备发泡材料，安全无毒、绿色环保，并且有利于得到泡孔密度高的微孔泡沫结构。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步的说明。
在以下实施例中，聚丙烯为北欧化工生产的高熔体强度聚丙烯，牌号为WB130HMS，其熔融指数为2.1g/10min(测试条件：230℃，2.16kg)。
长纤维是山东泰山玻璃纤维有限公司生产的无碱连续长玻璃纤维，牌号为EDR200-13.5-T635C。
气泡成核剂滑石粉的尺寸为1500目。
相容剂为美国科聚亚公司生产的马来酸酐接枝聚丙烯，牌号为PB3200。
主抗氧剂为Ciba公司生产的1010，辅抗氧剂是为Ciba公司生产的168。
实施例中使用的是双螺杆挤出机与单螺杆挤出机串联的双阶挤出机，其中，双螺杆挤出机的长径比为40，将该双螺杆按长度等分为5个料筒加热区段；单螺杆挤出机的长径比为30，同样也将该单螺杆按长度等分为5个料筒加热区段；挤出机模头上口模的厚度可调节。
实施例1
将67份聚丙烯树脂通过喂料装置加入挤出机，在料筒前段熔融塑化均匀；在双螺杆挤出机段的侧喂口将连续长玻纤按25重量份加入挤出机，与聚合物熔体混合后被输送至单螺杆挤出机；在单螺杆挤出机的注气口通过超临界CO2注入计量装置注入8重量份的CO2发泡剂；在单螺杆挤出机中混合均匀的熔体混合物最后通过挤出机模头后降压发泡，得到长纤维增强聚丙烯挤出发泡材料。其中，双螺杆挤出机的料筒各区段温度分别设置为：一区170℃、二区190°C、三区210℃、四区200℃、五区200℃；单螺杆挤出机的料筒各区段温度分别设置为：一区120℃、二区190℃、三区200℃、四区200℃、五区190℃；模头的温度设置为170℃。喂料螺杆、双螺杆、单螺杆转速分别设置为25HZ、30HZ、50HZ，使得模头内熔体压力为7.6Mpa。该长纤维增强聚丙烯挤出发泡材料的发泡倍率为4.6，板材厚度为3.0mm，泡孔平均直径为88μm，拉伸强度为34.0MPa(ISO527测试标准)。
实施例2
将60份聚丙烯树脂颗粒、3份滑石粉、3份马来酸酐接枝聚丙烯、0.5份抗氧剂1010和0.5份抗氧剂168放入高速混合机中混合2分钟，然后将预混料通过喂料装置加入挤出机，在料筒前段熔融塑化均匀；连续长玻纤在双螺杆挤出机段的侧喂口按25重量份加入挤出机，与聚合物熔体混合后被输送至单螺杆挤出机；超临界CO2注入计量装置在单螺杆挤出机的注气口注入8重量份的CO2发泡剂；在单螺杆挤出机中混合均匀的熔体混合物经过熔体泵后进一步被增压，最后通过挤出机模头后降压发泡，得到长纤维增强聚丙烯挤出发泡材料。其中，双螺杆挤出机的料筒各区段温度分别设置为：一区170℃、二区190℃、三区210℃、四区200°C、五区200℃；单螺杆挤出机的料筒各区段温度分别设置为：一区120℃、二区190℃、三区200℃、四区200℃、五区190℃；熔体泵和模头的温度设置分别为180℃和170℃。喂料螺杆、双螺杆、单螺杆和熔体泵的转速分别设置为25HZ、30HZ、50HZ和6HZ，使得模头内熔体压力为14.0Mpa。该长纤维增强聚丙烯挤出发泡材料的发泡倍率为10，板材厚度为5.6mm，泡孔平均直径为65μm，拉伸强度为40.2MPa(ISO527测试标准)。
实施例3
将45份聚丙烯树脂颗粒、7.5份滑石粉、6份马来酸酐接枝聚丙烯、1份抗氧剂1010和0.5份抗氧剂168放入高速混合机中混合2分钟，然后将预混料通过喂料装置加入挤出机，在料筒前段熔融塑化均匀；连续长玻纤在双螺杆挤出机段的侧喂口按30重量份加入挤出机，与聚合物熔体混合后被输送至单螺杆挤出机；超临界CO2注入计量装置在单螺杆挤出机的注气口注入10重量份的CO2发泡剂；在单螺杆挤出机中混合均匀的熔体混合物经过熔体泵后进一步被增压，最后通过挤出机模头后降压发泡，得到长纤维增强聚丙烯挤出发泡材料。其中，双螺杆挤出机的料筒各区段温度分别设置为：一区190℃、二区200℃、三区220℃、四区210℃、五区210℃；单螺杆挤出机的料筒各区段温度分别设置为：一区135℃、二区190℃、三区200℃、四区200℃、五区190℃；熔体泵和模头的温度设置分别为185℃和175℃。喂料螺杆、双螺杆、单螺杆和熔体泵的转速分别设置为20HZ、25HZ、45HZ和6HZ，使得模头内熔体压力为10.8Mpa。该长纤维增强聚丙烯挤出发泡材料的发泡倍率为7.6，板材厚度为10mm，泡孔平均直径为107μm，拉伸强度为35.6MPa(ISO527测试标准)。
实施例4
将80份聚丙烯树脂颗粒、1.5份滑石粉、3份马来酸酐接枝聚丙烯、0.3份抗氧剂1010和0.2份抗氧剂168放入高速混合机中混合2分钟，然后将预混料通过喂料装置加入挤出机，在料筒前段熔融塑化均匀；连续长玻纤在双螺杆挤出机段的侧喂口按13重量份加入挤出机，与聚合物熔体混合后被输送至单螺杆挤出机；超临界CO2注入计量装置在单螺杆挤出机的注气口注入2重量份的CO2发泡剂；在单螺杆挤出机中混合均匀的熔体混合物经过熔体泵后进一步被增压，最后通过挤出机模头后降压发泡，得到长纤维增强聚丙烯挤出发泡材料。其中，双螺杆挤出机的料筒各区段温度分别设置为：一区170℃、二区190℃、三区210℃、四区200℃、五区200℃；单螺杆挤出机的料筒各区段温度分别设置为：一区120℃、二区190℃、三区200℃、四区190℃、五区180℃；熔体泵和模头的温度设置分别为170℃和150℃。喂料螺杆、双螺杆、单螺杆和熔体泵的转速分别设置为23HZ、28HZ、50HZ和8HZ，使得模头内熔体压力为16.2Mpa。该长纤维增强聚丙烯挤出发泡材料的发泡倍率为2.4，板材厚度为4.7mm，泡孔平均直径为53μm，拉伸强度为58.6MPa(ISO527测试标准)。
实施例5
将64份聚丙烯树脂颗粒、10份滑石粉、3份马来酸酐接枝聚丙烯、0.5份抗氧剂1010和0.5份抗氧剂168放入高速混合机中混合2分钟，然后将预混料通过喂料装置加入挤出机，在料筒前段熔融塑化均匀；连续长玻纤在双螺杆挤出机段的侧喂口按10重量份加入挤出机，与聚合物熔体混合后被输送至单螺杆挤出机；超临界CO2注入计量装置在单螺杆挤出机的注气口注入12重量份的CO2发泡剂；在单螺杆挤出机中混合均匀的熔体混合物经过熔体泵后进一步被增压，最后通过挤出机模头后降压发泡，得到长纤维增强聚丙烯挤出发泡材料。其中，双螺杆挤出机的料筒各区段温度分别设置为：一区180℃、二区190℃、三区210℃、四区210℃、五区200℃；单螺杆挤出机的料筒各区段温度分别设置为：一区140℃、二区190℃、三区200℃、四区200℃、五区190℃；熔体泵和模头的温度设置分别为180℃和175℃。喂料螺杆、双螺杆、单螺杆和熔体泵的转速分别设置为25HZ、30HZ、50HZ和6HZ，使得模头内熔体压力为8.0Mpa。该长纤维增强聚丙烯挤出发泡材料的发泡倍率为6，板材厚度为6.8mm，泡孔平均直径为124μm，拉伸强度为33.8MPa(ISO527测试标准)。
实施例6
将45份聚丙烯树脂颗粒、0.5份滑石粉、7份马来酸酐接枝聚丙烯、0.3份抗氧剂1010和0.2份抗氧剂168放入高速混合机中混合2分钟，然后将预混料通过喂料装置加入挤出机，在料筒前段熔融塑化均匀；连续长玻纤在双螺杆挤出机段的侧喂口按45重量份加入挤出机，与聚合物熔体混合后被输送至单螺杆挤出机；超临界CO2注入计量装置在单螺杆挤出机的注气口注入2重量份的CO2发泡剂；在单螺杆挤出机中混合均匀的熔体混合物经过熔体泵后进一步被增压，最后通过挤出机模头后降压发泡，得到长纤维增强聚丙烯挤出发泡材料。其中，双螺杆挤出机的料筒各区段温度分别设置为：一区180℃、二区190℃、三区210℃、四区200℃、五区200℃；单螺杆挤出机的料筒各区段温度分别设置为：一区130℃、二区190℃、三区200℃、四区200℃、五区190℃；熔体泵和模头的温度设置分别为180℃和165℃。喂料螺杆、双螺杆、单螺杆和熔体泵的转速分别设置为23HZ、28HZ、55HZ和6HZ，使得模头内熔体压力为10.8Mpa。该长纤维增强聚丙烯挤出发泡材料的发泡倍率为1.2，板材厚度为1mm，泡孔平均直径为83μm，拉伸强度为66.0MPa(ISO527测试标准)。
实施例7
将53份聚丙烯树脂颗粒、5份滑石粉、4份马来酸酐接枝聚丙烯、0.5份抗氧剂1010和0.5份抗氧剂168放入高速混合机中混合2分钟，然后将预混料通过喂料装置加入挤出机，在料筒前段熔融塑化均匀；连续长玻纤在双螺杆挤出机段的侧喂口按30重量份加入挤出机，与聚合物熔体混合后被输送至单螺杆挤出机；超临界CO2注入计量装置在单螺杆挤出机的注气口注入7重量份的CO2发泡剂；在单螺杆挤出机中混合均匀的熔体混合物经过熔体泵后进一步被增压，最后通过挤出机模头后降压发泡，得到长纤维增强聚丙烯挤出发泡材料。其中，双螺杆挤出机的料筒各区段温度分别设置为：一区170℃、二区190℃、三区210℃、四区200°C、五区200℃；单螺杆挤出机的料筒各区段温度分别设置为：一区120℃、二区190℃、三区200℃、四区190℃、五区180℃；熔体泵和模头的温度设置分别为175℃和165℃。喂料螺杆、双螺杆、单螺杆和熔体泵的转速分别设置为28HZ、35HZ、50HZ和8HZ，使得模头内熔体压力为15.6Mpa。该长纤维增强聚丙烯挤出发泡材料的发泡倍率为8，板材厚度为4mm，泡孔平均直径为78μm，拉伸强度为44.5MPa(ISO527测试标准)。
对比例1
将53份聚丙烯树脂颗粒、5份滑石粉、4份马来酸酐接枝聚丙烯、0.5份抗氧剂1010和0.5份抗氧剂168放入高速混合机中混合2分钟，然后将预混料通过喂料装置加入挤出机，在料筒前段熔融塑化均匀；连续长玻纤剪碎成长度为5mm-8mm的短切玻纤后在双螺杆挤出机段的侧喂口按30重量份加入挤出机，与聚合物熔体混合后被输送至单螺杆挤出机；超临界CO2注入计量装置在单螺杆挤出机的注气口注入7重量份的CO2发泡剂；在单螺杆挤出机中混合均匀的熔体混合物经过熔体泵后进一步被增压，最后通过挤出机模头后降压发泡，得到玻纤增强聚丙烯挤出发泡材料。其中，双螺杆挤出机的料筒各区段温度分别设置为：一区170℃、二区190℃、三区210℃、四区200℃、五区200℃；单螺杆挤出机的料筒各区段温度分别设置为：一区120℃、二区190℃、三区200℃、四区190℃、五区180℃；熔体泵和模头的温度设置分别为175℃和165℃。喂料螺杆、双螺杆、单螺杆和熔体泵的转速分别设置为28HZ、35HZ、50HZ和8HZ，使得模头内熔体压力为15.2Mpa。该玻纤增强聚丙烯挤出发泡材料的发泡倍率为8，板材厚度为4mm，泡孔平均直径为73μm，拉伸强度为32.0MPa(ISO527测试标准)。
对比例2
将53份聚丙烯树脂颗粒、5份滑石粉、0.5份抗氧剂1010和0.5份抗氧剂168放入高速混合机中混合2分钟，然后将预混料通过喂料装置加入挤出机，在双螺杆挤出机料筒内熔融塑化均匀，接着该聚合物熔体混合物被输送至单螺杆挤出机；超临界CO2注入计量装置在单螺杆挤出机的注气口注入7重量份的CO2发泡剂；在单螺杆挤出机中混合均匀的熔体混合物经过熔体泵后进一步被增压，最后通过挤出机模头后降压发泡，得到长纤维增强聚丙烯挤出发泡材料。其中，双螺杆挤出机的料筒各区段温度分别设置为：一区170℃、二区190℃、三区210°C、四区200℃、五区200℃；单螺杆挤出机的料筒各区段温度分别设置为：一区120℃、二区190℃、三区200℃、四区190℃、五区180℃；熔体泵和模头的温度设置分别为175℃和165℃。喂料螺杆、双螺杆、单螺杆和熔体泵的转速分别设置为28HZ、35HZ、50HZ和8HZ，使得模头内熔体压力为14.0Mpa。该长纤维增强聚丙烯挤出发泡材料的发泡倍率为8，板材厚度为4mm，泡孔平均直径为48μm，拉伸强度为13.8MPa(ISO527测试标准)。
应当理解，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于本领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引申出的显而易见的变化或改变仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (10)

1.一种长纤维增强聚丙烯微孔发泡材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包含以下步骤：将原料加入挤出机，所述原料为聚丙烯树脂，在所述原料熔融塑化后分别加入长纤维和超临界流体，进行充分混合获得熔体混合物；所述熔体混合物经过挤出机模头降压发泡，得到长纤维增强聚丙烯微孔发泡材料，其中所述聚丙烯树脂、长纤维和超临界流体的重量份如下：
聚丙烯树脂45-80份
长纤维10-45份
超临界流体2-12份；
其中所述挤出机为双螺杆挤出机和单螺杆挤出机串联，所述单螺杆挤出机的第一区温度为120℃-140℃，模头的温度为150℃-175℃，模头内熔体压力为6MPa-20MPa。
2.根据权利要求1的制备方法，其特征在于，所述长纤维是玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维中的一种或多种。
3.根据权利要求1的制备方法，其特征在于，所述超临界流体为二氧化碳、氮气、水、乙烷、丙烷、氩气中的一种或多种。
4.根据权利要求1的制备方法，其特征在于，所述原料还包括成核剂、相容剂和抗氧剂。
5.根据权利要求4的制备方法，其特征在于，所述成核剂、相容剂、抗氧剂的重量份如下：
成核剂0.5-10份
相容剂3-7份
抗氧剂0.5-1.5份。
6.根据权利要求5的制备方法，其特征在于，所述成核剂为滑石粉、碳酸钙、白炭黑、纳米粘土、沸石中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚丙烯树脂为高熔体强度聚丙烯。
8.根据权利要求1的制备方法，其特征在于，所述挤出机的料筒中，除了单螺杆的第一区，料筒的温度为170℃-220℃。
9.根据权利要求书1所述的制备方法，其特征在于：所述挤出机在料筒末端和挤出机模头之间还配置有齿轮式熔体泵。
10.根据权利要求书1所述的制备方法，其特征在于：所述挤出机模头是具有衣架型流道的扁平口模。
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