CN106928663A - 高发泡倍率pet制品及连续挤出制备方法 - Google Patents

高发泡倍率pet制品及连续挤出制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106928663A
CN106928663A CN201710070720.9A CN201710070720A CN106928663A CN 106928663 A CN106928663 A CN 106928663A CN 201710070720 A CN201710070720 A CN 201710070720A CN 106928663 A CN106928663 A CN 106928663A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pet
temperature
area
foaming
high foamability
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710070720.9A
Other languages
English (en)
Inventor
周利峰
汪红军
李政文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Yue Xin New Material Ltd By Share Ltd
Original Assignee
Shanghai Yue Xin New Material Ltd By Share Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Yue Xin New Material Ltd By Share Ltd filed Critical Shanghai Yue Xin New Material Ltd By Share Ltd
Priority to CN201710070720.9A priority Critical patent/CN106928663A/zh
Publication of CN106928663A publication Critical patent/CN106928663A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1535—Five-membered rings
    • C08K5/1539—Cyclic anhydrides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34—Auxiliary operations
    • B29C44/60—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0012—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by internal pressure generated in the material, e.g. foaming
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/375—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages
    • B29C48/38—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages using two or more serially arranged screws in the same barrel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/134—Phenols containing ester groups
    • C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/9258—Velocity
    • B29C2948/9259—Angular velocity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92885—Screw or gear
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • B29K2067/003—PET, i.e. poylethylene terephthalate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/08—Supercritical fluid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/14—Applications used for foams

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Molding Of Porous Articles (AREA)

Abstract

本发明涉及一种高发泡倍率PET制品及连续挤出制备方法，制备方法包括：(1)将PET树脂进行固相缩聚反应，得到增黏PET树脂，再经过烘干后形成发泡原料树脂，(2)将发泡原料树脂以及由扩链剂、成核剂和抗氧剂组成的粉剂混合均匀，加入挤出机中，并通入超临界CO2，熔融反应并挤出发泡，制得高发泡倍率PET制品；与现有技术相比，本发明能够制备高发泡倍率(最高可达15倍)且具有良好力学性能的PET泡沫包装片材，生产过程高度连续且稳定，生产过程安全无环境污染，适合工业化规模生产，采用双阶式螺杆挤出，实现反应挤出与发泡一体化，可以避免再次熔融所造成的PET熔体强度和发泡性能的下降，形成高效的PET挤出泡沫。

Description

高发泡倍率PET制品及连续挤出制备方法
技术领域
本发明属于高分子发泡材料制备技术领域，具体涉及一种高发泡倍率PET制品及连续挤出制备方法。
背景技术
目前国外以超临界流体制备PET发泡片材主要采用间歇法。美国的MicroGREEN公司以超临界CO2作为发泡剂，采用所谓的半连续法，即超临界CO2饱和PET实体片材为间歇过程，而升温发泡为连续过程，制备PET发泡片材。而以超临界流体制备PET发泡板材主要采用连续挤出法，以Airex、Armacell和Gruit三家外国公司为主要生产商。
根据PET原料熔体强度的不同，可将PET挤出发泡技术分为两类：一类采用改性完成的高熔体强度聚酯作为原料，其发泡为纯物理过程，对原料性能依赖较强；另一类采用普通瓶级或瓶级聚酯作为原料，发泡过程耦合多官能团改性剂与聚酯的扩链/支化反应过程，实现反应挤出与发泡一体化，其对改性剂的选择、母料的制备以及工艺过程设计要求较高。
由于普通的瓶级或瓶级聚酯切片已大规模商业化生产，产品供应市场稳定，价格低廉，而国内的高熔体强度聚酯切片生产厂家较少，且生产规模小、价格高、产品质量不稳定。因此，采用反应挤出与发泡一体化的技术路线可以有效降低对聚酯生产厂商的依赖，避免聚酯生产厂商的市场策略调整带来的冲击。国内现在对以超临界流体发泡PET的研究多停留在理论阶段，连续挤出生产片板材技术，特别是制备高倍率和宽幅的厚板材技术仍未见产业化。常规PET聚酯由于在工业熔融连续发泡过程中，熔体强度、熔体粘度和拉伸粘度较小，熔体流变性能较差，无法支撑泡孔的生长和定型；并且PET聚酯在高温下容易发生水解、热解和热氧化降解，导致发泡过程中得不到良好的泡孔。而物理回收法制得的PET聚酯因特性粘度低、杂质含量高，进一步加大了制备PET发泡制品的技术难度。因此，需对普通聚酯进行增黏改性，提高PET聚酯的分子量，拓宽分子量分布，增大长链支化程度，以获得具有良好泡孔结构的PET发泡制品。
中国专利CN101544812A公开了一种制备CPET发泡片材的方法，该方法通过发泡助剂使PET在挤出发泡过程中提高熔体粘度与强度，从而使得发泡剂产生的气体存留在片材基体中形成稳定的泡沫结构。但是，该方法使用的主要是化学发泡剂，而化学发泡剂在制备泡沫的过程中会有一部分残留在制品内，影响产品性能和使用安全。中国专利CN101885855A公开了一种PET泡沫片材的制备方法，该方法使用液体二氧化碳为发泡剂采用釜压法来制备PET发泡片材，但该方法不能实现连续化生产。中国专利CN102504498A公开了一种发泡PET片材及制备方法，是采用连续挤出发泡方法，但所发的泡沫是低倍率的，减重效果有限。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种原料成本低廉，制备过程简单，对设备要求低，发泡倍率高，泡孔尺寸均匀，可连续化工业生产，应用领域广泛的高发泡倍率PET制品及连续挤出制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种高发泡倍率PET制品的连续挤出制备方法，包括以下步骤：
(1)将PET树脂进行固相缩聚反应，得到增黏PET树脂，再经过烘干后形成发泡原料树脂；
(2)将发泡原料树脂以及由扩链剂、成核剂和抗氧剂组成的粉剂混合均匀，加入挤出机中，并通入超临界CO2，熔融反应并挤出发泡，制备得到所述的高发泡倍率PET制品。
作为优选的技术方案，所述的步骤(2)中的发泡原料树脂为100重量份，扩链剂为0.3～0.8重量份，抗氧剂为0.2～0.6重量份，成核剂为0.1～0.5重量份。
粉剂中各物质的比例以及粉剂与发泡原料树脂的质量比应控制在合理的范围内，粉剂的量太少则可能导致PET树脂加工过程中分解严重致使其融体强度不够，加入的量太多则会导致分散不均匀和浪费严重，甚至会降低PET的强度等力学性能。
本发明中的扩链剂和抗氧剂可以选用本领域常规的扩链剂和抗氧剂。
扩链剂中的两个酸酐基团与PET残留的端羟基或者加工过程中PET分解产生的羟基发生化学反应，起到偶联的作用，从而使产生长链支化结构，分子链变长，分子量增大，降低PET树脂的分解，从而保证其粘度和熔体强度，CO2气体可以较好地存留在树脂融体中形成稳定的泡孔结构。
作为优选的技术方案，所述的扩链剂为四官能团扩链剂均苯四甲酸酐，所述的抗氧剂为市售的抗氧剂1010，所述的成核剂为滑石粉、碳酸钙、改性纳米蒙脱土、二氧化钛或二氧化硅中的任一种或几种的混合物。
作为进一步优选的技术方案，所述的成核剂粒径为纳米级，可以更好地分散在树脂基体中，有利于成核结晶和提高树脂的强度。
进一步优选的，抗氧剂1010的熔点为110.0～125.0℃，密度为1.15g/cm3。
作为优选的技术方案，所述的超临界CO2与发泡原料树脂的质量比为2～5:100，超临界CO2的通气量为3～15mL/min。
超临界CO2质量与原料树脂质量比例小于2:100则形成的泡孔数量较少，大于5:100则会使形成的泡孔合并严重时甚至导致泡孔破裂气体外溢，从而得不到发泡材料。
作为优选的技术方案，所述的步骤(1)中的PET树脂为瓶级PET树脂，熔点为252～256℃，初始特性粘度为0.65～0.82dL/g。
作为进一步优选的技术方案，所述的步骤(1)中的PET树脂初始特性粘度为0.78～0.82dL/g。
作为优选的技术方案，所述的步骤(1)中的固相缩聚反应的温度210～230℃，反应压力为5～100Pa的真空度，反应时间为1～5h。
作为优选的技术方案，所述的步骤(1)中的增黏PET树脂的熔点为256～262℃，特性粘度为1.2～1.4dL/g，熔融指数≤10g/10min；烘干后形成的发泡原料树脂中水分含量小于0.02wt％。
增黏到1.2dl/g以上的PET原料才可以用作发泡原料，但要高于1.4dl/g以上则需要更长的反应时间或者更高的反应温度，会增加生产成本。
作为优选的技术方案，烘干的工艺条件为160℃下烘干5～6h。
少量的水分(30ppm～50ppm)即会引起PET的IV值相当大的降低，这将不利于PET树脂的挤出发泡。因此增黏后的PET树脂投入料斗挤出发泡前，要求水分在30ppm以下。增黏PET树脂需在160℃干燥至少4h，由于将PET中的自由水去除所需的干燥温度在160-175℃之间，时间在4h以上，并且生产时直接将原料从干燥机中抽到挤出机的料斗中，挤出机料斗的温度也是160℃，确保挤出机进料温度是在160℃以上，有利于后续生产的进行，并且优选有连续高温除湿型的鼓风干燥料斗，料斗含有外保温装置。本发明中的粉料也需要保持干燥，并至于密闭保温的挤出机粉料喂料斗中。
作为优选的技术方案，所述的挤出发泡过程中控制发泡温度为260～265℃，发泡压力为6～20MPa。
作为优选的技术方案，所述的挤出机为两阶式螺杆挤出机；该挤出机的上阶为双螺杆结构，设有六个温区，一温区温度为255～265℃，一温区温度为255～270℃，三温区温度为260～280℃，四温区温度为260～280℃，五温区温度为260～280℃，六温区温度为260～275℃，喂料频率为8～20Hz，主机转动频率为10～20Hz；所述的下阶为单螺杆结构，设有六个温区，一温区温度为255～275℃，二温区温度为255～275℃，三温区温度为255～280℃，四温区温度为260～275℃，五温区温度为255～275℃，六温区温度为250～265℃，主机转动频率为10～20Hz，模头温度为250～260℃；所述的超临界CO2从双螺杆结构的四到五区通入。
采用所述的制备方法制备得到的高发泡倍率PET制品，该高发泡倍率PET制品相对于发泡原料树脂的发泡倍率为8～15倍，泡孔直径为100～450μm，泡孔密度为6.5×104～9.2×105个/cm3。
本发明克服了现有普通PET聚酯分子量低，熔体强度差，在反应挤出中难以正常发泡以及单纯的增韧剂化学改性PET分子结构不适合发泡的缺陷，提供了一种PET增粘技术并得到挤出发泡制品及其制备方法。本发明的PET发泡制品以普通瓶级PET片为原料，先经过固相增黏，再加入扩链剂反应挤出，采用固相缩聚和反应挤出两个过程，有效提高了PET的熔体强度，缩短了常规固相缩聚的反应周期，且原料成本低廉，制备过程简单，减少了常规的PET发泡制品制备过程中的单体到聚合物的合成能耗和污染，更利于工业化生产。并且本发明的PET发泡制品通过连续挤出成型法发泡，可制备高发泡倍率的PET制品，力学性能综合评价优良，应用范围广泛。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明制备的PET发泡制品以普通瓶级PET树脂为原料，通过扩链剂联用，采用固相缩聚和反应挤出两个过程，有效提高了PET的熔体强度，可以制备高发泡倍率(最高可达15倍)且具有良好力学性能的PET泡沫包装片材，发泡倍率高，泡孔尺寸均匀，可连续化工业生产，应用领域广泛。
(2)本发明的PET发泡制品原料成本低廉，制备过程简单，对设备要求低，减少了常规的PET发泡制品制备过程中的单体到聚合物的合成能耗和污染，更利于工业化生产。发泡剂为二氧化碳对产品的使用性能和使用安全无影响。
(3)本发明的PET发泡制品通过两阶式螺杆连续挤出成型发泡法制备，实现反应挤出与发泡一体化，可以避免再次熔融所造成的PET熔体强度和发泡性能的下降，形成高效的PET挤出泡沫。
附图说明
图1为本发明中超临界CO2的通入速率对产品泡孔直径和泡孔密度的影响；
图2为不同超临界CO2的通气量和滑石粉含量对产品孔径的影响，图例分别表示对比例1和实施例1～2对应的滑石粉含量；
图3为不同超临界CO2的通气量和滑石粉含量对产品孔径的影响，图例分别表示对比例1和实施例1～2对应的滑石粉含量；
图4为对比例1制得的PET发泡产品在265℃的发泡温度下的SEM照片(2mm口模)；
图5为实施例1制得的PET发泡产品在265℃的发泡温度下的SEM照片(2mm口模)；
图6为实施例2制得的PET发泡产品在265℃的发泡温度下的SEM照片(2mm口模)。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
下述实施例中：
所用的均苯四甲酸酐(PMDA)由上海嶅稞实业有限公司提供，市售；
医用滑石粉：800目，市售；
CO2：纯度99.9％，上海成功气体有限公司；
PET树脂的熔点为252～256℃，初始特性粘度为0.65～0.85dL/g，PET树脂先于210～230℃、5～100Pa的真空度下固相缩聚1～5h，得到可发泡的增黏PET树脂，增黏PET的熔点为256～262℃，特性粘度较佳地为1.2～1.4dL/g，熔融指数≤10g/10min。
对比例1
将PET树脂于220℃、20Pa真空度下固相缩聚4h，得到增黏PET树脂，特性粘度为1.24dL/g；增粘后在160℃下干燥6h，水分含量低于0.02wt％，得到发泡原料树脂；
称取10kg发泡原料树脂的粒料，按质量比2:1加入PMDA、抗氧剂1010，不加滑石粉粉料，将粒料和粉料分别从喂料斗以100:1的质量计量比喂料，粒料喂料斗保持160℃鼓风干燥，粉料喂料斗保持密封干燥；
将发泡原料树脂通过反应挤出成型发泡法制备PET泡沫制品，采用两阶式螺杆挤出机，该挤出机的上阶为双螺杆结构，设有六个温区，控制双螺杆挤出机各温区温度在：一区255℃、二区260℃、三区265℃、四区275℃、五区280℃、六区275℃；双螺杆挤出机喂料机转动频率15hz、主机转动频率13.5hz；下阶为单螺杆结构，设有六个温区，控制单螺杆挤出机各段温度在：一区265℃、二区275℃、三区275℃、四区275℃、五区270℃、六区265℃，模头260℃；单螺杆挤出机主机转动频率13.5hz；从双螺杆挤出段的四至五区处注入CO2，控制超临界CO2的通入量为15mL/min，熔体温度为258℃
实施例1
一种高发泡倍率PET制品的制备方法，其包括如下步骤：
将PET树脂于220℃、20Pa真空度下固相缩聚4h，得到增黏PET树脂，特性粘度为1.24dL/g；增粘后在160℃下干燥6h，水分含量低于0.02wt％，得到发泡原料树脂；
称取10kg发泡原料树脂的粒料，按质量比为4:2:1混合均匀PMDA、抗氧剂1010和滑石粉得到粉料，将粒料和粉料分别从喂料斗以100:1的质量计量比喂料，粒料喂料斗保持160℃鼓风干燥，粉料喂料斗保持密封干燥；
将发泡原料树脂通过反应挤出成型发泡法制备PET泡沫制品，采用两阶式螺杆挤出机，该挤出机的上阶为双螺杆结构，设有六个温区，控制双螺杆挤出机各温区温度在：一区255℃、二区260℃、三区265℃、四区275℃、五区280℃、六区275℃；双螺杆挤出机喂料机转动频率15hz、主机转动频率13.5hz；下阶为单螺杆结构，设有六个温区，控制单螺杆挤出机各段温度在：一区265℃、二区275℃、三区275℃、四区275℃、五区270℃、六区265℃，模头260℃；单螺杆挤出机主机转动频率13.5hz；从双螺杆挤出段的四至五区处注入超临界CO2，控制超临界CO2的通入量为15mL/min，熔体温度为258℃。
实施例2
一种高发泡倍率PET制品的制备方法，其包括如下步骤：
将PET树脂于220℃、20Pa真空度下固相缩聚5h，得到增黏PET树脂，特性粘度为1.3dL/g；增粘后在160℃下干燥6h，水分含量低于0.02wt％，得到发泡原料树脂；
称取10kg发泡原料树脂的粒料，按质量比为4:2:2混合均匀PMDA、抗氧剂1010和滑石粉得到粉料，将粒料和粉料分别从喂料斗以100:1的质量计量比喂料，粒料喂料斗保持160℃鼓风干燥，粉料喂料斗保持密封干燥；
将发泡原料树脂通过反应挤出成型发泡法制备PET泡沫制品，采用两阶式螺杆挤出机，该挤出机的上阶为双螺杆结构，设有六个温区，控制双螺杆挤出机各段温度在：一区260℃、二区260℃、三区265℃、四区275℃、五区270℃、六区265℃，；双螺杆挤出机喂料机转动频率15hz、主机转动频率13.5hz；下阶为单螺杆结构，设有六个温区，控制单螺杆挤出机各段温度在：一区260℃、二区275℃、三区275℃、四区270℃、五区265℃、六区260℃，模头260℃；单螺杆挤出机主机转动频率13.5hz；从双螺杆挤出段的四至五区处注入超临界CO2，控制超临界CO2的通入量为15mL/min，熔体温度为256℃。对比例1与实施例1～2制得的产品的力学性能见表1。
表1
从表1的对比例1和实施例1、2可以看出，在其他条件均相同的情况下，加入成核剂滑石粉可显著提高PET泡沫的力学性能，并且随着滑石粉含量的增大，力学性能越好。
图1是不同的进气量对泡孔尺寸和发泡倍率的影响，随着进气量的增大，泡孔尺寸变小，发泡倍率增大。图2、图3表示了不同滑石粉含量对发泡样品孔径和孔密度的对应关系。在15ml/min的进气量下，0.1％滑石粉含量(即实施例1中的滑石粉的量)的发泡样品的平均泡孔直径在350μm，相比较原料PET(无滑石粉，对比例1)的泡孔直径680μm有了非常显著的减小，当滑石粉含量增大至0.2％((即实施例2中的滑石粉的量))时，泡孔直径可以减小至310μm，对应的泡孔密度也由1.9×105cells/cm3增大到2.5×105cells/cm3，对应的发泡样品密度由0.21g/cm3降低至0.18g/cm3。滑石粉含量相同时，通气量越大，平均泡孔尺寸越小，泡孔密度越大，并且增大滑石粉的用量可以使平均泡孔尺寸成倍缩小，泡孔密度显著增大。同样作为放大30倍的SEM图像，从图4-6可以明显看出在相同进气量条件下，0.2％滑石粉含量的泡孔密度要远大于无滑石粉含量的，随着滑石粉含量的增大，成核作用得到明显体现。不仅泡孔尺寸得到显著减小，泡孔壁也变得更薄。
实施例3
一种高发泡倍率PET制品的制备方法，其包括如下步骤：
将PET树脂于210℃、30Pa真空度下固相缩聚4h，得到增黏PET树脂，特性粘度为1.2dL/g；增粘后在160℃下干燥6h，水分含量低于0.02％，得到发泡原料树脂；
称取10kg发泡原料树脂的粒料，按质量比为4:2:2混合均匀PMDA、抗氧剂1010和滑石粉得到粉料，将粒料和粉料分别从喂料斗以100:1的质量计量比喂料，粒料喂料斗保持160℃鼓风干燥，粉料喂料斗保持密封干燥；
将发泡原料树脂通过反应挤出成型发泡法制备PET泡沫制品，采用两阶式螺杆挤出机，该挤出机的上阶为双螺杆结构，设有六个温区，控制双螺杆挤出机各段温度在：一区255℃、二区265℃、三区270℃、四区275℃、五区280℃、六区275℃，；双螺杆挤出机喂料机转动频率10hz、主机转动频率12hz；下阶为单螺杆结构，设有六个温区，控制单螺杆挤出机各段温度在：一区260℃、二区270℃、三区275℃、四区280℃、五区275℃、六区265℃，模头260℃；单螺杆挤出机主机转动频率13.5hz；从双螺杆挤出段的四至五区处注入超临界CO2，控制超临界CO2的通入量为12mL/min，熔体温度为262℃；
实施例4
一种高发泡倍率PET制品的制备方法，其包括如下步骤：
将PET树脂于230℃、40Pa真空度下固相缩聚3h，得到增黏PET树脂，特性粘度为1.2dL/g；增粘后在160℃下干燥6h，水分含量低于0.02％，得到发泡原料树脂；
称取10kg发泡原料树脂的粒料，按质量比为3:2:2混合均匀PMDA、抗氧剂1010和硅藻土得到粉料，将粒料和粉料分别从喂料斗以100:1的质量计量比喂料，粒料喂料斗保持160℃鼓风干燥，粉料喂料斗保持密封干燥；
将发泡原料树脂通过反应挤出成型发泡法制备PET泡沫制品，采用两阶式螺杆挤出机，该挤出机的上阶为双螺杆结构，设有六个温区，控制双螺杆挤出机各段温度在：一区265℃、二区270℃、三区280℃、四区280℃、五区280℃、六区275℃；双螺杆挤出机喂料机转动频率15hz、主机转动频率12hz；下阶为单螺杆结构，设有六个温区，控制单螺杆挤出机各段温度在：一区255℃、二区260℃、三区270℃、四区275℃、五区275℃、六区265℃，模头260℃；单螺杆挤出机主机转动频率12hz；从双螺杆挤出段的四至五区处注入超临界CO2，控制超临界CO2的通入量为9mL/min，熔体温度为260℃。
实施例5
一种高发泡倍率PET制品的制备方法，其包括如下步骤：
将PET树脂于215℃、40Pa真空度下固相缩聚3h，得到增黏PET树脂，特性粘度为1.2dL/g；增粘后在160℃下干燥5h，水分含量低于0.02wt％，得到发泡原料树脂；
称取10kg发泡原料树脂的粒料，按质量比为6:3:2混合均匀PMDA、抗氧剂1010和蒙脱土得到粉料，将粒料和粉料分别从喂料斗以100:1的质量计量比喂料，粒料喂料斗保持160℃鼓风干燥，粉料喂料斗保持密封干燥；
将发泡原料树脂通过反应挤出成型发泡法制备PET泡沫制品，采用两阶式螺杆挤出机，该挤出机的上阶为双螺杆结构，设有六个温区，控制双螺杆挤出机各段温度在：一区265℃、二区270℃、三区280℃、四区280℃、五区280℃、六区275℃；双螺杆挤出机喂料机转动频率10hz、主机转动频率10hz；下阶为单螺杆结构，设有六个温区，控制单螺杆挤出机各段温度在：一区260℃、二区265℃、三区275℃、四区275℃、五区275℃、六区265℃，模头260℃；单螺杆挤出机主机转动频率10hz；从双螺杆挤出段的四至五区处注入超临界CO2，控制超临界CO2的通入量为6mL/min，熔体温度为263℃；
实施例6
一种高发泡倍率PET制品的制备方法，其包括如下步骤：
将PET树脂于230℃、70Pa真空度下固相缩聚5h，得到增黏PET树脂，特性粘度为1.35dL/g；增粘后在160℃下干燥6h，水分含量低于0.02wt％，得到发泡原料树脂；
称取10kg发泡原料树脂的粒料，按质量比为7:4:5混合均匀PMDA、抗氧剂1010和二氧化硅得到粉料，将粒料和粉料分别从喂料斗以100:1的质量计量比喂料，粒料喂料斗保持160℃鼓风干燥，粉料喂料斗保持密封干燥；
将发泡原料树脂通过反应挤出成型发泡法制备PET泡沫制品，采用两阶式螺杆挤出机，该挤出机的上阶为双螺杆结构，设有六个温区，控制双螺杆挤出机各段温度在：一区265℃、二区270℃、三区275℃、四区275℃、五区275℃、六区260℃；双螺杆挤出机喂料机转动频率10hz、主机转动频率10hz；下阶为单螺杆结构，设有六个温区，控制单螺杆挤出机各段温度在：一区260℃、二区270℃、三区275℃、四区270℃、五区270℃、六区260℃，模头255℃；单螺杆挤出机主机转动频率10hz；从双螺杆挤出段的四至五区处注入超临界CO2，控制超临界CO2的通入量为6mL/min，熔体温度为256℃；
实施例7
一种高发泡倍率PET制品的制备方法，其包括如下步骤：
将PET树脂于220℃、100Pa真空度下固相缩聚5h，得到增黏PET树脂，特性粘度为1.21dL/g；增粘后在160℃下干燥4h，水分含量低于0.02％，得到发泡原料树脂；
称取10kg发泡原料树脂的粒料，按质量比为8:5:5混合均匀PMDA、抗氧剂1010和二氧化钛得到粉料，将粒料和粉料分别从喂料斗以100:1的质量计量比喂料，粒料喂料斗保持160℃鼓风干燥，粉料喂料斗保持密封干燥；
将发泡原料树脂通过反应挤出成型发泡法制备PET泡沫制品，采用两阶式螺杆挤出机，该挤出机的上阶为双螺杆结构，设有六个温区，控制双螺杆挤出机各段温度在：一区255℃、二区270℃、三区280℃、四区280℃、五区265℃、六区265℃；双螺杆挤出机喂料机转动频率8hz、主机转动频率10hz；下阶为单螺杆结构，设有六个温区，控制单螺杆挤出机各段温度在：一区255℃、二区275℃、三区275℃、四区275℃、五区270℃、六区265℃，模头260℃；单螺杆挤出机主机转动频率10hz；从双螺杆挤出段的四至五区处注入超临界CO2，控制超临界CO2的通入量为3mL/min，熔体温度为260℃。
实施例8
本实施例与实施例1基本相同，不同之处在于本实施例中的成核剂为纳米级碳酸钙和二氧化钛按质量比1:1组成。制得的高发泡倍率PET制品相对于发泡原料树脂的发泡倍率为8～15倍，泡孔直径为100～450μm，泡孔密度为6.5×104～9.2×105个/cm3，发泡倍率高，泡孔尺寸均匀，强度高。
实施例9
本实施与实施例1基本相同，不同之处在于，本实施例中各物质的重量份为：泡原料树脂为100重量份，扩链剂为0.8重量份，抗氧剂为0.6重量份，成核剂为0.5重量份。
实施例10
本实施与实施例1基本相同，不同之处在于，本实施例中各物质的重量份为：泡原料树脂为100重量份，扩链剂为0.3重量份，抗氧剂为0.2重量份，成核剂为0.1重量份。
实施例11
本实施例与实施例1基本相同，不同之处在于，本实施中超临界CO2与发泡原料树脂的质量比为2:100，超临界CO2的通气量为3mL/min。
实施例12
本实施例与实施例1基本相同，不同之处在于，本实施中超临界CO2与发泡原料树脂的质量比为5:100，超临界CO2的通气量为15mL/min。
实施例13
本实施例与实施例1基本相同，不同之处在于，本实施中超临界CO2与发泡原料树脂的质量比为3:100，超临界CO2的通气量根据发泡原料树脂的进料速率设置，并与之匹配。
实施例14
本实施与实施例1基本相同，不同之处在于，本实施中固相缩聚反应的压力为5Pa，反应时间为1h。
实施例15
本实施例与实施例1基本相同，不同之处在于，PET树脂初始特性粘度为0.78～0.82dL/g，制得的高发泡倍率PET制品相对于发泡原料树脂的发泡倍率为8～15倍，泡孔直径为100～450μm，泡孔密度为6.5×104～9.2×105个/cm3，发泡倍率高，泡孔尺寸均匀，强度高。

Claims (10)

1.一种高发泡倍率PET制品的连续挤出制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将PET树脂进行固相缩聚反应，得到增黏PET树脂，再经过烘干后形成发泡原料树脂；
(2)将发泡原料树脂以及由扩链剂、成核剂和抗氧剂组成的粉剂混合均匀，加入挤出机中，并通入超临界CO2，熔融反应并挤出发泡，制备得到所述的高发泡倍率PET制品。
2.根据权利要求1所述的高发泡倍率PET制品的连续挤出制备方法，其特征在于，所述的步骤(2)中的发泡原料树脂为100重量份，扩链剂为0.3～0.8重量份，抗氧剂为0.2～0.6重量份，成核剂为0.1～0.5重量份。
3.根据权利要求1或2所述的高发泡倍率PET制品的连续挤出制备方法，其特征在于，所述的扩链剂为均苯四甲酸酐，所述的抗氧剂为市售的抗氧剂1010，所述的成核剂为滑石粉、碳酸钙、改性纳米蒙脱土、二氧化钛或二氧化硅中的任一种或几种的混合物。
4.根据权利要求1所述的高发泡倍率PET制品的连续挤出制备方法，其特征在于，所述的超临界CO2与发泡原料树脂的质量比为2～5:100，超临界CO2的通气量为3～15mL/min。
5.根据权利要求1所述的高发泡倍率PET制品的连续挤出制备方法，其特征在于，所述的步骤(1)中的PET树脂为瓶级PET树脂，熔点为252～256℃，特性粘度为0.65～0.85dL/g。
6.根据权利要求1所述的高发泡倍率PET制品的连续挤出制备方法，其特征在于，所述的步骤(1)中的固相缩聚反应的温度210～230℃，反应压力为5～100Pa的真空度，反应时间为1～5h。
7.根据权利要求1、5或6所述的高发泡倍率PET制品的连续挤出制备方法，其特征在于，所述的步骤(1)中的增黏PET树脂的熔点为256～262℃，特性粘度为1.2～1.4dL/g，熔融指数≤10g/10min；烘干后形成的发泡原料树脂中水分含量小于0.02wt％。
8.根据权利要求1所述的高发泡倍率PET制品的连续挤出制备方法，其特征在于，所述的挤出发泡过程中控制发泡温度为260～265℃，发泡压力为6～20MPa。
9.根据权利要求1或8所述的高发泡倍率PET制品的连续挤出制备方法，其特征在于，所述的挤出机为两阶式螺杆挤出机；该挤出机的上阶为双螺杆结构，设有六个温区，一温区温度为255～265℃，一温区温度为255～270℃，三温区温度为260～280℃，四温区温度为260～280℃，五温区温度为260～280℃，六温区温度为260～275℃，喂料频率为8～20Hz，主机转动频率为10～20Hz；所述的下阶为单螺杆结构，设有六个温区，一温区温度为255～275℃，二温区温度为255～275℃，三温区温度为255～280℃，四温区温度为260～275℃，五温区温度为255～275℃，六温区温度为250～265℃，主机转动频率为10～20Hz，模头温度为250～260℃；所述的超临界CO2从双螺杆结构的四到五区通入。
10.采用如权利要求1所述的制备方法制备得到的高发泡倍率PET制品，其特征在于，该高发泡倍率PET制品相对于发泡原料树脂的发泡倍率为8～15倍，泡孔直径为100～450μm，泡孔密度为6.5×104～9.2×105个/cm3。
CN201710070720.9A 2017-02-09 2017-02-09 高发泡倍率pet制品及连续挤出制备方法 Pending CN106928663A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710070720.9A CN106928663A (zh) 2017-02-09 2017-02-09 高发泡倍率pet制品及连续挤出制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710070720.9A CN106928663A (zh) 2017-02-09 2017-02-09 高发泡倍率pet制品及连续挤出制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106928663A true CN106928663A (zh) 2017-07-07

Family

ID=59423420

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710070720.9A Pending CN106928663A (zh) 2017-02-09 2017-02-09 高发泡倍率pet制品及连续挤出制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106928663A (zh)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108219181A (zh) * 2017-12-25 2018-06-29 上海德亿化工有限公司 一种可降解聚对苯二甲酸类发泡材料及其制备方法
CN109852009A (zh) * 2018-12-27 2019-06-07 华润化学材料科技有限公司 一种高热塑性发泡聚酯
CN110551277A (zh) * 2018-05-30 2019-12-10 中国石油化工股份有限公司 一种发泡用pet、pet发泡材料及发泡材料的制备方法
CN111087805A (zh) * 2019-12-27 2020-05-01 华润化学材料科技股份有限公司 一种超临界流体连续挤出高性能可回收pa发泡材料及其制备方法
WO2020118986A1 (zh) * 2018-12-14 2020-06-18 北京化工大学 一种热塑性聚酯挤出发泡成型方法
CN111378255A (zh) * 2018-12-28 2020-07-07 宁波长阳科技股份有限公司 一种pet聚酯发泡材料及其制备方法
CN111961316A (zh) * 2020-08-18 2020-11-20 浙江巨化新材料研究院有限公司 一种具有净醛功能的低voc释放的pet泡沫材料及其制备方法
CN112266499A (zh) * 2020-10-23 2021-01-26 江苏倍特利新材料有限公司 一种超临界二氧化碳发泡材料及其制备方法和应用
CN112646282A (zh) * 2020-12-03 2021-04-13 浙江碳景科技有限公司 发泡光扩散板及其制备方法与应用
CN112679921A (zh) * 2021-03-18 2021-04-20 中广核高新核材科技（苏州）有限公司 一种用于pet挤出发泡的离聚体复合成核剂及其制备方法和应用
CN113121949A (zh) * 2021-03-18 2021-07-16 浙江恒澜科技有限公司 一种可用于聚酯挤出发泡的母粒及其应用
CN114230988A (zh) * 2022-01-14 2022-03-25 广东秋盛资源股份有限公司 利用废弃料制备泡沫材料的方法、泡沫材料以及应用
CN115160745A (zh) * 2022-08-30 2022-10-11 江苏中科聚合新材料产业技术研究院有限公司 一种改性聚对苯二甲酸乙二醇酯发泡材料及其制备方法
WO2022227012A1 (zh) * 2021-04-29 2022-11-03 苏州三鑫时代新材料股份有限公司 一种含有氮气球或者二氧化碳气体球的光扩散板的制备工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102504498A (zh) * 2011-10-10 2012-06-20 北京工商大学 发泡pet片材及其制备方法
CN102807743A (zh) * 2012-07-27 2012-12-05 广东联塑科技实业有限公司 一种发泡pet板材切片及其制备方法
CN104817830A (zh) * 2015-05-15 2015-08-05 北京化工大学 一种芳香族聚酯微孔发泡材料及其制备方法
CN105131538A (zh) * 2014-05-28 2015-12-09 华东理工大学 一种pet发泡制品及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102504498A (zh) * 2011-10-10 2012-06-20 北京工商大学 发泡pet片材及其制备方法
CN102807743A (zh) * 2012-07-27 2012-12-05 广东联塑科技实业有限公司 一种发泡pet板材切片及其制备方法
CN105131538A (zh) * 2014-05-28 2015-12-09 华东理工大学 一种pet发泡制品及其制备方法
CN104817830A (zh) * 2015-05-15 2015-08-05 北京化工大学 一种芳香族聚酯微孔发泡材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
黄超: "以CO2为发泡剂的聚酯PET挤出发泡过程", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技I辑》 *

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108219181A (zh) * 2017-12-25 2018-06-29 上海德亿化工有限公司 一种可降解聚对苯二甲酸类发泡材料及其制备方法
CN108219181B (zh) * 2017-12-25 2021-06-11 上海德亿化工有限公司 一种可降解聚对苯二甲酸类发泡材料及其制备方法
CN110551277A (zh) * 2018-05-30 2019-12-10 中国石油化工股份有限公司 一种发泡用pet、pet发泡材料及发泡材料的制备方法
WO2020118986A1 (zh) * 2018-12-14 2020-06-18 北京化工大学 一种热塑性聚酯挤出发泡成型方法
CN109852009A (zh) * 2018-12-27 2019-06-07 华润化学材料科技有限公司 一种高热塑性发泡聚酯
CN111378255A (zh) * 2018-12-28 2020-07-07 宁波长阳科技股份有限公司 一种pet聚酯发泡材料及其制备方法
CN111087805B (zh) * 2019-12-27 2022-10-25 华润化学材料科技股份有限公司 一种超临界流体连续挤出高性能可回收pa发泡材料及其制备方法
CN111087805A (zh) * 2019-12-27 2020-05-01 华润化学材料科技股份有限公司 一种超临界流体连续挤出高性能可回收pa发泡材料及其制备方法
CN111961316A (zh) * 2020-08-18 2020-11-20 浙江巨化新材料研究院有限公司 一种具有净醛功能的低voc释放的pet泡沫材料及其制备方法
CN111961316B (zh) * 2020-08-18 2022-12-09 浙江巨化新材料研究院有限公司 一种具有净醛功能的低voc释放的pet泡沫材料及其制备方法
CN112266499A (zh) * 2020-10-23 2021-01-26 江苏倍特利新材料有限公司 一种超临界二氧化碳发泡材料及其制备方法和应用
CN112646282A (zh) * 2020-12-03 2021-04-13 浙江碳景科技有限公司 发泡光扩散板及其制备方法与应用
WO2022116800A1 (zh) * 2020-12-03 2022-06-09 浙江碳景科技有限公司 发泡光扩散板及其制备方法与应用
CN113121949A (zh) * 2021-03-18 2021-07-16 浙江恒澜科技有限公司 一种可用于聚酯挤出发泡的母粒及其应用
CN112679921A (zh) * 2021-03-18 2021-04-20 中广核高新核材科技（苏州）有限公司 一种用于pet挤出发泡的离聚体复合成核剂及其制备方法和应用
WO2022227012A1 (zh) * 2021-04-29 2022-11-03 苏州三鑫时代新材料股份有限公司 一种含有氮气球或者二氧化碳气体球的光扩散板的制备工艺
CN114230988A (zh) * 2022-01-14 2022-03-25 广东秋盛资源股份有限公司 利用废弃料制备泡沫材料的方法、泡沫材料以及应用
CN115160745A (zh) * 2022-08-30 2022-10-11 江苏中科聚合新材料产业技术研究院有限公司 一种改性聚对苯二甲酸乙二醇酯发泡材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106928663A (zh) 高发泡倍率pet制品及连续挤出制备方法
US10518444B2 (en) Compostable or biobased foams
CN103128973B (zh) 具有多尺度泡孔结构高分子制品的制备方法
JP7288060B2 (ja) 高倍率ポリ乳酸発泡シート材の製造方法
CN110643158B (zh) 一种卷烟过滤嘴用聚乳酸发泡材料及其制备方法
CN105131538B (zh) 一种pet发泡制品及其制备方法
CN112851998B (zh) 一种高倍率尼龙6发泡材料及其制备方法
CN105400109B (zh) 一种改性聚乙烯醇泡沫塑料及其制备方法
CN109294187A (zh) 一种全生物基聚乳酸发泡材料及其制备方法
CN105273368B (zh) 一种可发泡pet树脂及其制备方法和用途
CN110343286B (zh) 一种聚丁二酸丁二醇酯离聚物泡沫及其制备方法与应用
CN106476298A (zh) 发泡片材挤出机及该机制备的pbat发泡片材
CN107177052A (zh) 一种不同结晶度的轻质聚醚醚酮或其复合材料板材及制备方法
CN103085219A (zh) 一种微孔发泡的橡塑保温制品及其制备方法
CN102241855A (zh) 一种纳米级碳酸钙填充聚丙烯/聚乙烯共混制成的发泡材料及制备工艺
CN109575557A (zh) 用于三维打印的pc/abs混合料及其制备方法和直接打印方法
CN111087705B (zh) 发泡组合物、发泡材料及其制备方法、用途
CN114989581B (zh) 一种生物可降解聚乳酸发泡粒子及其制备方法
CN108329644A (zh) 一种高强轻质超临界流体微发泡材料的制备方法
CN105602114A (zh) 一种聚丙烯发泡复合板及其制作方法
CN101168295A (zh) 熔融挤出吹塑法制备聚氟乙烯薄膜
CN101309954B (zh) 半结晶型聚合物微孔膜及其制备方法
CN109265825B (zh) 一种聚丙烯或聚丙烯复合物发泡制品及其制备方法
Figueiró et al. Starch Foams and Their Additives: A Brief Review
CN116285261A (zh) 生物降解聚乳酸基聚酯可发泡颗粒及注塑型低密度发泡制品及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Xue Weili

Inventor after: Zhou Lifeng

Inventor after: Li Zhengwen

Inventor before: Zhou Lifeng

Inventor before: Wang Hongjun

Inventor before: Li Zhengwen

RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170707