CN101899167B - 聚乳酸发泡方法 - Google Patents
聚乳酸发泡方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101899167B CN101899167B CN2010102390653A CN201010239065A CN101899167B CN 101899167 B CN101899167 B CN 101899167B CN 2010102390653 A CN2010102390653 A CN 2010102390653A CN 201010239065 A CN201010239065 A CN 201010239065A CN 101899167 B CN101899167 B CN 101899167B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polylactic acid
- microballoon
- poly
- foaming
- lactic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 title claims abstract description 53
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000005187 foaming Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 7
- -1 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 36
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 19
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 15
- 239000006261 foam material Substances 0.000 claims description 11
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 5
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 5
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VACGIEVZAOIYLM-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)C(=O)O.C(C)(C)(C)OO Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C(=O)O.C(C)(C)(C)OO VACGIEVZAOIYLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 101000648997 Homo sapiens Tripartite motif-containing protein 44 Proteins 0.000 claims description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 102100028017 Tripartite motif-containing protein 44 Human genes 0.000 claims description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000035924 thermogenesis Effects 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000013012 foaming technology Methods 0.000 abstract description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 abstract 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 abstract 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 abstract 1
- 206010000269 abscess Diseases 0.000 description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 230000009347 mechanical transmission Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种聚乳酸发泡方法，包括如下步骤：A、将聚乳酸与微球混合；B、将聚乳酸颗粒和微球在挤出机中挤成聚乳酸片材，在挤出过程中使聚乳酸颗粒和微球充分混合在一起，并使微球受热产生膨胀，使得聚乳酸熔体呈现发泡形态；C、经双轴压辊机，得到光滑平整的聚乳酸发泡体材料。本发明采用新型热塑性微球，不容易出现泡孔合并、塌陷；且是一次发泡成型技术，较之传统二次发泡技术，没有发泡剂分解过程，因而具有快速、节能高效、清洁、操作简便、产品性能佳、工艺简单、成本较低等优点。本发明还采用轻度交联，有效的解决了聚乳酸熔体强度不高的难题。
Description
技术领域
本发明涉及利用一种新型生物降解材料聚乳酸(PLA)的发泡方法。
背景技术
聚乳酸作为一种日益成熟的生物降解材料，在注塑，薄膜，片材加工等方面取得不少成熟的产品。而聚乳酸的发泡材料研制仍处于初级阶段，目前多数是利用聚乳酸与淀粉为基材及适当添加AC发泡剂来生产低发泡倍率的微发泡产品。AC发泡剂由于其发泡量大及分解温度可调节，广泛运用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、ABS及各种橡胶等低剪切速率下的高黏度、剪切变稀、高黏弹性的合成材料。但聚乳酸属于结晶型聚合物，熔体强度不高，并且由于其加工的不稳定性(如热降解、氧化、水解等)，容易造成分子链断裂，使熔体强度进一步降低，如果用AC发泡剂，则在泡孔长大过程中，因熔体强度不够高，无法维持泡孔形态，容易出现泡孔合并、塌陷。而且由于采用AC发泡剂属二次发泡技术(即先在低温将材料与发泡剂共混，共混材料经过一个升温过程将发泡剂分解后生成发泡材料)，问题更为突出。
发明内容
本发明的目的就是为了解决现有发泡方法容易出现泡孔合并、塌陷的问题。
为此，本发明提出一种聚乳酸发泡方法，其特征是包括如下步骤：A、将聚乳酸与微球混合；B、将聚乳酸颗粒和微球在挤出机中挤成聚乳酸片材，在挤出过程中使聚乳酸颗粒和微球充分混合在一起，并使微球受热产生膨胀，使得聚乳酸熔体呈现发泡形态；C、经双轴压辊机，得到光滑平整的聚乳酸发泡体材料。
优选地：
所述微球包括封入气体和热塑性聚合物外壳，其平均直径范围6～45微米，密度为1000～1300千克/立方米，膨胀温度范围80～190℃，当加热微球时热塑性聚合物外壳软化，冷却微球导致热塑性聚合物外壳再次变硬。
在步骤A中的混合过程中，还添加过氧化物交联剂，所述过氧化物交联剂是下述物质中的一种或多种：过氧化二叔丁基，过氧化二异丙苯，过氧化苯甲酰，双叔丁过氧化二异丙苯，叔丁基过氧化苯甲酸盐，过氧化苯甲酸叔丁酯。
在步骤A中的混合过程中，还添加助交联剂，所述助交联剂是下述物质中的一种或多种：甲基丙烯酸甲酯，邻苯二甲酸二烯丙酯，三烯丙基氰脲酸酯，马来酰胺类。
所述微球是EXPANCEL微球。
在步骤A之前还包括以下步骤：A1、将聚乳酸材料充分干燥；A2、对交联剂、助交联剂、微球进行预处理。
所述步骤A1中，将聚乳酸材料于60-110℃条件下，真空干燥2-5小时；所述步骤A2中，所述预处理是将交联剂、助交联剂和微球于真空60℃干燥三小时；挤出时的温度为100～200℃；混合时相对于聚乳酸的质量含量为：交联剂wt0.1-1.0％，助交联剂wt0.05-0.1％，微球wt1-10％。
本发明采用新型热塑性微球制作聚乳酸发泡材料，不容易出现泡孔合并、塌陷；且是一次发泡成型技术，较之传统二次发泡技术，没有发泡剂分解过程，因而具有快速、节能高效、清洁、操作简便、产品性能佳、工艺简单、成本较低等优点。
本发明还采用轻度交联，有效的解决了聚乳酸熔体强度不高的难题。
具体实施方式
在下述本发明实施例中，通过采用如下手段，解决了微球发泡聚乳酸材料研制中的以上问题：
其一，添加过氧化物交联剂：如过氧化二叔丁基，过氧化二异丙苯，过氧化苯甲酰，双叔丁过氧化二异丙苯，叔丁基过氧化苯甲酸盐。过氧化苯甲酸叔丁酯。
并添加助交联剂：甲基丙烯酸甲酯，邻苯二甲酸二烯丙酯，三烯丙基氰脲酸酯，马来酰胺类等对聚乳酸进行轻度交联，使其达到空间立体网状结构。
实验证实，聚乳酸分子量越高及适量的网状结构的存在，PLA熔体的熔体强度会越高，并且可以抵消加工过程中PLA降解导致分子量降低的影响，提高PLA的发泡性能，避免因熔体强度不够而无法维持泡孔形态，出现泡孔合并、塌陷的现象。
其次，突破传统的使用AC发泡剂进行聚乳酸发泡的方法，AC发泡剂在发泡过程中由于发泡量大，不利于控制而导致局部气泡量不均，致使材料的破裂与坍塌。本发明实施例发泡体乃采用一种新型热塑性微球，微球由封入气体和热塑性聚合物外壳组成，这些空心球的平均直径范围从6～45微米，密度为1000～1300千克/立方米，微球完全膨胀的体积增大超过40倍，导致真密度低于30千克/立方米，典型膨胀温度范围从80～190℃，当加热微球时，外壳内的气体压力增加并且热塑外壳软化，导致微球体积的显著增加。发泡加工成型过程中，这些均匀分散在聚乳酸材料中的微球，在一定温度下(80～190℃)体积逐步增大，实验证明这些逐步增大的微球体在加工完成后能完美的保留于聚乳酸材料中，形成外观及性能俱佳的聚乳酸发泡材料。
在本实施例中，所述微球是AKZO NOBEL公司生产的一种发泡微球系列，EXPANCEL微球是小球型热塑性微球。目前多使用在喷涂，模塑成型，亚光和防滑，注射成型等应用技术领域。
本发明实施例提出的利用热塑性发泡微球制作聚乳酸发泡材料包括以下步骤：
1、聚乳酸材料的充分干燥；
2、交联剂、助交联剂和热塑性微球的预处理；
3、将聚乳酸材料与交联剂、助交联剂、热塑性微球在高混机(高速混合机，一种接通电源、设定混合时间，按动开关、通过机械传动使物料往复翻动来获得混合均匀的产品)中均匀混合；
3、预热双螺杆挤出机(一股塑料加工常用设备)设备，设定至要求温度(100～200℃)，摆放好双轴压辊机(一股做片材常用机械设备)位置；
4、将高混机中混合均匀的物料置入双螺杆挤出机料斗，开动双螺杆挤出机的主机，启动双螺杆挤出机的物料架料系统；
5、从双螺杆挤出机扁平模口挤出的PLA片材，经双轴压辊机后可得光滑，平整的聚乳酸发泡体材料，PLA颗粒和微球在螺杆挤出的过程中充分混合在一起，微球受热产生膨胀，使得PLA熔体呈现发泡形态；
6、聚乳酸发泡材料卷取。
更具体要求而言，本实施例包括如下步骤：
1、聚乳酸材料于100℃条件下，真空干燥3小时；
2、交联剂、助交联剂、热塑性微球在60℃下，真空干燥三个小时；
3、将聚乳酸材料与wt0.5％含量(相对于聚乳酸的质量含量)的交联剂，wt0.1％的助交联剂，wt3％含量的热塑性微球在高混机中均匀混合；
4、预热双螺杆挤出机，设定至要求温度120-140℃，在双螺杆挤出机模口处摆放好双轴压辊机；将高混机中混合均匀的物料置入双螺杆挤出机料斗，物料不超过料斗的2/3体积；开动双螺杆挤出机的主机，主机开始慢慢启动，逐渐增加主机转速至1440r/min左右稳定，稳定电流不超过30A；启动双螺杆挤出机的物料架料系统，喂料主机转速稳定在20r/min左右；
5、从双螺杆挤出机扁平模口出挤出的聚乳酸片材，经双轴压辊机后可得光滑、平整的聚乳酸发泡体材料；
6、聚乳酸发泡材料的卷取，包装。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。
Claims (3)
1.一种聚乳酸发泡方法，其特征是包括如下步骤：
A、将聚乳酸、过氧化物交联剂、助交联剂与微球混合，所述过氧化物交联剂是下述物质中的一种或多种：过氧化二叔丁基，过氧化二异丙苯，过氧化苯甲酰，双叔丁过氧化二异丙苯，叔丁基过氧化苯甲酸盐，过氧化苯甲酸叔丁酯，所述助交联剂是下述物质中的一种或多种：甲基丙烯酸甲酯，邻苯二甲酸二烯丙酯，三烯丙基氰脲酸酯，马来酰胺类，所述微球是包括封入气体和热塑性聚合物外壳的EXPANCEL微球，其平均直径范围6～45微米，密度为1000～1300千克/立方米，膨胀温度范围80～190℃，当加热微球时热塑性聚合物外壳软化，冷却微球导致热塑性聚合物外壳再次变硬；
B、将聚乳酸颗粒和微球在挤出机中挤成聚乳酸片材，在挤出过程中使聚乳酸颗粒和微球充分混合在一起，并使微球受热产生膨胀，使得聚乳酸熔体呈现发泡形态；
C、经双轴压辊机，得到光滑平整的聚乳酸发泡体材料。
2.如权利要求1所述的聚乳酸发泡方法，其特征是：在步骤A之前还包括以下步骤：
A1、将聚乳酸材料充分干燥；
A2、对交联剂、助交联剂、热塑性微球进行预处理。
3.如权利要求2所述的聚乳酸发泡方法，其特征是：
所述步骤A1中，将聚乳酸材料于60-110℃条件下，真空干燥2-5小时；
所述步骤A2中，所述预处理是将所述交联剂、助交联剂和微球于60℃下，真空干燥三小时；
挤出时的温度为100～200℃；
混合时相对于聚乳酸的质量含量为：交联剂0.1-1wt％，助交联剂0.05-0.1wt％，微球1-10wt％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102390653A CN101899167B (zh) | 2010-07-28 | 2010-07-28 | 聚乳酸发泡方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102390653A CN101899167B (zh) | 2010-07-28 | 2010-07-28 | 聚乳酸发泡方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101899167A CN101899167A (zh) | 2010-12-01 |
| CN101899167B true CN101899167B (zh) | 2011-12-28 |
Family
ID=43225118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010102390653A Active CN101899167B (zh) | 2010-07-28 | 2010-07-28 | 聚乳酸发泡方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101899167B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105133307A (zh) * | 2015-09-09 | 2015-12-09 | 长春工业大学 | 一种化学交联增强静电纺丝纳米纤维膜物理性能的方法 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103242632A (zh) * | 2012-02-14 | 2013-08-14 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种聚乳酸可降解发泡材料及其制备方法 |
| EP2841246B1 (en) | 2012-04-27 | 2016-07-27 | Compagnie Gervais Danone | Article comprising foamed polylactic acid and process of making the same |
| WO2014068348A1 (en) | 2012-10-30 | 2014-05-08 | Sa Des Eaux Minerales D'evian Saeme | Article comprising polylactic acid layers and process of making the same |
| JP6691754B2 (ja) * | 2015-08-31 | 2020-05-13 | 延儒 周 | ポリ乳酸発泡成形材料、その発泡成形品と製造方法 |
| CN108003577B (zh) * | 2017-12-22 | 2020-06-02 | 重庆纳研新材料科技有限公司 | 一种可降解闭孔发泡材料及其制备方法 |
| CN109679307A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-04-26 | 泸州天浩新材料研究所(普通合伙) | 一种可生物降解的珍珠棉及其制备方法 |
| CN110920018A (zh) * | 2019-11-21 | 2020-03-27 | 佛山碧嘉高新材料科技有限公司 | 一种聚乳酸发泡方法 |
| CN111138814A (zh) * | 2020-01-16 | 2020-05-12 | 快思瑞科技(上海)有限公司 | 一种轻质高强的pbt材料及其制备方法 |
| CN114479167A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-05-13 | 苏州奥凯高分子材料股份有限公司 | 一种pet发泡板材的制备方法及其制备的板材 |
| CN114891325A (zh) * | 2022-05-23 | 2022-08-12 | 重庆市时创信高分子材料有限公司 | 一种pet哑光母粒及其制作方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5205290A (en) * | 1991-04-05 | 1993-04-27 | Unger Evan C | Low density microspheres and their use as contrast agents for computed tomography |
| US6461550B1 (en) * | 2001-07-26 | 2002-10-08 | Sandia National Laboratories | Method for forming a uniformly dense polymer foam body |
| US7799968B2 (en) * | 2001-12-21 | 2010-09-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Sponge-like pad comprising paper layers and method of manufacture |
| US20060135026A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Composite cleaning products having shape resilient layer |
| US7838106B2 (en) * | 2007-12-19 | 2010-11-23 | Eastman Kodak Company | Foamed image receiver |
-
2010
- 2010-07-28 CN CN2010102390653A patent/CN101899167B/zh active Active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105133307A (zh) * | 2015-09-09 | 2015-12-09 | 长春工业大学 | 一种化学交联增强静电纺丝纳米纤维膜物理性能的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101899167A (zh) | 2010-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101899167B (zh) | 聚乳酸发泡方法 | |
| US8420707B2 (en) | Biomass composite composition and foaming method thereof | |
| CN102070841B (zh) | 采用复合发泡剂的聚丙烯泡沫片材及其生产方法 | |
| CN102585465B (zh) | 一种中空微珠增强聚乳酸基复合发泡材料及其制备方法 | |
| CN101352923B (zh) | 一种挤出物理发泡聚丙烯珠粒的制备方法 | |
| CN112011155B (zh) | 一种热塑性共聚酯弹性体/as树脂复合材料发泡母粒及其制备方法和应用 | |
| CN102604223B (zh) | 一种聚丙烯树脂发泡母料及其制备方法 | |
| WO2020118986A1 (zh) | 一种热塑性聚酯挤出发泡成型方法 | |
| CN103242632A (zh) | 一种聚乳酸可降解发泡材料及其制备方法 | |
| CN103360711A (zh) | 一种微孔发泡聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CN104072881A (zh) | 一种热塑性微发泡减震材料及其制备方法 | |
| CN109294187A (zh) | 一种全生物基聚乳酸发泡材料及其制备方法 | |
| CN103756124A (zh) | 一种聚丙烯发泡材料、制品及制品的制备方法 | |
| CN109501107A (zh) | 一种低密度、高发泡倍率的聚合物泡沫材料及其制备方法 | |
| CN105273368A (zh) | 一种可发泡pet树脂及其制备方法和用途 | |
| CN105131538A (zh) | 一种pet发泡制品及其制备方法 | |
| CN103819885B (zh) | 一种聚乳酸发泡材料及其制备方法 | |
| CN110229372A (zh) | 一种低成型能耗聚丙烯发泡粒子及其制备方法 | |
| CN102702560A (zh) | 一种聚丙烯发泡材料的复合发泡制造方法 | |
| CN105602114A (zh) | 一种聚丙烯发泡复合板及其制作方法 | |
| CN102241855A (zh) | 一种纳米级碳酸钙填充聚丙烯/聚乙烯共混制成的发泡材料及制备工艺 | |
| CN102504498B (zh) | 发泡pet片材及其制备方法 | |
| CN105623212A (zh) | 一种高韧性可生物降解聚乳酸泡沫塑料的制备方法 | |
| CN104072880A (zh) | 一种tpo发泡微球的制备方法以及应用 | |
| CN105647093A (zh) | 一种可生物降解的淀粉基树脂组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: 518000 A403 building, Wuhan University, Nanshan District science and technology zone, Guangdong, Shenzhen Patentee after: Shenzhen Guanghua Weiye Industrial Co., Ltd. Address before: 518000 Guangdong city of Shenzhen province Nanshan District high tech Industrial Park North Long Hill Road two, building two floor Lutean Patentee before: Shenzhen Guanghua Weiye Industrial Co., Ltd. |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Polylactic acid foaming method Effective date of registration: 20130104 Granted publication date: 20111228 Pledgee: Shenzhen SME credit financing guarantee Group Co., Ltd. Pledgor: Shenzhen Guanghua Weiye Industrial Co., Ltd. Registration number: 2013990000002 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20140122 Granted publication date: 20111228 Pledgee: Shenzhen SME credit financing guarantee Group Co., Ltd. Pledgor: Shenzhen Guanghua Weiye Industrial Co., Ltd. Registration number: 2013990000002 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Polylactic acid foaming method Effective date of registration: 20140122 Granted publication date: 20111228 Pledgee: Shenzhen SME credit financing guarantee Group Co., Ltd. Pledgor: Shenzhen Guanghua Weiye Industrial Co., Ltd. Registration number: 2014990000062 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20150204 Granted publication date: 20111228 Pledgee: Shenzhen SME credit financing guarantee Group Co., Ltd. Pledgor: Shenzhen Guanghua Weiye Industrial Co., Ltd. Registration number: 2014990000062 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Polylactic acid foaming method Effective date of registration: 20150205 Granted publication date: 20111228 Pledgee: Shenzhen SME credit financing guarantee Group Co., Ltd. Pledgor: Shenzhen Guanghua Weiye Industrial Co., Ltd. Registration number: 2015990000103 |
|
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: SHENZHEN GUANGHUA WEIYE CO., LTD. Free format text: FORMER NAME: SHENZHEN CITY GUANGHUA INDUSTRIAL CO., LTD. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 518000 A403 building, Wuhan University, Nanshan District science and technology zone, Guangdong, Shenzhen Patentee after: SHENZHEN ESUN INDUSTRIAL CO., LTD. Address before: 518000 A403 building, Wuhan University, Nanshan District science and technology zone, Guangdong, Shenzhen Patentee before: Shenzhen Guanghua Weiye Industrial Co., Ltd. |