CN105111098B - 从玛咖中提取纯化玛咖酰胺单体化合物的方法 - Google Patents
从玛咖中提取纯化玛咖酰胺单体化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105111098B CN105111098B CN201510568193.5A CN201510568193A CN105111098B CN 105111098 B CN105111098 B CN 105111098B CN 201510568193 A CN201510568193 A CN 201510568193A CN 105111098 B CN105111098 B CN 105111098B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- macamide
- ethanol
- alcohol
- water solution
- monomeric compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种从玛咖中提取纯化玛咖酰胺单体化合物的方法，将植物玛咖粉碎成玛咖粉，加入醇‑酸水溶液进行多级逆流萃取提取，提取液过滤后减压浓缩得玛咖酰胺粗品；大孔吸附树脂分离纯化，梯度洗脱，收集洗脱液，分别减压浓缩后分别得各玛咖酰胺类单体化合物。利用玛咖酰胺类化合物在弱酸条件下具有良好稳定的物化性质，采用在醇‑酸水溶液进行多级逆流萃取法，醇‑酸水溶液能够在提取时保护玛咖酰的有效成分，大大提高玛咖植物中有效成分的提取率，大孔吸附树脂均可反复利用，以乙醇‑水溶液作为溶剂，经济实用，可以方便高效地获取高纯度玛咖酰胺类单体化合物，各单体化合物纯度达95%以上，工艺简单、操作简便，成本低，适于批量生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种从新资源食品玛咖中提取纯化玛咖酰胺单体化合物的方法，属于中药植物化学技术领域。
背景技术
玛咖，又作玛卡(Maca、Lepidium meyemii Walp)，属十字花科(Cruciferae)独行菜属形似萝卜的块根类一年生或两年生草本植物，原产于秘鲁中部海拔3500～4500米的南美安第斯山区，当地人主要用于作为食物，可作为传统药物使用。1982年在FAO(联合国粮农组织)和IPGRI(国际植物遗传资源研究所)等国际组织的努力下，玛咖在世界范围内被广泛推广，并指出玛咖是一种营养安全食物，可以解决多种营养不足引起的健康问题。2011年我国政府批准玛咖粉为新资源食品。玛咖中含有玛咖酰胺(macamides)、玛咖烯(macaenes)等营养活成分，是一种能给人体提供全面营养物质的纯天然食品，具有抗疲劳、抗衰老、调节内分泌系统、改善性功能、提高生育能力等功效。
玛咖中玛咖酰胺类物质主要有N-Benzyl-5-oxo-6E,8E-octacadinamide(1),N-Benzylhexdecanamide(2),N-(m-methoxybenzyl)hexdecanamide(3)，N-benzyl-9-oxo-12Z-octadecenamide(4),N-benzyl-9-oxo-12Z,15Z-octadecadienamide(5),N-benzyl-13-oxo-9Z,11Z-octadecadienamide(6)等玛咖酰胺类物质。最近报道玛咖提供物对男性及女性均有保健功效(GONZALES G.F.et.al,，Journal of Endocrinology 176,163–168(2003).[2]Brooks N.A.et.al,Menopause,15(6),1157-1162(2008).[3]StojanovskaL.et.al.,Climacteric,18:69–78(2015))。
本发明涉及玛咖酰胺类单体化合物，包含玛咖酰胺类单体化合物为N-苄基-5-氧代-6E,8E-十八碳二烯酰胺(1)、N-苄基-十六碳酰胺(2)、N-(间甲氧基苄基)-十六碳酰胺(3)、N-苄基-9-氧代-12E-十八碳烯酰胺(4)、N-苄基-9-氧代-12Z,15Z-十八碳二烯酰胺(5)、N-苄基-13-氧代-9Z,11Z-十八碳二烯酰胺(6)，其化学结构式如下：
几种玛咖酰胺类物质化学结构
随着人们对玛咖酰胺类物质的生物活性及功能保健应用研究，对上述玛咖酰胺类单体化合物的纯化分离具有重大意义。
目前，植物玛咖成分的提取方法主要报道是采用植物玛咖为原材料进行活性成分的提取，可制得玛咖生物碱(中国专利(CN103275012)一种玛咖生物碱的制备方法及应用)，玛咖多糖(中国专利(CN102898534)一种玛咖多糖的提取精制方法)和玛咖有效活性成分(中国专利(CN1166387)玛咖有效成分提取方法)等，但目前没有玛咖酰胺单体化合物的大量制备方法。
发明内容
目的：为解决现有技术的不足，本发明提供一种从植物玛咖中提取纯化玛咖酰胺单体化合物的方法，利用玛咖酰胺类化合物在弱酸条件下具有良好稳定的物化性质，采用在弱酸条件下的多级逆流萃取法和大孔吸附树脂分离纯化相结合技术制备玛咖酰胺类单体化合物，工艺简单、操作简便，成本低，能够实现批量制备N-苄基-5-氧代-6E,8E-十八碳二烯酰胺、N-苄基-十六碳酰胺、N-(间甲氧基苄基)-十六碳酰胺、N-苄基-9-氧代-12E-十八碳烯酰胺、N-苄基-9-氧代-12Z,15Z-十八碳二烯酰胺、N-苄基-13-氧代-9Z,11Z-十八碳二烯酰胺生产等几种单体化合物。
技术方案：为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种从玛咖中提取纯化玛咖酰胺单体化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤A：将植物玛咖粉碎成玛咖粉，加入4-10倍的70％-95％体积浓度的醇-酸水溶液，进行多级逆流萃取提取2-5小时，提取液过滤后在30-60℃度下减压浓缩得玛咖酰胺粗品；
步骤B：大孔吸附树脂分离纯化：将玛咖酰胺粗品加入到大孔吸附树脂层析柱中进行梯度洗脱，洗脱液分别收集、进行TLC跟踪，得到N-苄基-5-氧代-6E,8E-十八碳二烯酰胺、N-苄基-十六碳酰胺、N-(间甲氧基苄基)-十六碳酰胺、N-苄基-9-氧代-12E-十八碳烯酰胺、N-苄基-9-氧代-12Z,15Z-十八碳二烯酰胺、N-苄基-13-氧代-9Z,11Z-十八碳二烯酰洗脱液，分别减压浓缩后分别得各玛咖酰胺类单体化合物。
所述醇-酸水溶液为乙醇-乙酸水溶液、乙醇-磷酸水溶液、乙醇-甘氨酸水溶液中的一种或几种；所述醇-酸水溶液的PH值为3.5-6.5。更优选的，所述醇-酸水溶液的PH值为4.5-5.5。
所述减压浓缩的真空度为0.05-0.1MPa。
所述玛咖粉的粒度为20-80目。作为更优选，所述玛咖粉的粒度为40-60目。
作为优选方案，所述大孔吸附树脂为D101型、DA-201型或DM-301型大孔吸附树脂。
所述梯度洗脱中玛咖酰胺粗品上样量与大孔吸附树脂质量比为1:30-100。
所述梯度洗脱的洗脱液梯度设置为体积浓度分别为46-52％的乙醇-水溶液，56-62％的乙醇-水溶液，66-72％的乙醇-水溶液，76-82％的乙醇-水溶液和88-92％的乙醇-水溶液。
有益效果：本发明提供的从玛咖中提取纯化玛咖酰胺单体化合物的方法，利用玛咖酰胺类化合物在弱酸条件下具有良好稳定的物化性质，采用在醇-酸水溶液进行多级逆流萃取法，醇-酸水溶液能够在提取时保护玛咖酰的有效成分，大大提高玛咖植物中有效成分的提取率，大孔吸附树脂分离纯化采用的D101型、DA-201型及DM-301型大孔吸附树脂均可反复利用，以乙醇-水溶液作为溶剂，经济实用，可以方便高效地获取高纯度玛咖酰胺类单体化合物，各单体化合物纯度达95％以上，工艺简单、操作简便，成本低，适于批量生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做具体说明：
实施例1
将植物玛咖粉碎成40-60目玛咖粉，称取120克玛咖粉，装入多级逆流萃取装置中，再加入1200ml的80％的乙醇-乙酸水溶液进行逆流萃取5小时，萃取后进行过滤，在真空(0.05-0.1MPa)下浓缩，50℃左右减压浓缩得玛咖酰胺粗品17.8克。
取柱长为450mm，内径为45mm的玻璃色谱柱，装350ml D101大孔吸附树酯，将上述玛咖酰胺粗品上样于层析柱柱顶，然后分别用流动相50％、60％、70％、80％、90％的乙醇-水溶液进行梯度洗脱，TLC板跟踪，在真空(0.05-0.1MPa)下浓缩，用无水乙醇带水，分别得到64mg N-苄基-5-氧代-6E,8E-十八碳二烯酰胺(纯度97.3％)、31mg N-苄基-十六碳酰胺(纯度95.8％)、25mg N-(间甲氧基苄基)-十六碳酰胺(纯度95.6％)、18mg N-苄基-9-氧代-12E-十八碳烯酰胺(纯度95.4％)、17mg N-苄基-9-氧代-12Z,15Z-十八碳二烯酰胺(纯度95.9％)、12mg N-苄基-13-氧代-9Z,11Z-十八碳二烯酰(纯度95.1％)。
其核磁共振解析如下：
N-苄基-5-氧代-6E,8E-十八碳二烯酰胺1，1H NMR(400MHz，CDCl3),δ：7.30(m,3H),7.24(d.2H,J＝8.4Hz),7.09(dd,2H,J＝15.6Hz，J＝9.6Hz),6.12(m.2H),6.04(d,1H,J＝15.6Hz),5.76(br,1H),4.41(d,2H,J＝8.4Hz)，2.50(m,2H),2.16(m,2H)，2.14(m,2H)，1.24-1.45(m,14H),1.61(m,2H),0.88(m,3H)。
N-苄基-十六碳酰胺2，1H NMR(400MHz，CDCl3),δ：7.28(m,3H),7.18(d.2H,J＝8.4Hz),5.99(br,1H),4.32(d,2H,J＝6.0Hz)，2.12(dd,2H)，1.55(m,2H)，1.17-1.50(m,22H),1.15(m,2H),0.82(t,3H)。
N-(间甲氧基苄基)-十六碳酰胺3，1H NMR(400MHz，CDCl3),δ：7.26(m,1H),6.85(m.3H),5.91(br,1H),4.40(d,2H,J＝5.6Hz)，3.81(s,3H)，2.23(dd,2H)，1.67(m,2H)，1.27-1.47(m,24H),0.91(t,3H)。
N-苄基-9-氧代-12E-十八碳烯酰胺4，1H NMR(400MHz，CDCl3),δ：7.35(m,2H),7.27(m.3H),5.82(br,1H),5.41-5.36(m,2H)，4.44(d,2H,J＝5.6Hz)，2.38-2.43(m,2H)，2.28-2.32(m,2H),2.01-2.05(m,2H)，1.27-1.57(m,20H),0.89(t,3H)。
N-苄基-9-氧代-12Z,15Z-十八碳二烯酰胺5，1H NMR(400MHz，CDCl3),δ：7.32(m,2H),7.24(m.3H),5.77(br,1H),5.29-5.40(m,4H)，4.42(d,2H,J＝5.6Hz)，2.78(dd,2H),2.21-2.45(m,8H)，2.07(m,2H),1.27-1.57(m,12H),0.95(t,3H)。
N-苄基-13-氧代-9Z,11Z-十八碳二烯酰6，1H NMR(400MHz，CDCl3),δ：7.33(m,2H),7.25(m.3H),7.12(dd.1H),6.15(m.2H),6.05(d.1H),5.78(br,1H),4.42(d,2H,J＝5.6Hz)，2.53(mm,2H),2.21-2.45(m,4H)，1.27-1.57(m,18H),0.90(t,3H)。
实施例2
将植物玛咖粉碎成40-60目玛咖粉，称取120克植物玛咖粉，装入多级逆流萃取装置中，再加入1200ml的80％的乙醇-甘氨酸水溶液，进行多级逆流萃取4小时，对萃取物进行过滤，滤液在真空(0.05-0.1MPa)下浓缩，55℃左右减压浓缩得植物玛咖酰胺粗品16.5克。
取柱长为450mm，内径为45mm的玻璃色谱柱，装250ml DM301大孔吸附树酯，将上述玛咖酰胺粗品样品上样于层析柱柱顶，然后分别用流动相50％、60％、70％、80％、90％的乙醇-水溶液进行梯度洗脱，TLC板跟踪，在真空(0.05-0.1MPa)下浓缩，用无水乙醇带水，分别得到57mg N-苄基-5-氧代-6E,8E-十八碳二烯酰胺(纯度96.6％)、29mg N-苄基-十六碳酰胺(纯度96.2％)、22mg N-(间甲氧基苄基)-十六碳酰胺(纯度95.8％)、13mg N-苄基-9-氧代-12E-十八碳烯酰胺(纯度95.8％)、12mg N-苄基-9-氧代-12Z,15Z-十八碳二烯酰胺(纯度96.7％)、10mg N-苄基-13-氧代-9Z,11Z-十八碳二烯酰(纯度95.3％)。
实施例3
将植物玛咖药材粉碎成40-60目的玛咖粉，称取120克玛咖酰胺粉，装入多级逆流萃取装置中，再加入1200ml的80％的乙丙醇-磷酸水溶液，进行常温多级逆流萃取2小时，取出萃取物进行过滤，滤液在真空(0.05-0.1MPa)下浓缩，30℃左右减压浓缩得玛咖酰胺粗品14.3克。
取柱长为450mm，内径为45mm的玻璃色谱柱，装350ml DA-201大孔吸附树酯，将上述玛咖酰胺粗品上样于层析柱柱顶，然后分别用流动相50％、60％、70％、80％、90％的乙醇-水溶液进行梯度洗脱，TLC板跟踪，在真空(-0.6-0.1MPa)下浓缩，用无水乙醇带水，分别得到51mg N-苄基-5-氧代-6E,8E-十八碳二烯酰胺(纯度96.1％)、27mg N-苄基-十六碳酰胺(纯度95.4％)、26mg N-(间甲氧基苄基)-十六碳酰胺(纯度95.4％)、11mg N-苄基-9-氧代-12E-十八碳烯酰胺(纯度96.7％)、10mg N-苄基-9-氧代-12Z,15Z-十八碳二烯酰胺(纯度96.9％)、8mg N-苄基-13-氧代-9Z,11Z-十八碳二烯酰(纯度95.6％)。
本发明采用多级逆流萃取工艺制备纯化玛咖酰胺类单体化合物，用乙醇-乙酸、乙醇-磷酸、乙醇-甘氨酸的水溶液配制的醇-酸水溶液，对植物玛咖粉进行多级逆流萃取提取获得玛咖酰胺粗品，再选用D101型、DA-201型或DM-301型大孔吸附树酯进行分离纯化获得高纯的玛咖酰胺类单体化合物，工艺流程简单，可操作性强，成本低，提取率高，适用于批量制备。
以上已以较佳实施例公开了本发明，然其并非用以限制本发明，凡采用等同替换或者等效变换方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种从玛咖中提取纯化玛咖酰胺单体化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤A：将植物玛咖粉碎成玛咖粉，加入4-10倍的70%-95%体积浓度的醇-酸水溶液，进行多级逆流萃取提取2-5小时，提取液过滤后在30-60℃下减压浓缩得玛咖酰胺粗品；所述醇-酸水溶液为乙醇-乙酸水溶液、乙醇-磷酸水溶液、乙醇-甘氨酸水溶液中的一种或几种；所述醇-酸水溶液的PH值为3.5-6.5；
步骤B：大孔吸附树脂分离纯化：将玛咖酰胺粗品加入到大孔吸附树脂层析柱中进行梯度洗脱，洗脱液分别收集、进行TLC跟踪，得到N-苄基-5-氧代-6E,8E-十八碳二烯酰胺、N-苄基-十六碳酰胺、N-（间甲氧基苄基）-十六碳酰胺、N-苄基-9-氧代-12E-十八碳烯酰胺、N-苄基-9-氧代-12Z,15Z-十八碳二烯酰胺、N-苄基-13-氧代-9Z,11Z-十八碳二烯酰洗脱液，分别减压浓缩后分别得各玛咖酰胺类单体化合物；所述梯度洗脱的洗脱液梯度设置为体积浓度分别为46-52%的乙醇-水溶液，56-62%的乙醇-水溶液，66-72% 的乙醇-水溶液，76-82%的乙醇-水溶液和 88-92% 的乙醇-水溶液。
2.根据权利要求1所述的从玛咖中提取纯化玛咖酰胺单体化合物的方法，其特征在于：所述醇-酸水溶液的PH值为4.5-5.5。
3.根据权利要求1所述的从玛咖中提取纯化玛咖酰胺单体化合物的方法，其特征在于：所述减压浓缩的真空度为0.05-0.1MPa。
4.根据权利要求1所述的从玛咖中提取纯化玛咖酰胺单体化合物的方法，其特征在于：所述玛咖粉的粒度为20-80目。
5.根据权利要求4所述的从玛咖中提取纯化玛咖酰胺单体化合物的方法，其特征在于：所述玛咖粉的粒度为40-60目。
6.根据权利要求1所述的从玛咖中提取纯化玛咖酰胺单体化合物的方法，其特征在于：所述大孔吸附树脂为D101型、DA-201型或DM-301型大孔吸附树脂。
7.根据权利要求1所述的从玛咖中提取纯化玛咖酰胺单体化合物的方法，其特征在于：所述梯度洗脱中玛咖酰胺粗品上样量与大孔吸附树脂质量比为1:30-100。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510568193.5A CN105111098B (zh) | 2015-09-08 | 2015-09-08 | 从玛咖中提取纯化玛咖酰胺单体化合物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510568193.5A CN105111098B (zh) | 2015-09-08 | 2015-09-08 | 从玛咖中提取纯化玛咖酰胺单体化合物的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105111098A CN105111098A (zh) | 2015-12-02 |
| CN105111098B true CN105111098B (zh) | 2017-05-03 |
Family
ID=54659259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510568193.5A Active CN105111098B (zh) | 2015-09-08 | 2015-09-08 | 从玛咖中提取纯化玛咖酰胺单体化合物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105111098B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107353219A (zh) * | 2017-07-25 | 2017-11-17 | 四川省农业科学院农产品加工研究所 | 一种玛咖酰胺化合物及其合成方法、应用 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105712896B (zh) * | 2016-01-22 | 2018-07-10 | 中山优诺生物科技发展有限公司 | 一种从玛咖中高效制备玛咖酰胺单体的方法 |
| CN107156834A (zh) * | 2016-03-08 | 2017-09-15 | 云南奥咖生物技术有限公司 | 一种玛咖提取物的生产工艺 |
| CN105866314A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-08-17 | 江苏慧博生物科技有限公司 | 一种采用hplc分析玛咖中玛咖酰胺含量的检测方法 |
| CN106108008A (zh) * | 2016-06-24 | 2016-11-16 | 丽江师范高等专科学校 | 一种玛咖有效成分的提取方法 |
| CN108041611A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-05-18 | 大连深蓝肽科技研发有限公司 | 一种提高男性性能力的保健食品及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006298886A (ja) * | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Toyo Shinyaku:Kk | 含窒素化合物を含有する水溶液 |
| KR20110090415A (ko) * | 2010-02-03 | 2011-08-10 | (주)에이지아이 | 고농축 마카추출물의 제조방법 및 그 조성물 |
| CN104513173B (zh) * | 2013-09-30 | 2018-03-06 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种玛咖提取物、其制备方法及其用途 |
| CN104193758B (zh) * | 2014-08-27 | 2016-05-25 | 南京慧博生物科技有限公司 | 一种从墨旱莲中提取蟛蜞菊内酯类单体化合物的制备方法 |
-
2015
- 2015-09-08 CN CN201510568193.5A patent/CN105111098B/zh active Active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107353219A (zh) * | 2017-07-25 | 2017-11-17 | 四川省农业科学院农产品加工研究所 | 一种玛咖酰胺化合物及其合成方法、应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105111098A (zh) | 2015-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105111098B (zh) | 从玛咖中提取纯化玛咖酰胺单体化合物的方法 | |
| CN101157712B (zh) | 一种虫草素的分离纯化方法 | |
| CN111978158A (zh) | 一种从工业大麻中提取纯化次大麻二酚的方法 | |
| CN101838200A (zh) | 一种从金银花中提取分离绿原酸的方法 | |
| CN102001947A (zh) | 一种金银花绿原酸的制备方法 | |
| CN101830882A (zh) | 一种从茶叶同时制备七种儿茶素单体的方法 | |
| CN106349324A (zh) | 从油橄榄叶中提取分离山楂酸的方法 | |
| CN101348474A (zh) | 一种从丹参茎叶中制备丹酚酸b和丹参素的方法 | |
| CN102078341B (zh) | 高纯度银杏黄酮及组合物 | |
| CN101747195B (zh) | 菊芋中二咖啡酰奎尼酸组分的分离提纯方法 | |
| CN102070569B (zh) | 一种富集纯化荨麻中3，4二香草基四氢呋喃的方法 | |
| CN104987952B (zh) | 从红景天全草中提取挥发油及红景天甙的方法 | |
| CN102532111B (zh) | 一种从中药野葛中提取葛根素的方法 | |
| CN101560155B (zh) | 朝鲜蓟中洋蓟素的提纯方法 | |
| CN111171106A (zh) | 一种24-羟基硬脂醇甘草亭酸酯的制备方法 | |
| CN101638404B (zh) | 高纯度丹酚酸b、制备方法及应用 | |
| CN103351373B (zh) | 一种从五味子中提取分离五味子乙素的方法 | |
| CN106336440B (zh) | 从油橄榄叶中提取分离齐墩果酸的方法 | |
| CN114671755A (zh) | 一种高含量玛咖烯的制备方法 | |
| CN102603819A (zh) | 一种洛塞维的制备方法 | |
| CN101775060A (zh) | 一种从女贞叶中分离纯化熊果酸的方法 | |
| CN102382152A (zh) | 一种制备红景天苷的方法 | |
| CN102389456A (zh) | 一种提取蓝萼香茶菜总二萜或蓝萼甲素的方法 | |
| CN102060884A (zh) | 一种连翘酯苷a制备方法 | |
| CN104761520B (zh) | 一种采用盐析制备高纯度丹酚酸b的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |