CN105086899A - 一种高强度高韧性环氧胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

一种高强度高韧性环氧胶粘剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105086899A
CN105086899A CN201510495804.8A CN201510495804A CN105086899A CN 105086899 A CN105086899 A CN 105086899A CN 201510495804 A CN201510495804 A CN 201510495804A CN 105086899 A CN105086899 A CN 105086899A
Authority
CN
China
Prior art keywords
epoxy adhesive
acid
mixture
strength according
branched polyester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510495804.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105086899B (zh
Inventor
王磊
李民
孙明明
张绪刚
李坚辉
薛刚
赵明
宋彩雨
刘彩召
张斌
史丽丽
张雪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Petrochemistry of Heilongjiang Academy of Sciences
Original Assignee
Institute of Petrochemistry of Heilongjiang Academy of Sciences
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Petrochemistry of Heilongjiang Academy of Sciences filed Critical Institute of Petrochemistry of Heilongjiang Academy of Sciences
Priority to CN201510495804.8A priority Critical patent/CN105086899B/zh
Publication of CN105086899A publication Critical patent/CN105086899A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105086899B publication Critical patent/CN105086899B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明涉及一种高强度高韧性环氧胶粘剂，属于胶粘剂领域，所述环氧胶粘剂按重量份数由100份双酚A型环氧树脂、5-40份超支化聚酯、0.5-10份无机刚性粒子、5-30份固化剂和0.5-5份促进剂制备而成。本发明还涉及一种环氧胶粘剂的制备方法。该环氧胶粘剂粘度低、反应活性高、固化快，固化后交联度高，有较高的韧性和强度，且具有较高的耐温等级，可广泛用于金属、塑料、陶瓷、木材、混凝土及复合材料等的粘接。

Description

一种高强度高韧性环氧胶粘剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及胶粘剂领域，具体涉及一种高强度高韧性的环氧胶粘剂及其制备方法。
背景技术
环氧树脂是一种热固性树脂，它具备粘接性强、固化收缩性小、耐腐蚀性好、工艺性能良好以及良好的电绝缘性等一系列的优异性能，自1938年问世以来，已广泛应用于工业、农业、国防及日常生活等各个方面，如电子材料的浇注、封装以及涂料、胶粘剂、复合材料基体等。但是环氧树脂固化后存在脆性大、韧性差以及耐候性差等缺陷，必须对其进行增韧改性。传统的无机刚性粒子填充后能够提高环氧数酯的刚度，但处理不好往往会造成韧性的损失。近年来超支化聚合物以其独特的性能日益受到关注，人们开始将其应用到环氧树脂增韧的领域。但是超支化聚合物的引入往往会造成环氧树脂耐热性能的降低。
CN102190858A公开了一种由纳米二氧化硅增韧的环氧树脂材料及其制备方法，涉及一种有树枝状大分子功能化的二氧化硅增韧的树脂材料及其制备方法，环氧树脂的韧性可以提高300％以上；CN102504147A公开了一种端羧基超支化聚合物接枝氧化石墨烯改性环氧树脂的方法，实现了氧化石墨和端氨基超支化聚合物结构上的互补，并能很好的增韧改性环氧树脂；CN102766264A公开了一种松香基超支化聚酯的制备方法及其在环氧树脂中的应用；CN103242627A公开了一种脂肪酸酯端基超支化聚酯的用途，其加入降低了共混物的粘度，同时共混物的力学性能有大幅提升。目前制备的环氧胶粘剂方法，很难制备出同时具备粘度低、反应活性高、固化快，固化后交联度高，有较高的韧性和强度，且具有较高的耐温等级的环氧胶粘剂。
发明内容
本发明的目的在于解决目前的环氧胶粘剂很难同时具备粘度低、反应活性高、固化快，固化后交联度高，有较高的韧性和强度，且具有较高K的LPI耐15温077等5级的环氧胶粘剂的技术问题，提供了一种高韧性高强度的环氧胶粘剂及其制备方法。
为达以上目的，本发明一种高韧性高强度的环氧胶粘剂，所述的环氧胶粘剂按重量份数由100份双酚A型环氧树脂、5-40份超支化聚酯、0.5-10份无机刚性粒子、5-30份固化剂和0.5-5份促进剂制备而成。
其中所述双酚A型环氧树脂为E-51环氧树脂。
其中所述端羧基超支化聚酯的制备方法包括以下步骤：
步骤一：向装有电动搅拌器、冷凝管、分水器和温度计的四口烧瓶中加入计量的芳香族多元羧酸或酸酐和聚己内酯二元醇，羧基和羟基当量比为1：:0.7-1.5；
步骤二：按体积比1:3-1:10将带水剂和溶剂加入到四口烧瓶中，开动搅拌并升温至40-100℃，使物料完全溶解，得到均相体系；
步骤三：向步骤三所得体系中加入0.01％-1.5％的催化剂，升温至135℃-185℃进行反应，反应至酸值恒定停止反应，出料；
步骤四：对步骤三所得反应料液进行减压蒸馏除去溶剂，控制温度100℃-140℃，真空度0.03-0.1MPa，得到粗产物；
步骤五：粗产物经沉淀剂进行沉淀、分离，于60℃-100℃下真空干燥后得到端羧基超支化聚酯；
其中所述带水剂为邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯中的一种或两种以上任意比例的混合物，优选为对二甲苯；
所述溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、环己酮、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种以上任意比例的混合物，优选为N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；
所述催化剂选自浓硫酸、浓盐酸、芳族磺酸、对甲苯磺酸、三氯化铝、三氯化铁、硫酸氢钾、三氧化铝、氯化亚砜、二氧化硅、氧化锌、二氧化钛和钛酸四丁酯中的一种或两种以上任意比例的混合物，优选为浓硫酸、浓盐酸、对甲苯磺酸或者钛酸四丁酯；
所述沉淀剂为水、甲醇和乙醇中的一种或者两种以上任意比例的混合物。
其中所述芳香族多元羧酸或酸酐选自偏苯三甲酸、均苯四甲酸、偏苯三酸酐和均苯四甲酸二酐中的一种或两种以上任意比例的混合物。
其中所述聚己内酯二元醇选自(400g/mol)、(500g/mol)、(830g/mol)、(1000g/mol)、(1250g/mol)、(1250g/mol)、(2000g/mol)、(2000g/mol)、(2000g/mol)、(2000g/mol)、(3000g/mol)、(3000g/mol)、(3000g/mol)、(4000g/mol)、(8000g/mol)(上海吉德化工)中的一种或两种以上任意比例的混合物，优选为和
其中所述的无机刚性粒子为碳酸钙、滑石粉、重晶石、陶土、高岭土、炭黑、白炭黑、硫酸钙、海泡石、硅灰石和绢英粉中的一种或两种以上任意比例的混合物。
其中所述的固化剂为双氰胺，粒径≤50μm。
其中所述的促进剂为二氨基咪唑三嗪络合物，粒径≤50μm。
一种制备所述的高韧性高强度的环氧胶粘剂的方法，包括以下步骤：
步骤一：制备端羧基超支化聚酯；
步骤二：按重量份数将100份E-51环氧树脂和2.5-20份端羧基超支化聚酯进行混合，搅拌均匀，在40-100℃恒温烘箱中放置1-6h，冷却到室温，得到基胶；
步骤三：将步骤二中得到的基胶与2.5-20份端羧基超支化聚酯、0.5-10份无机刚性粒子、5-30份固化剂和0.5-5份促进剂进行混合，搅拌均匀；置于真空脱泡搅拌机进行进一步脱泡搅拌，得到所述高强度高韧性环氧胶粘剂。
与现有技术相比，本发明的优点是：添加的端羧基超支化聚酯可参与环氧基反应生成交联网络，有效促进固化反应的进行，缩短固化时间；采用环氧基体与端羧基超支化聚酯预先混合与反应制备基胶的方式可明显提升固化物的交联度；制得的胶粘剂粘度低、反应活性高、固化快，固化后交联度高，有较高的韧性和强度，且具有较高的耐温等级。
具体实施方式
以下结合实施例，对本发明上述的和另外的技术特征和优点作更详细的说明。
实施例1
将100g双酚A型环氧树脂E-51和5g端羧基超支化聚酯搅拌混合均匀，置于70℃恒温烘箱中4h，得到基胶。所得基胶与5g端羧基超支化聚酯、2g白炭黑、8g双氰胺以及1g二氨基咪唑三嗪络合物搅拌均匀后于120℃固化1h，体系交联度达到96％以上。改性环氧胶粘剂的80℃拉伸剪切强度为44.52MPa，90°剥离强度为5.75KN·m-1，固化物冲击强度为40.35kJ/m2。
所述的端羧基超支化聚酯制备方法如下：
将10.51g(0.05mol)偏苯三甲酸和18.00g(0.045mol)加入到装有电动搅拌器、冷凝管、分水器和温度计的四口烧瓶中，加入150mlN,N-二甲基甲酰胺和20ml对二甲苯，升温至40℃并开动搅拌使反应物全部溶解。向均相体系中加入0.17g(0.5wt％)钛酸四丁酯，升温至150℃反应，体系酸值恒定后停止反应。温度100℃，真空度0.1MPa条件下减压蒸馏除去溶剂，；粗产物经甲醇/水沉淀、离心后60℃下真空干燥，产物在室温下为浅褐色粘稠树脂状。数均分子量Mn为5175.63g/mol，重均分子量Mw为8177.50g/mol，分子量分布为1.58，支化度为0.58，25℃动力粘度为70.52Pa·S。
实施例2
将100g双酚A型环氧树脂E-51和7.5g端羧基超支化聚酯搅拌混合均匀，置于80℃恒温烘箱中4h，得到基胶。所得基胶与7.5g端羧基超支化聚酯、1g白炭黑、7g双氰胺以及1g二氨基咪唑三嗪络合物搅拌均匀后于120℃固化1h，体系交联度达到94％以上。改性环氧胶粘剂的80℃拉伸剪切强度为46.65MPa，90°剥离强度为5.42KN·m-1，固化物冲击强度为42.35kJ/m2。
所述的端羧基超支化聚酯制备方法如下：
将12.61g(0.06mol)偏苯三甲酸和22.50g(0.045mol)加入到装有电动搅拌器、冷凝管、分水器和温度计的四口烧瓶中，加入120mlN,N-二甲基甲酰胺和20ml对二甲苯，升温至60℃并开动搅拌使反应物全部溶解。向均相体系中加入0.28g(0.8wt％)对甲苯磺酸，升温至155℃反应，体系酸值恒定后停止反应。温度120℃，真空度0.1MPa条件下减压蒸馏除去溶剂，粗产物经甲醇/水沉淀、离心后80℃下真空干燥，产物在室温下为浅褐色粘稠树脂状。数均分子量Mn为6058.45g/mol，重均分子量Mw为9875.27g/mol，分子量分布为1.63，支化度为0.55，25℃动力粘度为68.95Pa·S。
实施例3
将100g双酚A型环氧树脂E-51和10g端羧基超支化聚酯搅拌混合均匀，置于80℃恒温烘箱中3h，得到基胶。所得基胶与10g端羧基超支化聚酯、1g白炭黑、8g双氰胺以及1g二氨基咪唑三嗪络合物搅拌均匀后于120℃固化1h，体系交联度达到95％以上。改性环氧胶粘剂的80℃拉伸剪切强度为47.45MPa，90°剥离强度为5.85KN·m-1，固化物冲击强度为41.28kJ/m2。
所述的端羧基超支化聚酯制备方法如下：
将9.61g(0.05mol)偏苯三酸酐和22.50g(0.045mol)加入到装有电动搅拌器、冷凝管、分水器和温度计的四口烧瓶中，加入120mlN,N-二甲基甲酰胺和30ml对二甲苯，升温至80℃并开动搅拌使反应物全部溶解。向均相体系中加入0.16g(0.5wt％)钛酸四丁酯，升温至155℃反应，体系酸值恒定后停止反应。温度130℃，真空度0.08MPa条件下减压蒸馏除去溶剂，粗产物经甲醇/水沉淀、离心后90℃下真空干燥，产物在室温下为浅褐色粘稠树脂状。数均分子量Mn为6135.45g/mol，重均分子量Mw为10246.20g/mol，分子量分布为1.67，支化度为0.53，25℃动力粘度为65.72Pa·S。
实施例4
将100g双酚A型环氧树脂E-51和8g端羧基超支化聚酯搅拌混合均匀，置于90℃恒温烘箱中3h，得到基胶。所得基胶与8g端羧基超支化聚酯、2g白炭黑、8g双氰胺以及1g二氨基咪唑三嗪络合物搅拌均匀后于120℃固化1h，体系交联度达到93％以上。改性环氧胶粘剂的80℃拉伸剪切强度为46.72MPa，90°剥离强度为6.14KN·m-1，固化物冲击强度为40.52kJ/m2。
所述的端羧基超支化聚酯制备方法如下：
将9.61g(0.05mol)偏苯三酸酐和45.00g(0.045mol)加入到装有电动搅拌器、冷凝管、分水器和温度计的四口烧瓶中，加入150mlN,N-二甲基甲酰胺和30ml对二甲苯，升温至100℃并开动搅拌使反应物全部溶解。向均相体系中加入0.38g(0.7wt％)对甲苯磺酸，升温至160℃反应，体系酸值恒定后停止反应。温度140℃，真空度0.05MPa条件下减压蒸馏除去溶剂，粗产物经甲醇/水沉淀、离心后100℃下真空干燥，产物在室温下为浅褐色粘稠树脂状。数均分子量Mn为10538.56g/mol，重均分子量Mw为17388.62g/mol，分子量分布为1.65，支化度为0.56，25℃动力粘度为62.35Pa·S。
实施例5
将100g双酚A型环氧树脂E-51和8g端羧基超支化聚酯搅拌混合均匀，置于90℃恒温烘箱中3h，得到基胶。所得基胶与8g端羧基超支化聚酯、2g白炭黑、8g双氰胺以及1g二氨基咪唑三嗪络合物搅拌均匀后于120℃固化1h，体系交联度达到95％以上。改性环氧胶粘剂的80℃拉伸剪切强度为47.72MPa，90°剥离强度为5.99KN·m-1，固化物冲击强度为41.32kJ/m2。
所述的端羧基超支化聚酯制备方法如下：
将11.53g(0.06mol)偏苯三酸酐和37.35g(0.045mol)加入到装有电动搅拌器、冷凝管、分水器和温度计的四口烧瓶中，加入150mlN,N-二甲基甲酰胺和30ml对二甲苯，升温至80℃并开动搅拌使反应物全部溶解。向均相体系中加入0.29g(0.6wt％)对甲苯磺酸，升温至155℃反应，体系酸值恒定后停止反应。温度140℃，真空度0.1MPa条件下减压蒸馏除去溶剂，粗产物经甲醇/水沉淀、离心后100℃下真空干燥，产物在室温下为浅褐色粘稠树脂状。数均分子量Mn为9105.62g/mol，重均分子量Mw为14842.16g/mol，分子量分布为1.63，支化度为0.57，25℃动力粘度为65.37Pa·S。
本发明的剪切强度按照GB/T7124-2008标准进行检验。
本发明的剥离强度按照GB/T7122-1996标准进行检验。
本发明的冲击性能按照GB/T2571-1995标准进行检验。

Claims (9)

1.一种高韧性高强度的环氧胶粘剂，其特征在于：所述的环氧胶粘剂按重量份数由100份双酚A型环氧树脂、5-40份超支化聚酯、0.5-10份无机刚性粒子、5-30份固化剂和0.5-5份促进剂制备而成。
2.根据权利要求1所述的高韧性高强度的环氧胶粘剂，其特征在于：所述双酚A型环氧树脂为E-51环氧树脂。
3.根据权利要求2所述的高韧性高强度的环氧胶粘剂，其特征在于所述端羧基超支化聚酯的制备方法包括以下步骤：
步骤一：向装有电动搅拌器、冷凝管、分水器和温度计的四口烧瓶中加入计量的芳香族多元羧酸或酸酐和聚己内酯二元醇，羧基和羟基当量比为1：:0.7-1.5；
步骤二：按体积比1:3-1:10将带水剂和溶剂加入到四口烧瓶中，开动搅拌并升温至40-100℃，使物料完全溶解，得到均相体系；
步骤三：向步骤三所得体系中加入0.01％-1.5％的催化剂，升温至135℃-185℃进行反应，反应至酸值恒定停止反应，出料；
步骤四：对步骤三所得反应料液进行减压蒸馏除去溶剂，控制温度100℃-140℃，真空度0.03-0.1MPa，得到粗产物；
步骤五：粗产物经沉淀剂进行沉淀、分离，于60℃-100℃下真空干燥后得到端羧基超支化聚酯；
其中所述带水剂为邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯中的一种或两种以上任意比例的混合物，优选为对二甲苯；
所述溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、环己酮、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种以上任意比例的混合物，优选为N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；
所述催化剂选自浓硫酸、浓盐酸、芳族磺酸、对甲苯磺酸、三氯化铝、三氯化铁、硫酸氢钾、三氧化铝、氯化亚砜、二氧化硅、氧化锌、二氧化钛和钛酸四丁酯中的一种或两种以上任意比例的混合物，优选为浓硫酸、浓盐酸、对甲苯磺酸或者钛酸四丁酯；
所述沉淀剂为水、甲醇和乙醇中的一种或者两种以上任意比例的混合物。
4.根据权利要求3所述的高韧性高强度的环氧胶粘剂，其特征在于：所述芳香族多元羧酸或酸酐选自偏苯三甲酸、均苯四甲酸、偏苯三酸酐和均苯四甲酸二酐中的一种或两种以上任意比例的混合物。
5.根据权利要求3所述的高韧性高强度的环氧胶粘剂，其特征在于：所述聚己内酯二元醇选自 (上海吉德化工)中的一种或两种以上任意比例的混合物，优选为和
6.根据权利要求1所述的高韧性高强度的环氧胶粘剂，其特征在于：所述的无机刚性粒子为碳酸钙、滑石粉、重晶石、陶土、高岭土、炭黑、白炭黑、硫酸钙、海泡石、硅灰石和绢英粉中的一种或两种以上任意比例的混合物。
7.根据权利要求1所述的高韧性高强度的环氧胶粘剂，其特征在于：所述的固化剂为双氰胺，粒径≤50μm。
8.根据权利要求1所述的高韧性高强度的环氧胶粘剂，其特征在于：所述的促进剂为二氨基咪唑三嗪络合物，粒径≤50μm。
9.一种制备如权利要求1-8中任一项所述的高韧性高强度的环氧胶粘剂的方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤一：制备端羧基超支化聚酯；
步骤二：按重量份数将100份E-51环氧树脂和2.5-20份端羧基超支化聚酯进行混合，搅拌均匀，在40-100℃恒温烘箱中放置1-6h，冷却到室温，得到基胶；
步骤三：将步骤二中得到的基胶与2.5-20份端羧基超支化聚酯、0.5-10份无机刚性粒子、5-30份固化剂和0.5-5份促进剂进行混合，搅拌均匀；置于真空脱泡搅拌机进行进一步脱泡搅拌，得到所述高强度高韧性环氧胶粘剂。
CN201510495804.8A 2015-08-13 2015-08-13 一种高强度高韧性环氧胶粘剂及其制备方法 Expired - Fee Related CN105086899B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510495804.8A CN105086899B (zh) 2015-08-13 2015-08-13 一种高强度高韧性环氧胶粘剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510495804.8A CN105086899B (zh) 2015-08-13 2015-08-13 一种高强度高韧性环氧胶粘剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105086899A true CN105086899A (zh) 2015-11-25
CN105086899B CN105086899B (zh) 2018-05-29

Family

ID=54568254

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510495804.8A Expired - Fee Related CN105086899B (zh) 2015-08-13 2015-08-13 一种高强度高韧性环氧胶粘剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105086899B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106281174A (zh) * 2016-09-22 2017-01-04 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种高韧性、耐冲击、高柔性环氧灌封胶及其制备方法
CN107057621A (zh) * 2017-03-09 2017-08-18 宜兴市普利泰电子材料有限公司 一种出口毛刷用环氧胶黏剂及其制备方法
CN107090260A (zh) * 2017-06-01 2017-08-25 上海应用技术大学 一种高透过胶黏剂及其制备方法
CN107189699A (zh) * 2017-06-20 2017-09-22 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种基于超支化环氧树脂的贴片红胶及其制备方法
CN107286323A (zh) * 2016-04-13 2017-10-24 东莞市永固绝缘材料有限公司 一种改性酸酐环氧固化剂
CN112126395A (zh) * 2020-09-21 2020-12-25 烟台大学 一种触变型紫外光固化黏合剂
CN112812723A (zh) * 2020-12-25 2021-05-18 浙江华正能源材料有限公司 一种超支化改性胶黏剂及其制备方法、铝塑膜
CN115074056A (zh) * 2022-06-29 2022-09-20 惠州市广麟材耀科技有限公司 锂电池封装用铝塑膜内层胶黏剂及其制备方法
CN115141009A (zh) * 2022-07-13 2022-10-04 国发环保新材料(江门)有限公司 一种利用煤矸石、粉煤灰制备的人造石及方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011063327A2 (en) * 2009-11-23 2011-05-26 Dow Global Technologies Llc. Toughened epoxy resin formulations
CN102582176A (zh) * 2012-02-07 2012-07-18 吴江市太湖绝缘材料有限公司 一种电机用云母带及其制备方法
CN103709899A (zh) * 2013-12-20 2014-04-09 中国海洋石油总公司 一种核电站钢结构表面的防火涂料
CN104479462A (zh) * 2014-12-23 2015-04-01 睿芯(大连)股份有限公司 一种导电油墨及其应用
CN104744893A (zh) * 2015-01-29 2015-07-01 同济大学 形状记忆环氧树脂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011063327A2 (en) * 2009-11-23 2011-05-26 Dow Global Technologies Llc. Toughened epoxy resin formulations
CN102582176A (zh) * 2012-02-07 2012-07-18 吴江市太湖绝缘材料有限公司 一种电机用云母带及其制备方法
CN103709899A (zh) * 2013-12-20 2014-04-09 中国海洋石油总公司 一种核电站钢结构表面的防火涂料
CN104479462A (zh) * 2014-12-23 2015-04-01 睿芯(大连)股份有限公司 一种导电油墨及其应用
CN104744893A (zh) * 2015-01-29 2015-07-01 同济大学 形状记忆环氧树脂及其制备方法

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107286323A (zh) * 2016-04-13 2017-10-24 东莞市永固绝缘材料有限公司 一种改性酸酐环氧固化剂
CN106281174A (zh) * 2016-09-22 2017-01-04 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种高韧性、耐冲击、高柔性环氧灌封胶及其制备方法
CN106281174B (zh) * 2016-09-22 2019-10-15 株洲时代电气绝缘有限责任公司 一种高韧性、耐冲击、高柔性环氧灌封胶及其制备方法
CN107057621B (zh) * 2017-03-09 2020-07-10 宜兴市普利泰电子材料有限公司 一种出口毛刷用环氧胶黏剂及其制备方法
CN107057621A (zh) * 2017-03-09 2017-08-18 宜兴市普利泰电子材料有限公司 一种出口毛刷用环氧胶黏剂及其制备方法
CN107090260A (zh) * 2017-06-01 2017-08-25 上海应用技术大学 一种高透过胶黏剂及其制备方法
CN107189699A (zh) * 2017-06-20 2017-09-22 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种基于超支化环氧树脂的贴片红胶及其制备方法
CN112126395A (zh) * 2020-09-21 2020-12-25 烟台大学 一种触变型紫外光固化黏合剂
CN112126395B (zh) * 2020-09-21 2022-01-11 烟台大学 一种触变型紫外光固化黏合剂
CN112812723A (zh) * 2020-12-25 2021-05-18 浙江华正能源材料有限公司 一种超支化改性胶黏剂及其制备方法、铝塑膜
CN112812723B (zh) * 2020-12-25 2023-01-17 浙江华正能源材料有限公司 一种超支化改性胶黏剂及其制备方法、铝塑膜
CN115074056A (zh) * 2022-06-29 2022-09-20 惠州市广麟材耀科技有限公司 锂电池封装用铝塑膜内层胶黏剂及其制备方法
CN115141009A (zh) * 2022-07-13 2022-10-04 国发环保新材料(江门)有限公司 一种利用煤矸石、粉煤灰制备的人造石及方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105086899B (zh) 2018-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105086899A (zh) 一种高强度高韧性环氧胶粘剂及其制备方法
CN104004320B (zh) 一种可用于拉挤成型的阻燃耐高温环氧树脂组合物及制备方法
Kan et al. Novel bridge assistance strategy for tailoring crosslinking networks within soybean-meal-based biocomposites to balance mechanical and biodegradation properties
TW201536831A (zh) 以５，５’－羰基雙（異苯并呋喃－１，３－二酮）爲基礎之用於環氧樹脂之加工友善性二酐硬化劑
CN109265922B (zh) 一种高韧性自催化环氧树脂及制备方法
CN104194038A (zh) 一种环氧树脂组合物及其湿法超声降解方法和应用
CN104356894A (zh) 一种耐高温有机硅改性不饱和聚酯树脂涂料的制备方法
TW201538497A (zh) 環氧樹脂系統用之基於５，５’－伸氧雙（異苯并呋喃－１，３－二酮）的適於處理的二酸酐硬化劑
CN103059515B (zh) 乙烯基酯树脂改性的环氧灌封胶及其制备方法
CN102627752B (zh) 一种水性环氧树脂乳液的制备方法
CN110885458B (zh) 一种具有自修复功能的聚合物蜡粉及其制备方法
CN105778050A (zh) 环氧树脂固化剂
CN106750329B (zh) 高抗水性氟硅改性环氧树脂的制备方法
CN1213084C (zh) 改性双马来酰亚胺树脂与制备方法及其应用
CN106867202A (zh) 一种环氧树脂组合物
CN108048007B (zh) 复合改性环氧树脂结构胶及复合改性剂和结构胶制备方法
TWI744750B (zh) 熱固型樹脂的降解方法、所使用的觸媒組合物及所得的樹脂組成物
CN107201092A (zh) 一种环氧化交联聚丙烯粉末涂料的制备方法
CN1944513A (zh) 熔体可流动性聚乙烯/热固性树脂复合材料
CN104761846A (zh) 一种橡胶胶粉复合材料的制备方法
CN113845754B (zh) 一种环氧树脂电子电气绝缘材料的制备方法
CN104893514A (zh) 一种聚酯/环氧树脂粉末涂料的配方及其制备方法
CN109280139B (zh) 热固性水性环氧丙烯酸复合改性聚酯树脂及其制备方法
CN105778784A (zh) 一种电力电子器件粘结剂
CN109852189A (zh) 热固性水性环氧丙烯酸复合改性聚酯树脂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180529

Termination date: 20190813