CN105073951A - 阻燃剂组合物、用阻燃剂组合物处理的阻燃性纤维及利用该组合物增加阻燃成分在纤维中的附着量的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的是提供一种阻燃剂组合物,与以往使用的阻燃剂组合物相比,本发明的阻燃剂组合物的阻燃成分在纤维中的附着量更多。为了实现上述目标,本发明提供含有下述通式(1)或(2)表示的磷化合物中的至少一种、阳离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的阻燃剂组合物。(式(1)中,A表示碳数1~20的二价烃基,n表示1~10的数,R1~R8各自独立地表示氢原子或碳数1~20的烷基。)(式(2)中,R9~R14各自独立地表示氢原子或碳数1~20的烷基。并且,r1、r2、r3各自独立地表示1或0的数。)
Description
技术领域
本发明涉及含有磷化合物、阳离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的阻燃剂组合物、使用阻燃剂组合物处理的阻燃性纤维以及利用该组合物使阻燃成分在纤维中的附着量(定着量)增加的方法。
背景技术
阻燃剂是添加到可燃性材料中以使该材料不易燃烧、或不让燃烧范围扩大的化学药剂,在建材、帘子、绒毯、车辆的各种部件(座椅的基料等)、橡胶、塑料、纸和包装材料等中全都使用。其中,向纤维赋予阻燃效果的技术具有广泛的用途,可举出在以实施防火条例规定的剧场、酒店、高层建筑物等为中心的,无具体限定的多数人的聚集场所的纤维用品(帘子、地毯、绒毯等)、或卧具类、婴儿服装、老人用衣料和车辆座椅的基料等中的使用。因此,对纤维用阻燃剂的需求非常高,迄今为止,许多企业和机构都对其进行过研究。
例如,在产量大、经常被用作汽车座椅部件和帘子的材料的聚酯纤维中,一般使用阻燃剂,迄今为止,以脂环式卤素化合物(HBCD;六溴环十二烷等)为主流。然而,虽然HBCD具有优良的阻燃效果和耐久性,但用它加工而成的聚酯纤维,已知燃烧时会产生对人体有害的气体,人们担心对自然环境的危害性非常高。因此,人们对替代卤素化合物的阻燃成分进行了各种研究,迄今为止,人们发现磷化合物显示出良好的阻燃性(专利文献1)。
当将HBCD作为阻燃剂使用时,聚酯纤维的阻燃加工方法是,在染色浴中,或采用热熔胶法(用染液浸染纤维,干燥后,在高温下进行干热处理的连续染色方法)使阻燃成分附着到纤维内部。而当使用磷化合物时,经常采用的加工方法是,使阻燃成分溶解到溶剂等中并使其附着到纤维上,或,使用非离子型表面活性剂或阴离子型表面活性剂中的至少一种,使其乳化分散,在染色的同时,使阻燃成分附着到纤维上(专利文献2,3)。
然而,作为纤维用阻燃成分,虽然由HBCD向安全性更高的磷化合物的转变正在稳步进行,但存在的问题仍很多。这是由于,如果采用使其溶解于溶剂等中的方法进行加工,则溶剂和废液就会释放到大气中,对环境的负荷受到关注;另外,如果采用使用非离子型表面活性剂或阴离子型表面活性剂中的至少一种的方法,则虽然可以看到阻燃效果,但阻燃成分在纤维中的附着量不充分,容易变得阻燃的耐久性不足。今后,为了得到阻燃效果比目前更高的纤维,强烈希望开发和改善阻燃成分在纤维中的附着量多的阻燃剂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:特开昭64-70555号公报
专利文献2:特开2000-328445号公报
专利文献3:特开2002-88368号公报
发明内容
发明要解决的课题
因此,本发明要解决的课题在于,提供与以往使用的阻燃剂组合物相比,阻燃成分在纤维中的附着量更多的阻燃剂组合物。
解决课题的手段
因此,本发明人等进行了精心的研究,结果完成了本发明。即,本发明为含有下述通式(1)或(2)表示的磷化合物中的至少一种、阳离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的阻燃剂组合物。
[化1]
式中,A表示碳数1~20的二价烃基,n表示1~10的数,R1~R8各自独立地表示氢原子或碳数1~20的烷基。
[化2]
式中,R9~R14各自独立地表示氢原子或碳数1~20的烷基。并且,r1、r2、r3各自独立地表示1或0的数。
发明效果
本发明的效果在于提供与以往产品相比,阻燃成分在纤维中的附着量多的阻燃剂组合物。
具体实施方式
本发明的阻燃剂组合物为含有下述通式(1)或(2)表示的磷化合物中的至少一种、阳离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的阻燃剂组合物。
[化3]
式中,A表示碳数1~20的二价烃基,n表示1~10的数,R1~R8各自独立地表示氢原子或碳数1~20烷基。
[化4]
式中,R9~R14各自独立地表示氢原子或碳数1~20的烷基。并且,r1、r2、r3各自独立地表示1或0的数。
通式(1)中,R1~R8各自独立地表示氢原子或碳数1~20的烷基,作为这样的烷基,例如可举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基(pentyl)、正戊基(amyl)、异戊基、己基、庚基、异庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、以及它们的全部异构体等。其中,R1~R8优选为氢原子、或碳数1~10的烷基,最优选为氢原子。
通式(1)的n表示平均聚合度,n为1~10的数,优选为1~5的数。更优选为1~2的数,最优选n为1。另外,平均聚合度n由通式(1)表示的化合物的摩尔比计算,例如,如果组成为n=1的化合物为50摩尔%、n=2的化合物为50摩尔%,则平均聚合度为1.5。
予以说明,n的值可以从高效液相色谱法的测定结果计算得出。
通式(1)中,A表示碳数1~20的二价烃基,作为这样的基团,可举出脂族烃基、芳族烃基、以及环烷基等。作为脂族烃基,例如可举出:亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、亚二十烷基、以及它们的全部异构体等;作为环烷基,例如可举出:亚环丙基、亚环丁基、亚环戊基、亚环己基、亚环庚基、亚环辛基、亚二环戊基、亚三环戊基、以及它们的全部异构体等。作为芳族烃基,例如可举出:以下的通式(3)表示的基团、通式(4)表示的基团、通式(5)表示的基团、亚萘基、以及1,2-二苯基亚乙基等。在由通式(3)表示的基团的情况下,虽然根据所键合的位置可形成邻位体、间位体、以及对位体这3种结构,但可以是任何结构,其性能不会因为键合位置的不同而发生改变。其中,A优选为芳族烃基,更优选为由通式(3)、通式(4)和通式(5)表示的基团。
[化5]
作为上述通式(1)中的化合物,具体可举出:乙二醇双(磷酸二苯酯)、乙二醇双(磷酸二甲苯酯)、乙二醇双(磷酸二甲苄酯)、乙二醇双(磷酸二正丁基苯基酯)、乙二醇双(磷酸二叔丁基苯基酯)、乙二醇双(磷酸二异丙基苯基酯)、乙二醇双(磷酸二己基苯基酯)、乙二醇双(磷酸二正辛基苯基酯)、乙二醇双(磷酸二-2-乙基己基苯基酯)、丙二醇双(磷酸二苯酯)、丙二醇双(磷酸二甲苯酯)、丙二醇双(磷酸二甲苄酯)、丙二醇双(磷酸二正丁基苯基酯)、丙二醇双(磷酸二叔丁基苯基酯)、丙二醇双(磷酸二异丙基苯基酯)、丙二醇双(磷酸二己基苯基酯)、丙二醇双(磷酸二正辛基苯基酯)、丙二醇双(磷酸二-2-乙基己基苯基酯)、辛二醇双(磷酸二苯酯)、辛二醇双(磷酸二甲苯酯)、辛二醇双(磷酸二甲苄酯)、辛二醇双(磷酸二正丁基苯基酯)、辛二醇双(磷酸二叔丁基苯基酯)、辛二醇双(磷酸二异丙基苯基酯)、辛二醇双(磷酸二己基苯基酯)、辛二醇双(磷酸二正辛基苯基酯)、辛二醇双(磷酸二-2-乙基己基苯基酯)、间苯二酚双(磷酸二苯酯)、间苯二酚双(磷酸二甲苯酯)、间苯二酚双(磷酸二甲苄酯)、间苯二酚双(磷酸二正丁基苯基酯)、间苯二酚双(磷酸二叔丁基苯基酯)、间苯二酚双(磷酸二异丙基苯基酯)、间苯二酚双(磷酸二己基苯基酯)、间苯二酚双(磷酸二正辛基苯基酯)、间苯二酚双(磷酸二-2-乙基己基苯基酯)、双酚A双(磷酸二苯酯)、双酚A双(磷酸二甲苯酯)、双酚A双(磷酸二甲苄酯)、双酚A双(磷酸二正丁基苯基酯)、双酚A双(磷酸二叔丁基苯基酯)、双酚A双(磷酸二异丙基苯基酯)、双酚A双(磷酸二己基苯基酯)、双酚A双(磷酸二正辛基苯基酯)、双酚A双(磷酸二-2-乙基己基苯基酯)、双酚双(磷酸二苯酯)、双酚双(磷酸二甲苯基酯)、双酚双(磷酸二甲苄酯)、双酚双(磷酸二正丁基苯基酯)、双酚双(磷酸二叔丁基苯基酯)、双酚双(磷酸二异丙基苯基酯)、双酚双(磷酸二己基苯基酯)、双酚双(磷酸二正辛基苯基酯)以及双酚双(磷酸二-2-乙基己基苯基酯)等。
通式(2)中的R9~R14各自独立地表示氢原子或碳数1~20的烷基,作为这样的烷基,例如可举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、正戊基、异戊基、己基、庚基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、以及它们的全部异构体等。其中,R9~R14优选为氢原子、或碳数1~10的烷基,更优选为氢原子、或碳数1~5的烷基。
通式(2)中的r1、r2、r3各自独立地表示1或0的数,不管是哪种组合,所得到的各种化合物的性能都不变。
作为上述通式(2)中的化合物,当r1=r2=r3=1时,具体可举出:磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三甲苄酯、磷酸三正丁基苯基酯、磷酸三叔丁基苯基酯、磷酸三异丙基苯基酯、磷酸三己基苯基酯、磷酸三正辛基苯基酯以及磷酸三-2-乙基己基苯基酯等。当r1、r2和r3中的一个为0、其余为1时,具体可举出:苯基膦酸二苯酯、苯基膦酸二甲苯酯、苯基膦酸二甲苄酯、苯基膦酸二正丁基苯基酯、苯基膦酸二叔丁基苯基酯、苯基膦酸二异丙基苯基酯、苯基膦酸二己基苯基酯、苯基膦酸二正辛基苯基酯以及苯基膦酸二-2-乙基己基苯基酯等。当r1、r2和r3中的一个为1、其余为0时,具体可举出:二苯基次膦酸苯酯、二苯基次膦酸甲苯酯、二苯基次膦酸甲苄酯、二苯基次膦酸正丁基苯基酯、二苯基次膦酸叔丁基苯基酯、二苯基次膦酸异丙基苯基酯、二苯基次膦酸己基苯基酯、二苯基次膦酸正辛基苯基酯以及二苯基次膦酸2-乙基己基苯基酯等。当r1=r2=r3=0时,具体可举出:三苯基氧化膦、三甲苯基氧化膦、三甲苄基氧化膦、三正丁基苯基氧化膦、三叔丁基苯基氧化膦、三异丙基苯基氧化膦、三己基苯基氧化膦、三正辛基苯基氧化膦以及三-2-乙基己基苯基氧化膦等。
进而,作为阻燃成分,通式(1)和(2)表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上合并使用,其组合作为阻燃成分的效果没有观察到差异。
作为通式(1)表示的化合物的合成方法,只要是公知的方法,任何方法均可使用,没有特殊限制。同样,作为通式(2)表示的化合物的合成方法,只要是公知的方法,任何方法均可使用,没有特殊限制。
作为通式(1)表示的化合物的合成方法的具体例,可以通过加入在与通式(1)的A基团相对应的分子结构中还具有2个羟基的化合物的1种或2种以上和三氯氧化磷,在规定的条件下使其反应。进而,通过使所得反应物与苯酚或具有与通式(1)中的R1~R8相对应的烷基的苯酚化合物(1种或2种以上)进行反应,可以得到目标的通式(1)的化合物。
作为上述在与通式(1)的A基团相对应的分子结构中还具有2个羟基的化合物,作为脂族二醇,例如可举出:乙二醇、丙二醇和辛二醇等,作为芳族二醇,例如可举出:间苯二酚、双酚A和双酚等,优选芳族二醇。
另外,作为上述苯酚化合物,例如可举出:苯酚、甲酚、3,4-二甲基苯酚、3,5-二甲基苯酚、2,3-二甲基苯酚、2,4-二甲基苯酚、2,5-二甲基苯酚、2,6-二甲基苯酚、乙基苯酚、正丁基苯酚、叔丁基苯酚、正丙基苯酚、异丙基苯酚、戊基苯酚、己基苯酚、庚基苯酚、正辛基苯酚、2-乙基己基苯酚、壬基苯酚及癸基苯酚等,优选苯酚、甲酚、3,5-二甲基苯酚、叔丁基苯酚、异丙基苯酚、正辛基苯酚及2-乙基己基苯酚。
作为通式(2)表示的化合物的合成方法,当r1=r2=r3=1时,具体而言,通过使三氯氧化磷与苯酚或具有与通式(2)的R9~R14相对应的烷基的苯酚化合物(1种或2种以上)在规定条件下进行反应,可以得到目标的通式(2)的化合物。当r1、r2和r3中的一个为0、其余为1时,具体而言,通过使苯基膦酸与苯酚或具有与通式(2)的R9~R14相对应的烷基的苯酚化合物(1种或2种以上)在规定条件下进行反应,可以得到目标的通式(2)的化合物。当r1、r2和r3中的一个为1、其余为0时,具体而言,通过使二苯基次膦酸与苯酚或具有与通式(2)的R9~R14相对应的烷基的苯酚化合物在规定条件下进行反应,可以得到目标的通式(2)的化合物。
作为可用于上述那些合成方法的苯酚化合物,例如可举出:苯酚、甲酚、3,4-二甲基苯酚、3,5-二甲基苯酚、2,3-二甲基苯酚、2,4-二甲基苯酚、2,5-二甲基苯酚、2,6-二甲基苯酚、乙基苯酚、正丁基苯酚、叔丁基苯酚、正丙基苯酚、异丙基苯酚、戊基苯酚、己基苯酚、庚基苯酚、正辛基苯酚、2-乙基己基苯酚、壬基苯酚以及癸基苯酚等,优选苯酚、甲酚、3,5-二甲基苯酚、叔丁基苯酚、异丙基苯酚、正辛基苯酚以及2-乙基己基苯酚。
另外,作为通式(2)表示的化合物的合成方法,当r1=r2=r3=0时,具体而言,通过将由三氯化磷与卤代苯基镁或卤代烷基苯基镁反应而得到的(或由三氯化磷与苯或烷基苯经Friedel-Crafts反应而得到的)三苯基膦或三烷基苯基膦进行氧化,可以得到目标的通式(2)的化合物。该情况下,卤代苯基镁或卤代烷基苯基镁可通过使氟代苯基或氟代烷基苯基、氯代苯基或氯代烷基苯基、溴代苯基或溴代烷基苯基、碘代苯基或碘代烷基苯基与镁进行反应而得到,烷基部分与通式(2)的R9~R14相对应。
作为可用于本发明的阳离子型表面活性剂,可举出下述通式(6)表示的胺、由下述通式(6)表示的胺与通式(7)表示的酸性化合物得到的盐、以及通式(8)表示的季铵盐等。通常情况下,下述通式(6)表示的那样的胺系表面活性剂中,由于其单体的阳离子性弱,因此往往分类为非离子型表面活性剂,但在本说明书中,溶解于水时显示出阳离子性的胺系表面活性剂也分类作为阳离子型表面活性剂使用。可以认为,溶解于水时显示出阳离子性的表面活性剂有助于增加通式(1)和(2)表示的磷化合物在纤维中的附着量。含有氧乙烯基的通式(6)表示的胺溶解于水,显示出阳离子性。
[化6]
式中,R15~R17各自独立地表示碳数1~20的烃基、由-(G-O)m-H表示的基团(此处,G表示碳数2的亚烷基,m表示1~100的数)、或具有选自酯基、酰胺基和羟基中的任一种以上取代基的碳数1~20的基团。但是,一定含有1个或2个由-(G-O)m-H表示的基团。
[化7]
(式中,X表示阴离子性原子或阴离子性基团。)
[化8]
(式中,R18~R21各自独立地表示碳数1~20的烃基、由-(L-O)q-H表示的基团(此处,L表示碳数2~4的亚烷基,q表示1~100的数)、或具有选自酯基、酰胺基和羟基中的任一种以上取代基的碳数1~20的基团。另外,Y表示阴离子性原子或阴离子性基团。)
通式(6)表示的胺化合物的R15~R17各自独立地表示碳数1~20的烃基、由-(G-O)m-H表示的基团(G表示碳数2的亚烷基)、或具有选自酯基、酰胺基和羟基中的任一种以上取代基的碳数1~20的基团。但是,当在本发明的阻燃剂组合物中使用通式(6)表示的胺化合物作为阳离子型表面活性剂时,胺化合物中必须含有1个或2个由-(G-O)m-H表示的基团。此处,将含有1个或2个由-(G-O)m-H表示的基团的、通式(6)表示的化合物称为含聚醚基的阳离子型表面活性剂。
首先,作为R15~R17中碳数1~20的烃基,可举出饱和脂族烃基、不饱和脂族烃基、芳族烃基、以及环烷基等。作为饱和脂族烃基,例如可举出:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、以及它们的全部异构体等。作为不饱和脂族烃基,例如可举出:乙烯基、丙烯基(烯丙基)、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、以及它们的全部异构体等。作为芳族烃基,例如可举出:苯基、甲苯基、二甲苯基、枯基、三甲苯基、苄基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、苯乙烯化苯基、p-枯基苯基、苯基苯基、苄基苯基、α-萘基、β-萘基、以及它们的全部异构体等。作为环烷基,例如可举出:环戊基、环己基、环庚基、甲基环戊基、甲基环己基、甲基环庚基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、甲基环戊烯基、甲基环己烯基、甲基环庚烯基、以及它们的全部异构体等。此处,优选碳数8~20的烃基,更优选碳数12~20的烃基,最优选碳数15~20的烃基。
其次,由-(G-O)m-H表示的基团中的G表示碳数2的亚烷基,具体地表示亚乙基。进而,当胺化合物中含有1个由-(G-O)m-H表示的基团时,m表示1~100的数,优选为5~80,更优选为10~60。另外,当胺化合物中含有2个由-(G-O)m-H表示的基团时,各个基团的m的合计表示1~100的数,优选为5~80,更优选为10~60。
最后,作为具有选自酯基、酰胺基和羟基中的任一种以上取代基的碳数1~20的基团,例如可举出:上文列举的烃基等的1处或2处以上的氢原子被羟基取代、或在碳-碳键的1处或2处以上以引入酯基或酰胺基的形式取代而成的基团等。这些基团只要是基团中的总碳数为1~20,就没有其他的特殊限制。
通式(7)表示的酸性化合物为用于与通式(6)表示的胺化合物形成盐的酸性物质,X表示阴离子性原子或阴离子性基团。作为阴离子性原子,例如可举出:氯原子、溴原子和碘原子等卤原子等;作为阴离子性基团,例如可举出:甲基硫酸基、乙基硫酸基等碳数1~4的单烷基硫酸基、硫酸氢基、乙酰氧基、磷酸氢基、硝酸基、以及乙醇酸基等。作为通式(7)表示的酸性化合物,例如可举出:盐酸、溴酸、碘酸、硫酸、磷酸和硝酸等无机酸性物质;乙酸、单烷基硫酸和乙醇酸等有机酸性物质。作为X,优选卤原子、碳数1~4的单烷基硫酸基、乙酰氧基、磷酸氢基、以及乙醇酸基。
当将由通式(6)表示的化合物与通式(7)表示的化合物得到的盐用作本发明阻燃剂组合物的阳离子型表面活性剂时,优选为含有1个或2个由-(G-O)m-H表示的基团的通式(6)表示的胺化合物的盐。此处,也将这种化合物称为含聚醚基的阳离子型表面活性剂。
通式(8)表示的化合物的R18~R21各自独立地表示碳数1~20的烃基、由-(L-O)q-H表示的基团、或具有选自酯基、酰胺基和羟基中的任一种以上取代基的碳数1~20的基团。此处,也将含有至少一个以上由-(L-O)q-H表示的基团的通式(8)表示的化合物称为含聚醚基的阳离子型表面活性剂。
首先,作为R18~R21中的碳数1~20的烃基,可举出饱和脂族烃基、不饱和脂族烃基、芳族烃基、以及环烷基等。作为饱和脂族烃基,例如可举出:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、以及它们的全部异构体等。作为不饱和脂族烃基,例如可举出:乙烯基、丙烯基(烯丙基)、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、以及它们的全部异构体等。作为芳族烃基,例如可举出:苯基、甲苯基、二甲苯基、枯基、三甲苯基、苄基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、苯乙烯化苯基、p-枯基苯基、苯基苯基、苄基苯基、α-萘基、β-萘基、以及它们的全部异构体等。作为环烷基,例如可举出:环戊基、环己基、环庚基、甲基环戊基、甲基环己基、甲基环庚基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、甲基环戊烯基、甲基环己烯基、甲基环庚烯基、以及它们的全部异构体等。
其次,由-(L-O)q-H表示的基团中的L表示碳数2~4的亚烷基,作为碳数2~4的亚烷基,例如可举出:亚乙基、亚丙基、亚丁基、以及它们的全部异构体等,其中优选亚乙基、亚丙基,更优选亚丙基。进而,由-(L-O)q-H表示的基团中的q表示1~100的数,优选为5~80,更优选为10~60。另外,-(L-O)q-H可以是例如亚乙基、亚丙基、亚丁基等碳数2~4的亚烷基各自的均聚物,也可以是选自亚乙基、亚丙基、亚丁基等碳数2~4的亚烷基中2种以上的嵌段聚合物或无规聚合物。
最后,作为具有选自酯基、酰胺基和羟基中的任一种以上取代基的碳数1~20的基团,例如可举出:上文所列举的烃基等的1处或2处以上的氢原子被羟基取代、或在碳-碳键的1处或2处以上以引入酯基或酰胺基的形式取代而成的基团等。这些基团只要是基团中的总碳数为1~20,就没有其他的特殊限制。
关于通式(8)表示的化合物的R18~R21,在上述记载的基团中,优选化合物的R18~R21的至少一个为由-(L-O)q-H表示的基团(L=亚乙基、或亚丙基,q=1~100)、或具有选自酯基、酰胺基和羟基中的任一种以上取代基的碳数1~20的基团、其余为碳数1~10的烃基,更优选化合物的R18~R21的至少一个为由-(L-O)q-H表示的基团(L=亚丙基,q=10~60)、其余为碳数1~5的烃基。
通式(8)表示的化合物的Y表示阴离子性原子或阴离子性基团。作为阴离子性原子,例如可举出:氯原子、溴原子和碘原子等卤原子等;作为阴离子性基团,例如可举出:甲基硫酸基、乙基硫酸基等碳数1~4的单烷基硫酸基、硫酸氢基、乙酰氧基、磷酸氢基、硝酸基、以及乙醇酸基等。作为Y,优选卤原子、碳数1~4的单烷基硫酸基、以及硫酸氢基,更优选氯原子、溴原子、甲基硫酸基、以及硫酸氢基。
作为通式(8)表示的季铵盐,具体可举出:单烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、三烷基单甲基铵盐、单烷基三乙基铵盐、二烷基二乙基铵盐、三烷基单乙基铵盐等,还可举出:上文所列举的烃基等的1处或2处以上的氢原子被羟基取代、或在碳-碳键的1处或2处以上以引入酯基或酰胺基的形式取代而成的季铵盐,以及,通式(8)表示的化合物中的R18~R21的至少一个为由-(L-O)q-H表示的基团的季铵盐等。其中,从容易得到本发明效果的观点考虑,优选通式(8)表示的化合物中的R18~R21的1个或2个为由-(L-O)q-H表示的基团的季铵盐等。
如上所述,本发明中使用的阳离子型表面活性剂可以是通式(6)表示的胺、由通式(6)所示胺与通式(7)所示酸性化合物得到的盐、以及通式(8)表示的季铵盐、不管是哪一种类型的阳离子型表面活性剂,从容易发挥出本发明的效果考虑,优选为含聚醚基的阳离子型表面活性剂。另外,作为本发明中使用的阳离子型表面活性剂,可以使用下述通式(6)表示的胺、由通式(6)所示胺与通式(7)所示酸性化合物得到的盐、以及通式(8)表示的季铵盐,不管是哪一种类型的阳离子型表面活性剂均可以单独使用,也可以将2种以上合并使用,从容易得到本发明效果的观点考虑,优选使用含聚醚基的通式(6)表示的胺或通式(8)表示的季铵盐中的任一种或两种。
另外,关于通式(6)表示的胺、由通式(6)所示胺与通式(7)所示酸性化合物得到的盐、以及通式(8)表示的季铵盐的制备、合成方法,只要是公知的方法,采用哪种方法来制备、合成这些化合物都可以。
此处,作为通式(6)表示的胺化合物的合成方法,例如可举出:在烷基卤或磺酸烷基酯等上以氨或胺等为亲核试剂进行的取代反应;以硝基、叠氮化物、酰胺、亚胺、肟、腈、偶氮化合物等进行的还原反应;以酰胺、亚胺、异氰酸酯等进行的水解反应等其他各种反应,只要能得到具有与通式(6)的R15~R17相对应的基团的胺化合物,不管哪种合成方法都可以采用。但是,本发明的阻燃剂组合物中发挥效果的通式(6)表示的阳离子型表面活性剂为含聚醚基的阳离子型表面活性剂,优选采用上述方法中的任一种合成烷醇胺,再使碳数2的环氧化物(环氧乙烷)与烷醇胺反应来得到。
其次,作为由通式(6)表示的胺化合物与通式(7)表示的酸性化合物得到的胺盐的合成方法,例如,可通过使具有与通式(6)中的R15~R17相对应的基团的胺化合物与盐酸等通式(7)表示的酸性化合物进行中和反应来得到目标的胺盐。但是,作为本发明的阳离子型表面活性剂,在本发明的阻燃剂组合物中发挥效果的该胺盐为含聚醚基的阳离子型表面活性剂,作为含聚醚基的胺盐的具体的合成方法,可以采用下述方法:使用烷醇胺作为原料,使烷醇胺与酸性化合物进行中和反应,然后通过加成碳数2的环氧化物(环氧乙烷),可以得到目标的含聚醚基的胺盐。或也可以预先使烷醇胺与碳数2的环氧化物(环氧乙烷)进行反应,然后再使其与酸性化合物进行中和反应来得到。
另外,作为通式(8)所示的季铵盐的合成方法,例如,通过使具有与通式(8)中的R18~R20相对应的烷基的胺化合物与具有与R21相对应的烷基的烷基卤在规定条件下进行季铵化反应,可以得到目标的季铵盐。但是,作为本发明阻燃剂组合物中使用的阳离子型表面活性剂,优选为含聚醚基的阳离子型表面活性剂,为了合成含聚醚基的季铵盐,具体而言,只要使用烷醇胺作为原料胺化合物即可。在烷醇胺与卤代烷基进行季铵化反应之后,通过加成碳数2~4的环氧化物(例如环氧乙烷、环氧丙烷),可以得到目标的含聚醚基的季铵盐。或,也可以预先使烷醇胺与碳数2~4的环氧化物(例如,环氧乙烷、环氧丙烷)进行反应,然后使卤代烷基发生季铵化反应来得到。予以说明,上述合成方法中,优选使用环氧丙烷。
为了提高阻燃剂组合物的乳液稳定性,本发明的阻燃剂组合物中还可以含有非离子型表面活性剂。如果不含非离子型表面活性剂,则乳化变难,得不到本发明的充分的效果。作为本发明中使用的非离子型表面活性剂,可举出:甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、以及聚乙二醇脂肪酸酯等酯型非离子型表面活性剂;聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚(环氧乙烷与环氧丙烷可以是无规共聚、嵌段共聚的任一种)、聚亚烷基二醇的环氧化物加成物、烷基(聚)甘油醚、苄基化苯酚的环氧化物加成物、以及苯乙烯化苯酚的环氧化物加成物等醚型非离子型表面活性剂;此外还可举出脂肪酸甲酯的环氧化物加成物、以及烷基聚葡糖苷等。只要是公知的方法,采用哪种方法来制备、合成这些化合物均可。非离子型表面活性剂中,特别优选下述通式(9)表示的那样的醚型非离子型表面活性剂。
R22-O-(ZO)h-H(9)
(式中,R22表示碳数1~30的烃基,Z表示碳数2~4的亚烷基,h表示1~100的数)
上述通式(9)中,R22为碳数1~30的烃基。作为这些烃基,可举出饱和脂族烃基、不饱和脂族烃基、芳族烃基、环烷基等。作为饱和脂族烃基,例如可举出:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基以及它们的全部异构体等;作为不饱和脂族烃基,例如可举出:乙烯基、丙烯基(烯丙基)、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、二十四碳烯基、二十五碳烯基、二十六碳烯基、二十七碳烯基、二十八碳烯基、二十九碳烯基、三十碳烯基、以及它们的全部异构体等。作为芳族烃基,例如可举出:苯基、甲苯基、二甲苯基、枯基、三甲苯基、苄基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、单苯乙烯化苯基、二苯乙烯化苯基、三苯乙烯化苯基、p-枯基苯基、苯基苯基、苄基苯基、α-萘基、β-萘基、以及它们的全部异构体等。作为环烷基,例如可举出:环戊基、环己基、环庚基、甲基环戊基、甲基环己基、甲基环庚基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、甲基环戊烯基、甲基环己烯基、甲基环庚烯基、以及它们的全部异构体等。其中,优选饱和脂族烃基、不饱和脂族烃基及芳族烃基,更优选不饱和脂族烃基及芳族烃基,进一步优选芳族烃基,特别优选单苯乙烯化苯基、二苯乙烯化苯基、三苯乙烯化苯基中的任一个,或它们的组合。
另外,通式(9)表示的化合物的Z表示碳数2~4的亚烷基,作为碳数2~4的亚烷基,例如可举出:亚乙基、亚丙基、亚丁基、以及它们的全部异构体等,其中,优选亚乙基、亚丙基,更优选亚乙基。另外,Z即便是2种以上不同的基团也没有问题,它们可以是无规聚合物,也可以是嵌段聚合物。进而,通式(9)所示基团中的h为1~100的数,优选为5~50,更优选为10~40。另外,本发明阻燃剂组合物中使用的非离子型表面活性剂,使用1种或2种以上均可,都不会对本发明的效果产生影响,但从容易得到本发明效果的观点考虑,优选为通式(9)表示的醚型非离子型表面活性剂,且R22为芳族烃基。
本发明阻燃剂组合物中使用的阳离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的使用量没有特殊限制,相对于本发明阻燃剂组合物中使用的磷化合物100质量份,阳离子型表面活性剂的使用量优选为1~10质量份,更优选为1.2~5质量份。进而,相对于磷化合物100质量份,非离子型表面活性剂的使用量优选为10~60质量份,更优选为20~50质量份。如果阳离子型表面活性剂小于1质量份,则往往会造成阻燃成分在纤维中的附着性降低;如果非离子型表面活性剂小于10质量份,则往往使阻燃剂组合物的乳液稳定性降低。而如果过于增加阳离子型表面活性剂的量,则由于价格高,在成本优势方面往往减弱;如果过于增加非离子型表面活性剂的量,则往往造成阻燃性能降低。进而,本发明阻燃剂组合物中使用的水的使用量没有特殊限制,相对于本发明阻燃剂组合物中使用的磷化合物100质量份,水的使用量优选为150~300质量份,更优选为180~250质量份。如果水的使用量小于150质量份,则往往阻燃剂组合物的乳液粘度过高,而如果为300质量份以上,则往往乳液的长期稳定性降低。
本发明的阻燃剂组合物优选为在输送和保存时长期稳定性良好的高浓度的液体。作为具体的配比,优选的是,本发明阻燃剂组合物中使用的磷化合物的含量为阻燃剂组合物总体的20~40质量%,阳离子型表面活性剂的含量为0.2~4质量%,非离子型表面活性剂的含量为2~20质量%,其余为水。如果磷化合物的含量小于20质量%,为了显现其功能性,则要增加阻燃剂组合物的使用量,因此,在成本优势方面往往减弱,另外,如果磷化合物的含量超过40质量%,则往往使粘度变得过高。
当使用本发明的阻燃剂组合物进行处理时,优选将本发明的具有上述成分浓度的阻燃剂组合物进一步用水稀释后再使用。关于其稀释度,优选将本发明的阻燃剂组合物用水稀释30~2500倍,更优选稀释50~1000倍。如果阻燃剂组合物稀释超过2500倍,则会使有效成分的浓度过于降低,这样往往难以使足够的有效成分附着在基料上,另外,将阻燃剂组合物稀释至30倍以内,虽然也能达到希望的效果,但往往得不到与阻燃剂组合物的消耗量相对应的效果。
因此,处理纤维时,阻燃剂组合物的磷化合物的浓度应调整至0.008质量%以上,优选为0.008~1.33质量%;阳离子型表面活性剂的浓度应调整至0.00008质量%以上,优选为0.00008~0.13质量%;非离子型表面活性剂的浓度应调整至0.0008质量%以上,优选为0.0008~0.67质量%。
另外,当使用上述稀释了的阻燃剂组合物对纤维进行阻燃处理时,相对于基料重量1g,具有上述有效成分的浓度的阻燃剂组合物按5~50ml的液量使用。即,当对20g基料进行阻燃处理时,具有上述有效成分的浓度的阻燃剂组合物必须为100~1000ml。
本发明的阻燃剂组合物只要采用公知的方法制备,采用哪种方法制备都没有问题,没有特殊限制。例如,可以通过一边搅拌本发明的阻燃剂组合物中使用的磷化合物、阳离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的混合物,一边缓慢地加入水,从而使磷化合物乳化分散在水中。另外,也可以将本发明的阻燃剂组合物中使用的磷化合物、阳离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的混合物与水一同加入,用均化器等使其乳化分散在水中。
本发明的阻燃剂组合物也可以含有或混合入抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐水化剂、防腐防菌剂、杀虫杀菌剂、分散剂、消泡剂、除臭剂、香料、增粘剂、粘性调整剂、染料、以及颜料等。
另外,本发明的阻燃性纤维是指用本发明的阻燃剂组合物处理过的纤维,作为能够使用的纤维材料,例如,作为天然纤维,可举出毛发纤维、羊毛纤维、丝纤维、麻纤维、安哥拉纤维、马海毛纤维、和石棉纤维等;作为再生纤维,可举出人造丝纤维、以及Bemberg纤维等;作为半合成纤维,可举出醋酯纤维等;作为合成纤维,可举出聚酯纤维、聚酰胺纤维、聚丙烯腈纤维、聚氯乙烯纤维、维尼纶纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、以及斯潘德克斯弹性纤维等;作为无机纤维,可举出玻璃纤维、碳纤维、以及碳化硅纤维等。其中,优选半合成纤维及合成纤维,更优选合成纤维,最优选聚酯纤维。
另外,作为用本发明的阻燃剂组合物处理的纤维的具体的处理方法,只要是公知的方法,采用哪种方法都可以,例如,将本发明的阻燃剂组合物用水稀释,将有效成分的浓度调整至适于纤维处理的浓度,然后将纤维浸渍入该阻燃剂组合物中,进行热加工处理,由此使阻燃成分附着在纤维上等的加工方法,该方法由于简便且廉价,因此是优选的。
实施例
下面,用实施例更具体地说明本发明,但本发明不受这些例子的任何限定。
(关于阻燃成分磷化合物A、B、C、H)
磷化合物A的合成方法
向带有温度计、氮气导入管和搅拌机的容量500ml的经氮气置换的四颈瓶中,加入间苯二酚(Mw=110)22g(0.2摩尔)、三氯氧化磷(Mw=153)184g(1.2摩尔),在100℃下反应30分钟后,一边用氮气将在100~110℃下产生的盐酸驱除,一边反应5小时。将盐酸和未反应的三氯氧化磷在100℃下减压除去,冷却至50℃后,加入无水氯化镁(Mw=95)0.2g(0.002摩尔)、苯酚(Mw=94)75g(0.8摩尔),在120℃下反应30分钟后,一边用氮气将进一步产生的盐酸驱除,一边在145℃下反应5小时。将体系内减压,蒸馏除去低沸点杂质,得到作为目标物的磷化合物A(通式(1)中,R1~R8=氢原子,n=1,A=通式(3)表示的基团(间位体))。
磷化合物B的合成方法
向带有温度计、氮气导入管和搅拌机的容量500ml的经氮气置换的四颈瓶中,加入双酚A(Mw=228)46g(0.2摩尔)、三氯氧化磷(Mw=153)184g(1.2摩尔),在100℃下反应30分钟后,一边用氮气将在100~110℃下产生的盐酸驱除,一边反应5小时。将盐酸和未反应的三氯氧化磷在100℃下减压除去,冷却至50℃后,加入无水氯化镁(Mw=95)0.2g(0.002摩尔)、苯酚(Mw=94)75g(0.8摩尔),在120℃下反应30分钟后,一边用氮气将进一步产生的盐酸驱除,一边在145℃下反应5小时。将体系内减压,蒸馏除去低沸点杂质,得到作为目标物的磷化合物B(通式(1)中,R1~R8=氢原子,n=1,A=通式(4)表示的基团)。
磷化合物C的合成方法
向带有温度计、氮气导入管和搅拌机的容量500ml的经氮气置换的四颈瓶中,加入三氯氧化磷(Mw=153)77g(0.5摩尔)、对甲酚(Mw=108)178g(1.65摩尔),进而将氯化镁0.3g(0.003摩尔)作为催化剂添加到体系内。氮气置换后,一边搅拌,一边将体系内的温度升温至130℃,进而一边用氮气将产生的盐酸驱除,一边在130℃下反应3小时。然后升温至145℃,在145℃下反应5小时。将体系内减压,蒸馏除去低沸点杂质,得到作为目标物的磷化合物C(R9、R11和R13=甲基、R10、R12和R14=氢原子、r1=r2=r3=1的通式(2)表示的化合物)。
磷化合物H的合成方法
向带有温度计、氮气导入管和搅拌机的容量500ml的经氮气置换的四颈瓶中,加入间苯二酚(Mw=110)22g(0.2摩尔)、三氯氧化磷(Mw=153)184g(1.2摩尔),在100℃下反应30分钟后,一边用氮气将在100~110℃下产生的盐酸驱除,一边反应5小时。将盐酸和未反应的三氯氧化磷在100℃下减压除去,冷却至50℃后,加入无水氯化镁(Mw=95)0.2g(0.002摩尔)、2,6-二甲基苯酚(Mw=122)98g(0.8摩尔),在120℃下反应30分钟后,一边用氮气将进一步产生的盐酸驱除,一边在145℃下反应5小时。将体系内减压,蒸馏除去低沸点杂质,得到作为目标物的磷化合物A(通式(1)中,R1~R8=甲基,n=1,A=通式(3)表示的基团(间位体))。
(关于阳离子型表面活性剂成分)
阳离子型表面活性剂D
[化9]
阳离子型表面活性剂E
[化10]
阳离子型表面活性剂I
[化11]
(关于非离子型表面活性剂成分)
非离子型表面活性剂F
[化12]
非离子型表面活性剂J
[化13]
非离子型表面活性剂K
[化14]
(关于阴离子型表面活性剂成分)
阴离子型表面活性剂G
[化15]
在下述表1中示出本次配制的阻燃剂组合物的实施例、比较例。
[表1]
备注:上表的单位为质量%
接着,用实施例1~11、比较例1和2中配制的阻燃剂组合物对纤维进行处理,评价阻燃成分在基料中的附着性。
予以说明,当不含非离子型表面活性剂时(比较例),不能生成乳液。因此,没有对不含非离子型表面活性剂的阻燃剂组合物进行附着性的评价。
·基料附着性试验
试验布:聚酯夏令织物(35cm×25cm,约20g)
试验仪器:高温高压染色试验机(前田铁工株式会社制)
处理条件:首先,调整含有在实施例1~11、比较例1和2中配制的阻燃剂组合物的处理液(将本发明的阻燃剂组合物用水稀释至160倍)。接着,将整个试验布浸渍入该处理液中,在130℃下进行30分钟热处理。将试验布取出,对热处理前后的液体测定磷含量(测定方法:ICP发光分光分析)。由此计算出作为阻燃成分的磷化合物经过热处理后在试验布上附着的百分比(在试验布上的附着率)。另外,采集处理前后的液体约20g,在105℃干燥3小时后,用干燥器干燥1小时,计测蒸发残留成分。由处理后的液体的蒸发残留成分和处理前的液体的蒸发残留成分,计算出药剂消耗率,即,阻燃剂组合物在试验布中的附着率。
采用上述方法进行的评价结果示于表2。另外,为了更容易看出其中的变化,将热处理液前和热处理液后的照片一并记载于表2。
结果可以看出,与比较例的仅使用非离子型表面活性剂的阻燃剂组合物(比较例1)、以及并用非离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂的阻燃剂组合物(比较例2)相比,本发明的含有磷化合物和阳离子型表面活性剂的阻燃剂组合物(实施例1~11)的阻燃剂组合物以及作为阻燃成分的磷化合物在试验布中的附着率良好。阻燃剂组合物以及作为阻燃成分的磷化合物在试验布中的附着率良好这一点是通过目测观察处理后的液体变得透明,从而确认有效成分附着在试验布中的。另外,关于所使用的阳离子型表面活性剂,含聚醚基的阳离子型表面活性剂是良好的,显示出磷化合物的高的附着率。
进而,使用上述加工过的布,按以下条件实施燃烧试验。
·燃烧试验
试验布:用实施例1~11、比较例1和2的阻燃剂组合物处理过的试验布(所对应的布分别按顺序记为试验布1~13)
试验条件:首先,将各试验布1~13裁剪成5cm×5cm的正方形,制作试验片。接着,引燃该试验片,目测评价试验片的燃烧残留量。
评价方法:×:无燃烧残留(无阻燃性)
○:有一部分燃烧残留(有阻燃性)
将采用上述方法评价的结果示于表3。
[表3]
由结果可知,与仅使用非离子型表面活性剂的阻燃剂组合物(比较例1)、以及并用非离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂的阻燃剂组合物(比较例2)相比,本发明的含有磷化合物和阳离子型表面活性剂的阻燃剂组合物(实施例1~11)的阻燃性良好。
产业实用性
本发明的阻燃剂组合物不仅可用于阻燃性纤维,而且可广泛地作为以家用电器为代表的电器产品、建材、作为家庭用品使用的材料、塑料、橡胶、纸、以及车辆的各种部件等的所有材料的阻燃剂使用,其实用性非常高。
Claims (8)
1.阻燃剂组合物,其含有下述通式(1)或(2)表示的磷化合物中的至少一种、阳离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂。
式中,A表示碳数1~20的二价烃基,n表示1~10的数,R1~R8各自独立地表示氢原子或碳数1~20的烷基,
式中,R9~R14各自独立地表示氢原子或碳数1~20的烷基;并且,r1、r2、r3各自独立地表示1或0的数。
2.权利要求1所述的阻燃剂组合物,其中,上述阳离子型表面活性剂为下述通式(6)表示的胺或下述通式(8)表示的季铵盐中的任一者或双方,
式中,R15~R17各自独立地表示碳数1~20的烃基、由-(G-O)m-H表示的基团、或具有选自酯基、酰胺基和羟基中的任一种以上取代基的碳数1~20的基团,条件是含有1个或2个由-(G-O)m-H表示的基团,上式中,G表示碳数2的亚烷基;m表示1~100的数
式中,R18~R21各自独立地表示碳数1~20的烃基、由-(L-O)q-H表示的基团,或具有选自酯基、酰胺基和羟基中的任一种以上取代基的碳数1~20的基团;并且,Y表示阴离子性原子或阴离子性基团,上式中,L表示碳数2~4的亚烷基,q表示1~100的数。
3.权利要求1或2所述的阻燃剂组合物,其中,阳离子型表面活性剂为含聚醚基的阳离子型表面活性剂。
4.权利要求1~3任一项所述的阻燃剂组合物,其中,非离子型表面活性剂为分子中具有芳环的非离子型表面活性剂。
5.权利要求1~4任一项所述的阻燃剂组合物,其还具有水。
6.权利要求5所述的阻燃剂组合物,其中,相对于磷化合物100质量份,含有阳离子型表面活性剂1~10质量份、非离子型表面活性剂10~60质量份、水150~300质量份。
7.阻燃性纤维,其为通过用权利要求1~6任一项所述的阻燃剂组合物处理而得到的。
8.用于增加磷化合物在纤维中的附着量的方法,其中,用权利要求1~6任一项所述的阻燃剂组合物对纤维进行处理。
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