CN105037620A - 一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法 - Google Patents
一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105037620A CN105037620A CN201510102534.XA CN201510102534A CN105037620A CN 105037620 A CN105037620 A CN 105037620A CN 201510102534 A CN201510102534 A CN 201510102534A CN 105037620 A CN105037620 A CN 105037620A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- add
- reaction
- monomer
- water
- drip
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 44
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims abstract description 20
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims abstract description 20
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims abstract description 10
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 20
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- NSRKPHLHEMCETL-UHFFFAOYSA-N 5-(2-phenylethenyl)benzene-1,2,3,4-tetrol Chemical compound OC1=C(O)C(O)=CC(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1O NSRKPHLHEMCETL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 claims description 15
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 229960000289 fluticasone propionate Drugs 0.000 claims description 11
- WMWTYOKRWGGJOA-CENSZEJFSA-N fluticasone propionate Chemical compound C1([C@@H](F)C2)=CC(=O)C=C[C@]1(C)[C@]1(F)[C@@H]2[C@@H]2C[C@@H](C)[C@@](C(=O)SCF)(OC(=O)CC)[C@@]2(C)C[C@@H]1O WMWTYOKRWGGJOA-CENSZEJFSA-N 0.000 claims description 11
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 9
- QYPPRTNMGCREIM-UHFFFAOYSA-N methylarsonic acid Chemical compound C[As](O)(O)=O QYPPRTNMGCREIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N trimethyl-ethylene Natural products CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012425 OXONE® Substances 0.000 claims description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- IYRMWMYZSQPJKC-UHFFFAOYSA-N kaempferol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=C(O)C(=O)C2=C(O)C=C(O)C=C2O1 IYRMWMYZSQPJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HJKYXKSLRZKNSI-UHFFFAOYSA-I pentapotassium;hydrogen sulfate;oxido sulfate;sulfuric acid Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[K+].OS([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.OS(=O)(=O)O[O-].OS(=O)(=O)O[O-] HJKYXKSLRZKNSI-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 6
- UXTPZTMLGJSGEH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-N-methylbut-3-en-2-amine Chemical compound CNC(C=C)C(F)(F)F UXTPZTMLGJSGEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229940037003 alum Drugs 0.000 claims description 4
- 229940095758 cantharidin Drugs 0.000 claims description 4
- DHZBEENLJMYSHQ-XCVPVQRUSA-N cantharidin Chemical compound C([C@@H]1O2)C[C@@H]2[C@]2(C)[C@@]1(C)C(=O)OC2=O DHZBEENLJMYSHQ-XCVPVQRUSA-N 0.000 claims description 4
- 229930008397 cantharidin Natural products 0.000 claims description 4
- DHZBEENLJMYSHQ-UHFFFAOYSA-N cantharidine Natural products O1C2CCC1C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O DHZBEENLJMYSHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940072033 potash Drugs 0.000 claims description 4
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- BYGOPQKDHGXNCD-UHFFFAOYSA-N tripotassium;iron(3+);hexacyanide Chemical compound [K+].[K+].[K+].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] BYGOPQKDHGXNCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);disulfate Chemical compound [Zr+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 4
- LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Cl LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 3-methyl-2-butene amine Chemical class 0.000 claims description 3
- LHWSEFCIRYVTLZ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobut-2-enenitrile Chemical compound FC(F)(F)C=CC#N LHWSEFCIRYVTLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BWXTYVZNIVMDCG-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC1.C1=CC=CC1.[O-2].[O-2].[Ti+4] Chemical compound C1=CC=CC1.C1=CC=CC1.[O-2].[O-2].[Ti+4] BWXTYVZNIVMDCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RKWHWFONKJEUEF-GQUPQBGVSA-O Cyanidin 3-O-glucoside Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC2=C(O)C=C(O)C=C2[O+]=C1C1=CC=C(O)C(O)=C1 RKWHWFONKJEUEF-GQUPQBGVSA-O 0.000 claims description 3
- UBSCDKPKWHYZNX-UHFFFAOYSA-N Demethoxycapillarisin Natural products C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC(=O)C2=C(O)C=C(O)C=C2O1 UBSCDKPKWHYZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 102000006995 beta-Glucosidase Human genes 0.000 claims description 3
- 108010047754 beta-Glucosidase Proteins 0.000 claims description 3
- KZFUWRMVPLBQKD-UHFFFAOYSA-N but-2-en-2-amine Chemical compound CC=C(C)N KZFUWRMVPLBQKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YTMNONATNXDQJF-UBNZBFALSA-N chrysanthemin Chemical compound [Cl-].O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC2=C(O)C=C(O)C=C2[O+]=C1C1=CC=C(O)C(O)=C1 YTMNONATNXDQJF-UBNZBFALSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 3
- MWDZOUNAPSSOEL-UHFFFAOYSA-N kaempferol Natural products OC1=C(C(=O)c2cc(O)cc(O)c2O1)c3ccc(O)cc3 MWDZOUNAPSSOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000008777 kaempferol Nutrition 0.000 claims description 3
- UXOUKMQIEVGVLY-UHFFFAOYSA-N morin Natural products OC1=CC(O)=CC(C2=C(C(=O)C3=C(O)C=C(O)C=C3O2)O)=C1 UXOUKMQIEVGVLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UZHSEJADLWPNLE-GRGSLBFTSA-N naloxone Chemical compound O=C([C@@H]1O2)CC[C@@]3(O)[C@H]4CC5=CC=C(O)C2=C5[C@@]13CCN4CC=C UZHSEJADLWPNLE-GRGSLBFTSA-N 0.000 claims description 3
- 229960004127 naloxone Drugs 0.000 claims description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000012792 core layer Substances 0.000 abstract 2
- DZSVIVLGBJKQAP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methyl-5-propan-2-ylcyclohex-2-en-1-yl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1CC(C(C)C)CC=C1C DZSVIVLGBJKQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- MGNNYOODZCAHBA-GQKYHHCASA-N fluticasone Chemical compound C1([C@@H](F)C2)=CC(=O)C=C[C@]1(C)[C@]1(F)[C@@H]2[C@@H]2C[C@@H](C)[C@@](C(=O)SCF)(O)[C@@]2(C)C[C@@H]1O MGNNYOODZCAHBA-GQKYHHCASA-N 0.000 abstract 1
- 229960002714 fluticasone Drugs 0.000 abstract 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 abstract 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 16
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 16
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQZRARFZZMGLHL-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethyl)oxirane Chemical compound FC(F)(F)C1CO1 AQZRARFZZMGLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLJFKNONPLNAPF-UHFFFAOYSA-N 3-Vinyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane Chemical compound C1C(C=C)CCC2OC21 SLJFKNONPLNAPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVZGACDUOSZQKY-LBPRGKRZSA-N 4-aminofolic acid Chemical compound C1=NC2=NC(N)=NC(N)=C2N=C1CNC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(O)=O)C=C1 TVZGACDUOSZQKY-LBPRGKRZSA-N 0.000 description 1
- LMNPKIOZMGYQIU-UHFFFAOYSA-N 5-(trifluoromethyl)-1h-pyrimidine-2,4-dione Chemical compound FC(F)(F)C1=CNC(=O)NC1=O LMNPKIOZMGYQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010023126 Jaundice Diseases 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003896 aminopterin Drugs 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002221 fluorine Chemical class 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000000176 photostabilization Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/06—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
本发明涉及一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法，加入水、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，升温搅拌，加入A单体，乳化40min，升温到70℃开始通回流水，升温到85℃加入过硫酸钾溶液，反应2h，再加入氟替卡松丙酸酯，搅拌反应，得核层乳液；向所得核层乳液中同时滴加B单体和过硫酸钾溶液，滴加完搅拌反应，降温到50℃，加入十二烷基苯磺酸钠和脂肪醇聚氧乙烯醚，反应时间70min，70℃反应1h，加氨水调pH值至7~8，得丙烯酸酯类树脂，该制备方法既可使丙烯酸酯类树脂耐磨性大幅提高，又可改善丙烯酸酯类树脂乳液成膜发黄的缺陷。
Description
技术领域
本发明涉及一种丙烯酸酯类树脂的制备方法，特别涉及一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法。
背景技术
丙烯酸酯类树脂组要用做涂料、胶黏剂和涂饰剂，其最大的市场为轿车漆，此外在轻工、家用电器、金属家庭用具、铝制品、卷材工业、仪器仪表、修建、纺织品、塑料制品、木制品、造纸等工业均有广泛应用。丙烯酸酯类树脂涂料向水性化、多功能化和高机能的方向发展。
但丙烯酸酯类树脂抗磨耗性能差、乳液成膜稍微发黄，因此需要对其进行改性，保护生命财产的安全。
水溶性介质使含氟丙烯酸酯类树脂润湿和具有流动性，高沸点溶剂则起干燥延迟剂的作用，涂装后干燥烧结时，可防止涂膜发生龟裂。即使高沸点溶剂在氟树脂成型温度下蒸发，对涂膜也不产生影响。
发明内容
本发明旨在提供一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法，选择2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸替代传统的丙烯酸或甲基丙烯酸，提高核层的结合性和分散性，用氟类抗磨性单体聚合到丙烯酸酯类树脂的主链上，环氧化合物与氨基聚合接枝到丙烯酸酯类树脂主链上，用氟替卡松丙酸酯对残余的过硫酸盐进行处理，改善丙烯酸酯类树脂乳液成膜稍微发黄的缺陷，同时选择金属盐有丙烯酸酯类树脂交联，提高丙烯酸酯类树脂的耐磨性。
本发明采用以下技术方案：
1.一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法，其特征在于：
（1）向带有搅拌器、温度计和冷凝管的250ml三口烧瓶中加入水65g、十二烷基苯磺酸钠0.55g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.25g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸0.3g，升温至50℃，搅拌40min，加入A单体，乳化40min，升温到70℃开始通回流水，升温到85℃滴加用8g水溶解的过硫酸钾溶液8.2g，滴加时间1h，滴加完反应2h，再加入斑蝥素1g和氟替卡松丙酸酯0.3g，75℃搅拌反应2h，得核层乳液；
所述A单体是由全氟烯丙基苯3g、丙烯酸丁酯2g、丙烯酸羟乙酯3g、丙烯酸乙酯3.0g和丙烯酰胺4g混合而成；
（2）向步骤（1）所得核层乳液中同时滴加B单体和用8g水溶解的过硫酸钾溶液8.2g，滴加时间1h，滴加完80℃搅拌反应2h，再加入二氧化二聚环戊二烯0.5g，75℃反应2h，降温到50℃，加入十二烷基苯磺酸钠0.395g和脂肪醇聚氧乙烯醚0.135g，反应时间70min，加入β-葡萄糖苷酶0.02g和明矾0.21g，70℃反应1h，加氨水调pH值至7~8，得所述的高性能丙烯酸酯类树脂；
所述B单体是由氟烯草酸4g、丙烯酸丁酯3g、丙烯酸羟乙酯4.0g、丙烯酸羟乙酯4.0g、苯乙烯0.6g、二氯丙烯胺1g和2,3,5,4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷3g混合组成。
2一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法，其特征在于：
（1）向带有搅拌器、温度计和冷凝管的250ml三口烧瓶中加入水85g、十二烷基苯磺酸钠2.5g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.6g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸3.2g，升温至40℃，搅拌40min，加入A单体，乳化60min，升温到70℃开始通回流水，升温到80℃，滴加用8g水溶解的过硫酸铵溶液8.6g，滴加时间2h，滴加完反应2h，再加入1,2-环氧-4-乙烯基环己烷4g和氟替卡松丙酸酯0.3g，80℃搅拌反应2h，得核层乳液；
所述A单体是由3-甲基氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯6g、3-全氟辛基2-丙烯酸羟丙酯7g、甲基丙烯酸甲酯7g、丙烯酸乙酯5g和2,3,5,4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷7g混合而成；
（2）向步骤（1）所得核层乳液中同时滴加B单体和用8g水溶解的过硫酸铵溶液8.8g，滴加时间2h，滴加完保温80℃搅拌反应2h，再加入矢车菊素-3-O-葡萄糖苷2.2g，85℃反应时间3h，降温到50℃，加入十二烷基苯磺酸钠0.375g和脂肪醇聚氧乙烯醚0.125g，反应时间60min，加入环氧氯丙烷0.4g和硫酸锆0.36g，70℃反应1h，加氨水调pH值至7~8，得所述的高性能丙烯酸酯类树脂；
所述B单体是由4,4,4-三氟丁烯腈7g、3-全氟辛基2-丙烯酸羟丙酯6g、甲基丙烯酸甲酯6.5g、丙烯酸羟乙酯7.5g、苯乙烯1.5g、N,N-亚甲基双甲基丙烯胺3.2g和2,3,5,4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷5g混合组成。
3一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法，其特征在于：
（1）向带有搅拌器、温度计和冷凝管的250ml三口烧瓶中加入水75g、十二烷基苯磺酸钠0.99、脂肪醇聚氧乙烯醚0.36g和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸1.8g，升温至40℃，搅拌30min，加入A单体，乳化45min，升温到70℃开始通回流水，升温到80℃，滴加用6g水溶解的单过硫酸氢钾溶液6.8g，滴加时间2.5h，滴加完反应2.5h，再加入1,1,1-三氟-2,3-环氧丙烷3g和氟替卡松丙酸酯0.6g，搅拌反应3h，得核层乳液；
所述A单体是由：4-溴-3,3,4,4-四氟丁烯3.5g、丙烯酸丁酯5.5g、甲基丙烯酸羟丙基酯4g、丙烯酸乙酯3g、3-甲基-2-丁烯胺3.2g、2,3,5,4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷4.5g混合而成；
（2）向步骤（1）所得核层乳液中同时滴加B单体和用8g水溶解的单过硫酸氢钾溶液8.45g，滴加时间1.5h，滴加完80℃搅拌反应2h，再加入山奈酚0.8g，80℃反应时间1~3h，降温到50℃，加入十二烷基苯磺酸钠0.375g和脂肪醇聚氧乙烯醚0.125g，反应时间60min，加入纳洛酮0.25g和赤血盐0.32g，70℃反应1h，加氨水调pH值至7~8，得所述的高性能丙烯酸酯类树脂；
所述B单体是由5-溴-4-氯-4,5,5-三氟戊烯2.6g、丙烯酸丁酯4.5g、甲基丙烯酸羟丙基酯4.9g、丙烯酸羟乙酯4.9g和2,3,5,4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷3g混合组成。
本发明的有益效果在于：
（1）所制备的耐磨性丙烯酸酯类树脂，具有较强的耐磨性，所得乳液的成膜透明，改善了传统过硫酸盐做引发剂制备的丙烯酸酯类树脂乳液成膜发黄的缺陷；
（2）选择全氟烯丙基苯、3-甲基氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯、4-溴-3,3,4,4-四氟丁烯、5-溴-4-氯-4,5,5-三氟戊烯等含氟单体和金属盐（明矾、硫酸锆、赤血盐）提高丙烯酸酯类树脂的耐磨性；
（3）在核层和壳层共同作用下提高丙烯酸酯类树脂的耐磨性；
（4）氟替卡松丙酸酯对残余的过硫酸盐进行处理，改善丙烯酸酯类树脂乳液成膜稍微发黄的缺陷；
（5）环氧化合物如斑蝥素、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷、1,1,1-三氟-2,3-环氧丙烷与丙烯酸酯类树脂的氨基发生反应，使树脂的支链也具有良好的耐磨性；
（6）氟烯草酸也使丙烯酸酯类树脂具有一定的耐光性。
具体实施方式
为了更好地理解和实施本发明，下面结合具体实施例进一步说明本发明。
实例1
（1）向带有搅拌器、温度计和冷凝管的250ml三口烧瓶中加入水65g、十二烷基苯磺酸钠0.55g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.25g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸0.3g，升温至50℃，搅拌40min，加入A单体，乳化40min，升温到70℃开始通回流水，升温到85℃滴加用8g水溶解的过硫酸钾溶液8.2g，滴加时间1h，滴加完反应2h，再加入斑蝥素1g和氟替卡松丙酸酯0.3g，75℃搅拌反应2h，得核层乳液；
所述A单体是由全氟烯丙基苯3g、丙烯酸丁酯2g、丙烯酸羟乙酯3g、丙烯酸乙酯3.0g和丙烯酰胺4g混合而成；
（2）向步骤（1）所得核层乳液中同时滴加B单体和用8g水溶解的过硫酸钾溶液8.2g，滴加时间1h，滴加完80℃搅拌反应2h，再加入二氧化二聚环戊二烯0.5g，75℃反应2h，降温到50℃，加入十二烷基苯磺酸钠0.395g和脂肪醇聚氧乙烯醚0.135g，反应时间70min，加入β-葡萄糖苷酶0.02g和明矾0.21g，70℃反应1h，加氨水调pH值至7~8，得所述的高性能丙烯酸酯类树脂；
所述B单体是由氟烯草酸4g、丙烯酸丁酯3g、丙烯酸羟乙酯4.0g、丙烯酸羟乙酯4.0g、苯乙烯0.6g、二氯丙烯胺1g和2,3,5,4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷3g混合组成。
实例2
（1）向带有搅拌器、温度计和冷凝管的250ml三口烧瓶中加入水85g、十二烷基苯磺酸钠2.5g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.6g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸3.2g，升温至40℃，搅拌40min，加入A单体，乳化60min，升温到70℃开始通回流水，升温到80℃，滴加用8g水溶解的过硫酸铵溶液8.6g，滴加时间2h，滴加完反应2h，再加入1,2-环氧-4-乙烯基环己烷4g和氟替卡松丙酸酯0.3g，80℃搅拌反应2h，得核层乳液；
所述A单体是由3-甲基氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯6g、3-全氟辛基2-丙烯酸羟丙酯7g、甲基丙烯酸甲酯7g、丙烯酸乙酯5g和2,3,5,4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷7g混合而成；
（2）向步骤（1）所得核层乳液中同时滴加B单体和用8g水溶解的过硫酸铵溶液8.8g，滴加时间2h，滴加完保温80℃搅拌反应2h，再加入矢车菊素-3-O-葡萄糖苷2.2g，85℃反应时间3h，降温到50℃，加入十二烷基苯磺酸钠0.375g和脂肪醇聚氧乙烯醚0.125g，反应时间60min，加入环氧氯丙烷0.4g和硫酸锆0.36g，70℃反应1h，加氨水调pH值至7~8，得所述的高性能丙烯酸酯类树脂；
所述B单体是由4,4,4-三氟丁烯腈7g、3-全氟辛基2-丙烯酸羟丙酯6g、甲基丙烯酸甲酯6.5g、丙烯酸羟乙酯7.5g、苯乙烯1.5g、N,N-亚甲基双甲基丙烯胺3.2g和2,3,5,4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷5g混合组成。
实例3
（1）向带有搅拌器、温度计和冷凝管的250ml三口烧瓶中加入水75g、十二烷基苯磺酸钠0.99、脂肪醇聚氧乙烯醚0.36g和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸1.8g，升温至40℃，搅拌30min，加入A单体，乳化45min，升温到70℃开始通回流水，升温到80℃，滴加用6g水溶解的单过硫酸氢钾溶液6.8g，滴加时间2.5h，滴加完反应2.5h，再加入1,1,1-三氟-2,3-环氧丙烷3g和氟替卡松丙酸酯0.6g，搅拌反应3h，得核层乳液；
所述A单体是由：4-溴-3,3,4,4-四氟丁烯3.5g、丙烯酸丁酯5.5g、甲基丙烯酸羟丙基酯4g、丙烯酸乙酯3g、3-甲基-2-丁烯胺3.2g、2,3,5,4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷4.5g混合而成；
（2）向步骤（1）所得核层乳液中同时滴加B单体和用8g水溶解的单过硫酸氢钾溶液8.45g，滴加时间1.5h，滴加完80℃搅拌反应2h，再加入山奈酚0.8g和氨基蝶呤0.21g，80℃反应时间1~3h，降温到50℃，加入十二烷基苯磺酸钠0.375g和脂肪醇聚氧乙烯醚0.125g，反应时间60min，加入纳洛酮0.25g、赤血盐0.32g和5-三氟甲基尿嘧啶0.17g，70℃反应1h，加氨水调pH值至7~8，得所述的高性能丙烯酸酯类树脂；
所述B单体是由5-溴-4-氯-4,5,5-三氟戊烯2.6g、丙烯酸丁酯4.5g、甲基丙烯酸羟丙基酯4.9g、丙烯酸羟乙酯4.9g和2,3,5,4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷3g混合组成。
下面通过相关实验数据进一步说明本发明的有益效果：
表1高性能丙烯酸酯类树脂所成膜断裂伸长率和外观
| 实验组 | 市场ARB | 实例1 | 实例2 | 实例3 |
| 断裂伸长率/% | 90.07 | 149.78 | 132.63 | 126.69 |
| 膜外观 | 浅黄色 | 无色透明 | 无色透明 | 无色透明 |
表1中指标的检测方法参考：蒋维祺.皮革成品理化检验[M].中国轻工业出版社，1999，82-96。使用了本发明耐磨性树脂膜，断裂伸长率得到明显改善。
表2高性能丙烯酸酯类树脂所成膜的耐磨耗性
| 实验组 | 市场ARB | 实例1 | 实例2 | 实例3 |
| 磨耗损失/mg | 34 | 28 | 23 | 21 |
注:使用120#沙轮
表2的数据是在GB1768-89漆膜耐磨耗性测定方法下进行，耐磨最少者为最好,实例的磨耗性都较好。
Claims (3)
1.一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法，其特征在于：
（1）向带有搅拌器、温度计和冷凝管的250ml三口烧瓶中加入水65g、十二烷基苯磺酸钠0.55g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.25g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸0.3g，升温至50℃，搅拌40min，加入A单体，乳化40min，升温到70℃开始通回流水，升温到85℃滴加用8g水溶解的过硫酸钾溶液8.2g，滴加时间1h，滴加完反应2h，再加入斑蝥素1g和氟替卡松丙酸酯0.3g，75℃搅拌反应2h，得核层乳液；
所述A单体是由全氟烯丙基苯3g、丙烯酸丁酯2g、丙烯酸羟乙酯3g、丙烯酸乙酯3.0g和丙烯酰胺4g混合而成；
（2）向步骤（1）所得核层乳液中同时滴加B单体和用8g水溶解的过硫酸钾溶液8.2g，滴加时间1h，滴加完80℃搅拌反应2h，再加入二氧化二聚环戊二烯0.5g，75℃反应2h，降温到50℃，加入十二烷基苯磺酸钠0.395g和脂肪醇聚氧乙烯醚0.135g，反应时间70min，加入β-葡萄糖苷酶0.02g和明矾0.21g，70℃反应1h，加氨水调pH值至7~8，得所述的高性能丙烯酸酯类树脂；
所述B单体是由氟烯草酸4g、丙烯酸丁酯3g、丙烯酸羟乙酯4.0g、丙烯酸羟乙酯4.0g、苯乙烯0.6g、二氯丙烯胺1g和2,3,5,4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷3g混合组成。
2.一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法，其特征在于：
（1）向带有搅拌器、温度计和冷凝管的250ml三口烧瓶中加入水85g、十二烷基苯磺酸钠2.5g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.6g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸3.2g，升温至40℃，搅拌40min，加入A单体，乳化60min，升温到70℃开始通回流水，升温到80℃，滴加用8g水溶解的过硫酸铵溶液8.6g，滴加时间2h，滴加完反应2h，再加入1,2-环氧-4-乙烯基环己烷4g和氟替卡松丙酸酯0.3g，80℃搅拌反应2h，得核层乳液；
所述A单体是由3-甲基氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯6g、3-全氟辛基2-丙烯酸羟丙酯7g、甲基丙烯酸甲酯7g、丙烯酸乙酯5g和2,3,5,4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷7g混合而成；
（2）向步骤（1）所得核层乳液中同时滴加B单体和用8g水溶解的过硫酸铵溶液8.8g，滴加时间2h，滴加完保温80℃搅拌反应2h，再加入矢车菊素-3-O-葡萄糖苷2.2g，85℃反应时间3h，降温到50℃，加入十二烷基苯磺酸钠0.375g和脂肪醇聚氧乙烯醚0.125g，反应时间60min，加入环氧氯丙烷0.4g和硫酸锆0.36g，70℃反应1h，加氨水调pH值至7~8，得所述的高性能丙烯酸酯类树脂；
所述B单体是由4,4,4-三氟丁烯腈7g、3-全氟辛基2-丙烯酸羟丙酯6g、甲基丙烯酸甲酯6.5g、丙烯酸羟乙酯7.5g、苯乙烯1.5g、N,N-亚甲基双甲基丙烯胺3.2g和2,3,5,4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷5g混合组成。
3.一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法，其特征在于：
（1）向带有搅拌器、温度计和冷凝管的250ml三口烧瓶中加入水75g、十二烷基苯磺酸钠0.99、脂肪醇聚氧乙烯醚0.36g和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸1.8g，升温至40℃，搅拌30min，加入A单体，乳化45min，升温到70℃开始通回流水，升温到80℃，滴加用6g水溶解的单过硫酸氢钾溶液6.8g，滴加时间2.5h，滴加完反应2.5h，再加入1,1,1-三氟-2,3-环氧丙烷3g和氟替卡松丙酸酯0.6g，搅拌反应3h，得核层乳液；
所述A单体是由：4-溴-3,3,4,4-四氟丁烯3.5g、丙烯酸丁酯5.5g、甲基丙烯酸羟丙基酯4g、丙烯酸乙酯3g、3-甲基-2-丁烯胺3.2g、2,3,5,4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷4.5g混合而成；
（2）向步骤（1）所得核层乳液中同时滴加B单体和用8g水溶解的单过硫酸氢钾溶液8.45g，滴加时间1.5h，滴加完80℃搅拌反应2h，再加入山奈酚0.8g，80℃反应时间1~3h，降温到50℃，加入十二烷基苯磺酸钠0.375g和脂肪醇聚氧乙烯醚0.125g，反应时间60min，加入纳洛酮0.25g和赤血盐0.32g，70℃反应1h，加氨水调pH值至7~8，得所述的高性能丙烯酸酯类树脂；
所述B单体是由5-溴-4-氯-4,5,5-三氟戊烯2.6g、丙烯酸丁酯4.5g、甲基丙烯酸羟丙基酯4.9g、丙烯酸羟乙酯4.9g和2,3,5,4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷3g混合组成。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610622627.XA CN106146742A (zh) | 2015-03-10 | 2015-03-10 | 一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法 |
| CN201510102534.XA CN105037620B (zh) | 2015-03-10 | 2015-03-10 | 一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法 |
| CN201610622898.5A CN106146743A (zh) | 2015-03-10 | 2015-03-10 | 一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510102534.XA CN105037620B (zh) | 2015-03-10 | 2015-03-10 | 一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法 |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610622898.5A Division CN106146743A (zh) | 2015-03-10 | 2015-03-10 | 一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法 |
| CN201610622627.XA Division CN106146742A (zh) | 2015-03-10 | 2015-03-10 | 一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105037620A true CN105037620A (zh) | 2015-11-11 |
| CN105037620B CN105037620B (zh) | 2016-11-30 |
Family
ID=54444622
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610622627.XA Pending CN106146742A (zh) | 2015-03-10 | 2015-03-10 | 一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法 |
| CN201610622898.5A Pending CN106146743A (zh) | 2015-03-10 | 2015-03-10 | 一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法 |
| CN201510102534.XA Active CN105037620B (zh) | 2015-03-10 | 2015-03-10 | 一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法 |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610622627.XA Pending CN106146742A (zh) | 2015-03-10 | 2015-03-10 | 一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法 |
| CN201610622898.5A Pending CN106146743A (zh) | 2015-03-10 | 2015-03-10 | 一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (3) | CN106146742A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109385150A (zh) * | 2018-10-09 | 2019-02-26 | 刘鹏 | 一种防水耐候双组分外墙乳胶漆 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110330852A (zh) * | 2019-07-15 | 2019-10-15 | 长沙秋点兵信息科技有限公司 | 一种瓷砖用防水涂料的制备方法 |
| CN111019034B (zh) * | 2019-11-20 | 2022-08-16 | 上海东升新材料有限公司 | 一种底涂用丁苯胶乳及其制备方法 |
| CN117700160B (zh) * | 2023-11-29 | 2024-09-10 | 广东汇泉联骏化学工业有限公司 | 一种甲基丙烯酸酯单体合成过程中废渣处理方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5719246A (en) * | 1994-06-22 | 1998-02-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Acrylic copolymer and polymer composition containing same |
| EP1108761A2 (en) * | 1999-12-13 | 2001-06-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Polymer film, and polymeric compound for the production thereof |
| CN101125904A (zh) * | 2007-07-27 | 2008-02-20 | 吉林大学 | 聚丙烯酸酯类互穿网络聚合物乳液及其高阻尼材料 |
| CN101445574A (zh) * | 2008-12-12 | 2009-06-03 | 苏州弗克新型建材有限公司 | 一种用于制造可再分散乳胶粉的核壳聚合物乳液及其制备方法 |
| CN101638451A (zh) * | 2008-08-01 | 2010-02-03 | 上海富臣化工有限公司 | 水性木器漆用纳米聚丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
| US20130216838A1 (en) * | 2012-02-21 | 2013-08-22 | Kegel, Llc | Voc-free, low viscosity, led-curable coating and method of application |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100487004C (zh) * | 2007-05-24 | 2009-05-13 | 吉林大学 | 具有交联网络结构无皂含氟聚丙烯酸酯核壳乳液的制备方法 |
| CN100549022C (zh) * | 2007-08-15 | 2009-10-14 | 湖南玉新药业有限公司 | 制备氟替卡松丙酸酯的方法 |
| CN103626912A (zh) * | 2013-05-17 | 2014-03-12 | 佛山市三水灏诚合成树脂有限公司 | 彩色金属瓦用水性丙烯酸酯乳液粘合剂及其制备方法 |
-
2015
- 2015-03-10 CN CN201610622627.XA patent/CN106146742A/zh active Pending
- 2015-03-10 CN CN201610622898.5A patent/CN106146743A/zh active Pending
- 2015-03-10 CN CN201510102534.XA patent/CN105037620B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5719246A (en) * | 1994-06-22 | 1998-02-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Acrylic copolymer and polymer composition containing same |
| EP1108761A2 (en) * | 1999-12-13 | 2001-06-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Polymer film, and polymeric compound for the production thereof |
| CN101125904A (zh) * | 2007-07-27 | 2008-02-20 | 吉林大学 | 聚丙烯酸酯类互穿网络聚合物乳液及其高阻尼材料 |
| CN101638451A (zh) * | 2008-08-01 | 2010-02-03 | 上海富臣化工有限公司 | 水性木器漆用纳米聚丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
| CN101445574A (zh) * | 2008-12-12 | 2009-06-03 | 苏州弗克新型建材有限公司 | 一种用于制造可再分散乳胶粉的核壳聚合物乳液及其制备方法 |
| US20130216838A1 (en) * | 2012-02-21 | 2013-08-22 | Kegel, Llc | Voc-free, low viscosity, led-curable coating and method of application |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109385150A (zh) * | 2018-10-09 | 2019-02-26 | 刘鹏 | 一种防水耐候双组分外墙乳胶漆 |
| CN109385150B (zh) * | 2018-10-09 | 2021-04-16 | 广东彩居建筑工程有限公司 | 一种防水耐候双组分外墙乳胶漆 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105037620B (zh) | 2016-11-30 |
| CN106146743A (zh) | 2016-11-23 |
| CN106146742A (zh) | 2016-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102304316B (zh) | 聚丙烯酸酯/纳米ZnO复合涂饰剂及其制备方法 | |
| CN105037620A (zh) | 一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法 | |
| CN104098980B (zh) | 一种利用石墨烯制备耐光性水性涂料和胶黏剂的方法 | |
| CN102875723A (zh) | 一种阻燃性核壳型丙烯酸类树脂的制备方法 | |
| CN103755859B (zh) | 一种无甲醛硬挺剂及其制备方法 | |
| CN105273121B (zh) | 一种涂料用含氟聚偏二氯乙烯乳液的制备方法 | |
| CN101624779B (zh) | 一种功能型纺织涂层胶及其制备方法 | |
| CN104861108A (zh) | 阻燃性核壳型丙烯酸酯类树脂涂料与胶黏剂的制备方法 | |
| CN105037612A (zh) | 一种耐磨耗丙烯酸酯类树脂的制备方法 | |
| CN105820693A (zh) | 一种环境友好型皮革涂饰剂及其制备方法 | |
| CN102414264B (zh) | 发泡成形用加工性改进剂及含有其的氯乙烯系树脂组合物 | |
| CN108689648A (zh) | 丙烯酸聚合物水泥防水涂料 | |
| CN106632791B (zh) | 一种抗新鲜水泥泛碱底漆苯丙乳液及其制备方法 | |
| CN103834037A (zh) | 一种水溶性壳聚糖改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂的制备方法 | |
| CN104231483B (zh) | Pvc加工助剂及其制备方法 | |
| CN103073670B (zh) | 抗冲改性剂acr树脂及其制备方法 | |
| CN105037614B (zh) | 基于细乳液聚合法制备的高固含量皮革涂饰剂及其方法 | |
| CN104479067A (zh) | 一种用于abs的两性离子型抗静电剂及其制备方法 | |
| CN104087106B (zh) | 一种耐光性水性涂料和胶黏剂的制备方法 | |
| CN105085773B (zh) | 一种互穿网络结构聚丙烯酸酯多元共聚物及其制备方法 | |
| CN105111876A (zh) | 建筑、家具的核壳型水性丙烯酸酯类树脂涂料的制备方法 | |
| CN104140731B (zh) | 一种阻燃性水性涂料的制备方法 | |
| CN105482601A (zh) | 一种建筑抗菌性与阻燃性丙烯酸酯类树脂涂料的制备方法 | |
| CN106084119A (zh) | 一种丙烯酸树脂及其制备方法 | |
| CN104561397A (zh) | 不含铬的皮革再鞣制 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Ma Mei Inventor before: Si Hongkang |
|
| COR | Change of bibliographic data | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20161011 Address after: 237000 Anhui city of Lu'an Province Economic and Technological Development Zone Science and technology innovation service center 5 floor (the intersection of three road and Gaocheng Road) Applicant after: LU'AN DAYU HIGH POLYMER MATERIAL CO., LTD. Address before: 237000 Anhui Province, Lu'an city science and technology innovation center room 001 (the intersection of three road and Gaocheng Road) Applicant before: Si Hongkang |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Zou Changyuan Inventor after: Lei Ting Inventor after: Xu Yangfeng Inventor after: Chen Jun Inventor after: Li Guanglu Inventor after: Mao Chuanlin Inventor before: Ma Mei |
|
| CB03 | Change of inventor or designer information | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20171012 Address after: 519000 Guangdong province Zhuhai Jida approach road No. 368 Nanyou hotel glass floor five floor room 505 Patentee after: Zhuhai Zhuo he Chemical Technology Co., Ltd. Address before: 237000 Anhui city of Lu'an Province Economic and Technological Development Zone Science and technology innovation service center 5 floor (the intersection of three road and Gaocheng Road) Patentee before: LU'AN DAYU HIGH POLYMER MATERIAL CO., LTD. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |