CN105025989A - 用于对高尔夫球染色的方法和经染色的高尔夫球 - Google Patents

Abstract

用阴离子型或非离子型分散染料将第一颜色的高尔夫球染色成第二颜色。着色涂层或着色涂层上的任选的透明涂层中之一或二者包含选自聚氨酯、聚脲、聚酰胺及其组合中的成员，其可以被所述阴离子型或非离子型分散染料染色。

Description

用于对高尔夫球染色的方法和经染色的高尔夫球

技术领域

本发明涉及对高尔夫球染色的方法以及通过这些方法生产的经染色高尔夫球。

背景技术

该部分提供了与本公开有关的背景信息，但是其可能是或可能不是现有技术。

Zhao等人的美国专利第5,938,828和5,948,152号公开了阴离子型有机染料与季铵化合物(特别是与具有烷氧基化部分的季铵化合物)的复合物。除去由染料的阳离子和抗衡离子形成的不需要的盐以获得容易在不同介质中分散并且具有有利的非迁移性和着色特性的染色剂。公开的实例包括酸性红与二椰油基二甲基氯化铵的复合物；直接蓝与二牛油基二甲基氯化铵的复合物；以及直接蓝、酸性红、酸性黄和喹啉黄与甲基双[聚乙氧基(15)乙醇]椰油基氯化铵的复合物。

多个专利公开了新的阴离子型染料，例如Benguerrel，美国专利4,384,870；Uehlinger，美国专利4,466,920；Schoefberger，美国专利5,354,849；和Benguerrel，瑞士专利CH 635 361一般性地公开了具有不同抗衡离子的阴离子型染料，并且提到了作为可用所述阴离子型染料进行染色的底物的聚氨酯纺织品。

酸性染料通常用于对蛋白质纤维如羊毛和丝染色以及对聚酰胺(尼龙)纤维染色。已知酸性染料在对其他材料染色时较少成功。例如，Haerri等人的WO 2011/035533描述了通过向染液中加入甜菜碱、季铵盐和烷氧基化脂肪醇的组合作为遮色增强剂(shade enhancing agent)以使聚酰胺和弹性纤维之间的色光差异减小来对聚酰胺和弹性蛋白酶(elastane)(也称为氨纶，其具有尿烷和脲键二者)染色。B.H.Patel等人的“Dyeing ofpolyurethane fibre with acid dyes”，The Indian Textile Journal(2009年9月)注意到了在色牢度方面的缺点。

服装、配件或运动设备通常是表达运动员的来源。可以使服装、配件或运动设备着色或进行标记，以提供与事件、团队或商业之间的联系，与另一项目的配合，或向所有者或使用者提供有吸引力的或定制的项目。

高尔夫球通常被生产为白色以及可能的一种或两种其他颜色(例如，黄色)。通常，高尔夫球的定制限于在球上印刷期望的词语、标志或设计。在短期内生产具有定制的颜料着色覆盖层的高尔夫球花费很大，并且不同着色的覆盖层阻止了将废弃的覆盖材料重新用于其他球，虽然有时候可以这么做。通常需要将核和任何内层染成白色以获得用于覆盖层的定制颜色的真彩。此外，覆盖层材料与彩色母料或粉状颜料混合，因此覆盖层在其整个厚度上含有颜料，虽然只有非常接近于覆盖层表面的颜料可见。大部分包含的颜料是不必要的，并且取决于所述颜料，可能增加显著的费用。最后，将着色的覆盖层变回白色覆盖层必须对设备(例如，注塑机的注射筒)进行大量仔细的清洁，以避免标准白球覆盖层的颜色污染。

发明概述

该部分提供了本说明书所公开内容的一般概述。

在一种公开的方法中，将具有第一颜色的着色涂层和所述着色涂层上任选的透明涂层的高尔夫球用酸性或非离子型分散染料染色成第二颜色，所述着色涂层和所述透明涂层中的至少之一含有聚氨酯、聚脲和聚酰胺(包括这些的共混物和共聚物)中的至少一种。所述第二颜色不同于所述第一颜色。“不同”意指第一颜色和第二颜色各自具有不同的色坐标组L*、a*、b*，如用分光光度法获得的。例如，第一颜色可以是例如单色，例如白色，或金属色或珠光色，例如银金属色或白珍珠色。白色、银金属色和白珍珠色提供对所选择染料来说最真实的经染色的第二颜色，但是其他第一颜色，特别是浅色，如浅黄色，可用于用染料产生不同的颜色。在一个实例中，高尔夫球具有第一颜色的着色涂层，并且将着色涂层或着色涂层上的透明涂层用酸性或非离子型分散染料染色成第二颜色，经染色的着色涂层或透明涂层含有量足以使所述着色涂层或透明涂层被酸性或非离子型分散染料染色的聚氨酯、聚脲和聚酰胺中的至少一种。经染色的层(着色涂层或透明涂层)赋予高尔夫球不同于第一颜色的颜色。例如，可以将白色高尔夫球染上黄色、红色、蓝色、绿色、紫色等颜色的色泽；通过红、蓝或绿色阴离子型或非离子型分散染料的染色，可以将银金属色球染上红金属色、蓝金属色或绿金属色。本说明书中使用的词组“聚氨酯、聚脲和聚酰胺”不仅包括聚氨酯、聚脲和聚酰胺聚合物本身，还包括这些彼此的共混物和共聚物以及由任意这些制备的热固性材料。

在一个方面，高尔夫球具有被染色的着色涂层或透明涂层，所述着色涂层或透明涂层包含聚氨酯、聚脲或聚酰胺，但是特别包含聚氨酯或聚脲，尤其是聚氨酯。一般来说，尽管在温和染色条件下酸性染料(也称为阴离子型染料)不能很好地对聚氨酯材料染色，仅对聚氨酯材料轻微调色，但是向染料溶液中加入特定的铵盐增加了酸性染料分子对聚氨酯材料的亲和力，从而提供了具有良好色牢度的强烈着色的产品。因此，在本发明的这个方面，将具有包含聚氨酯、聚脲或聚酰胺，但特别地包含聚氨酯或聚脲，并且尤其包含聚氨酯的着色涂层或透明涂层的高尔夫球在染料水溶液中染色，所述染料水溶液含有阴离子型染料化合物、选自可溶性四丁基铵化合物和四己基铵化合物的季铵盐、以及任选地水溶性有机溶剂。四烷基铵化合物可以是例如卤化物、氢氧化物、硫酸盐、羧酸盐、碳酸盐或在染料水溶液中可溶的其他盐。“可溶性”四烷基铵化合物意指在进行染色的温度下四烷基铵化合物在染料水溶液中至少部分地可溶、优选完全可溶。具有第一颜色的着色涂层和着色涂层上的透明涂层二者均可包含聚氨酯、聚脲或聚酰胺(并且在一个优选实施方案中，包含聚氨酯或聚脲，或特别包含聚氨酯)并且二者均可在所述方法中染色。与聚氨酯材料、聚脲材料、和聚氨酯/聚脲共混物和共聚物一起使用时，所述染料水溶液和方法提供了出人意料地更深更丰富的颜色和更好的色牢度。

在本发明的另一个方面，对高尔夫球染色的方法包括：在一定的温度下使具有第一颜色的着色涂层和任选的透明涂层并且所述着色涂层和透明涂层中的至少之一包含聚氨酯、聚脲和聚酰胺中的至少一种的高尔夫球与染料水溶液接触一定的时间，例如，通过将高尔夫球浸渍在染料水溶液中，或者通过将染料水溶液施加到高尔夫球上来实现，所述时间和温度足够使阴离子型或非离子型分散染料化合物对着色涂层或透明涂层染色。在不同的实施方案中，例如通过仅将高尔夫球的一部分浸渍在染料水溶液中，或者通过在将高尔夫球浸渍在染料水溶液中或者以其他方式向球施加染料水溶液之前掩蔽一部分以不允许染料渗透来对着色涂层或透明涂层的少于全部的一部分进行染色。随后可将高尔夫球的另一部分染色成第三颜色。

在某些实施方案中，具有第一颜色的着色涂层的高尔夫球配备有包含聚氨酯、聚脲和聚酰胺中的至少一种的局部透明涂层。所述局部透明涂层可以是高尔夫球着色涂层的表面上的设计或图案的形式。在多个实施方案中，在涂覆过程(例如，喷涂、刷涂或辊涂)中，将至少局部层施加到球的未掩蔽部分上，或者在印刷过程中例如通过移印来施加。然后，用酸性分散染料或离子型分散染料的水溶液将所述局部层染色成第二颜色。

使用所公开的方法，可制造第一颜色的高尔夫球，然后在后期将其定制为在其全部表面上或一部分表面上具有第二颜色。类似地，可制造具有第一颜色的高尔夫球，然后在后期通过将其着色涂层或着色涂层上任选的透明涂层的多个区域掩蔽并染色，将其定制为在其表面的多个部分上具有超过一种的不同于所述第一颜色的颜色。以这种方式，可以将仅具有白色、银金属色或白珍珠色的高尔夫球定制成期望的着色，而覆盖层、核和内层可根据需要独立于期望的外部着色来着色或调色。

在一个方面，着色涂层包含铝颜料或白色珠光颜料或者其二者。

在另一个方面，将高尔夫球上的透明涂层和着色涂层二者均用酸性染料或非离子型分散染料染色。

在还一个方面，高尔夫球可具有第一颜色的着色涂层，将所述着色涂层在用透明涂层涂覆之前染色成第二颜色，例如用于有光泽的外观或保护，或者，在透明涂层施加到着色涂层的一部分处之后或在例如通过移印施加了经印刷的设计后，可将球再次染色，其中透明涂层作为掩膜以在经涂覆区域保持第二颜色，而未经涂覆区域被染色成第三颜色。

在整个说明书和权利要求书中，术语“酸性染料”和“阴离子型染料”可互换。

未用数量词限定、“所述”、“至少一个/种”和“一个或更多个/种”可互换使用，是指存在至少一个项目，也可以存在多个这样的项目，除非上下文明确地另有说明。本说明书(包括所附权利要求书)中参数(例如，数量或条件)的所有数值理解为在所有情况下均被术语“约”修饰，而不论术语“约”实际上是否出现在数值之前。“约”是指允许所指出的数值有些许不精确(一定程度上逼近值的精确度；近似地或合理地接近数值；近乎)。如果由“约”提供的不精确性不能在本领域中用普通意义来理解，则本文使用的“约”是指至少可由普通测量方法和使用这些参数产生的变化。另外，范围的公开应理解为具体公开了该范围内的所有值和进一步细分的范围。

术语“包括”、“包含”和“具有”是包含性的，因此是指存在所指出的特征、步骤、操作、要素或组分，但是不排除一个或更多个其他特征、步骤、操作、要素或组分的存在或添加。当合适时，步骤、过程和操作的顺序可改变，并且可以使用额外的或备选的步骤。本说明书中使用的术语“或”包括相关列举项的任意一个或全部组合。

附图说明

附图示出了所公开技术的一些方面。

图1示出了被染色的高尔夫球的一个实施方案。

图2示出了被染色的高尔夫球的第二实施方案。

具体实施方式

该部分提供了旨在举例说明本发明的具体实例，但本发明不必限于材料和方法。

在所述方法中，第一颜色的着色涂层或所述着色涂层上的任选的透明涂层具有聚氨酯、聚脲和聚酰胺(包括这些的共混物和共聚物)中的至少一种，并且用酸性染料或非离子型分散染料进行染色。

酸性染料是水溶性阴离子型染料。从阴暗色调到明亮色泽，非常多种酸性染料都是可获得的。化学上，酸性染料包括偶氮、蒽醌和三芳基甲烷化合物。

由英国染色家协会(Society of Dyers and Colourists，UK)和美国纺织化学家和染色家协会(American Association of Textile Chemists andColorists，USA)联合出版的“颜色指数”(C.I.)是用于大规模染色目的的染料和颜料的最广泛纲要，在2000个C.I.类属名下包括了12000种产品。在C.I.中，每一种化合物以指示颜色和化学类别的两个数字表示。“类属名”是指应用领域和/或染色方法，而其他数字是“组成数字”。酸性染料的非限制性实例包括酸性黄1、17、23、25、34、42、44、49、61、79、99、110、116、127、151、158：1、159、166、169、194、199、204、220、232、241、246和250；酸性红1、14、17、18、42、57、88、97、118、119、151、183、184、186、194、195、198、211、225、226、249、251、257、260、266、278、283、315、336、337、357、359、361、362、374、405、407、414、418、419和447；酸性紫3、5、7、17、54、90和92；酸性棕4、14、15、45、50、58、75、97、98、147、160：1、161、165、191、235、239、248、282、283、289、298、322、343、349、354、355、357、365、384、392、402、414、420、422、425、432和434；酸性橙3、7、10、19、33、56、60、61、67、74、80、86、94、139、142、144、154和162；酸性蓝1、7、9、15、92、133、158、185、193、277、277：1、314、324、335和342；酸性绿1、12、68：1、73、80、104、114和119；酸性黑1、26、52、58、60、64、65、71、82、84、107、164、172、187、194、207、210、234、235，以及这些的组合。这些酸性染料可在染料溶液中单独使用或以任意组合使用。

酸性染料可由多种来源市购得到，包括Dystar L.P.，Charlotte，NC，商品名TELON；Huntsman Corporation，Woodlands，TX，商品名ERIONYL和TECTILON；BASF SE，Ludwigshafen，德国，商品名BASACID；以及Bezema AG，Montlingen，Switzerland，商品名Bemacid。

非离子型分散染料也是可以多种颜色获得的，包括荧光色。

高尔夫球在其中被染色的酸性或非离子型分散染料溶液可包含例如约0.001至约5.0g/L，优选地约0.01至约2g/L的酸性或非离子型分散染料化合物，或者酸性或非离子型分散染料化合物的组合。所使用的酸性或非离子型分散染料的量将决定经染色的着色涂层或经染色的透明涂层的颜色强度如何以及着色涂层或透明涂层多快被染色，并且可以以简单的方式优化；通常，更浓的染料溶液可提供更强(更深、更暗、更强烈)的染色，并且可更快速地对包含聚氨酯、聚脲或聚酰胺的着色涂层或透明涂层染色。

染料溶液可包含水溶性有机溶剂。在20℃和1大气压以及染料溶液中待使用醇的浓度下，确定染料溶液中以特定量使用的特定有机溶剂的水溶解度；如果在20℃和1大气压以及染料溶液中待使用醇的浓度下有机溶剂在水中完全溶解或完全溶混并且不形成任何分离相或层，那么有机溶剂就是水溶性的。可使用的水溶性有机溶剂的合适的非限制性实例包括醇类，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇和甘油；酮类，例如丙酮和甲基乙基酮；酯类，例如醋酸丁酯，其在水中以有限量可溶；以及二醇醚类和二醇醚酯类(特别是醋酸酯类)，例如乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚和丙二醇单甲醚醋酸酯。可以以以下浓度包含水溶性有机溶剂：用于制备染料溶液的水溶性介质的至多约50体积％，或至多约25体积％，或约1体积％至约50体积％，或约5体积％至约40体积％，或约10体积％至约30体积％，或约15体积％至约25体积％。根据所使用的染料以及使染料溶液与高尔夫球接触的施用方法，是否使用有机溶剂以及使用多少有机溶剂可以改变。例如，在高尔夫球在染色时浸渍于其中的染料溶液中，可不包含或包含最少量的有机溶剂，而当在另一种方式中将染料喷涂或施加到高尔夫球上时可包含大量更多的有机溶剂。

当待染色的着色涂层或透明涂层包含选自聚氨酯、聚脲和聚氨酯/聚脲共混物和共聚物或者它们的热固性产品时，阴离子型染料溶液还有利地包含选自可溶性四丁基铵化合物和四己基铵化合物的季(四烷基)铵盐。因此，可将含有聚氨酯或聚脲的着色涂层或透明涂层在含有阴离子型染料化合物、选自可溶性四丁基铵化合物和四己基铵化合物的季铵盐、以及任选地水溶性有机溶剂的酸性染料溶液中进行染色。

应选择季铵盐的抗衡离子以使得季铵盐与阴离子型染料形成稳定溶液。季铵化合物可以是例如卤化物(例如，氯化物、溴化物或碘化物)、氢氧化物、硫酸盐、亚硫酸盐、碳酸盐、高氯酸盐、氯酸盐、溴酸盐、碘酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、六氟亚磷酸盐、硼酸盐、四氟硼酸盐、氰化物、异氰化物、叠氮化物、硫代硫酸盐、硫氰酸盐或羧酸盐(例如醋酸盐或草酸盐)。在某些实施方案中，可选择作为较弱路易斯碱的阴离子用于四烷基铵化合物以产生用于经染色的着色涂层或透明涂层的较深颜色。在多个实施方案中，四烷基铵化合物是或包含四丁基卤化铵或四己基卤化铵，特别是四丁基溴化铵或四丁基氯化铵或者四己基溴化铵或四己基氯化铵。

在着色涂层或透明涂层包含或者它们均包含聚氨酯或聚脲时，用于对着色涂层或透明涂层染色的酸性染料溶液可含有约0.1至约5当量的可溶性四烷基铵化合物/每当量染料化合物。在多个实施方案中，酸性染料溶液可含有约0.5至约4当量、优选约1至约4当量四烷基铵化合物/每当量染料化合物。与特定酸性染料化合物一起使用的四烷基铵化合物的量取决于染料扩散进入和进到着色涂层或者透明涂层中的速率，并且可以以简单的方式优化。用所公开的含有可溶性四烷基铵化合物的染料溶液对含有聚氨酯或聚脲的着色涂层或透明涂层染色的方法可在经染色的着色涂层或透明涂层中产生强的颜色强度。

被染色的着色涂层或透明涂层包含足量的待被阴离子型或非离子型分散染料染色的聚氨酯、聚脲和聚酰胺聚合物中的一种或更多种。在一些情况下，着色涂层或透明涂层可仅包含聚氨酯、聚脲和聚酰胺聚合物和共聚物(包括热固性反应产物)中的一种或更多种；在另一些情况下，着色涂层或透明涂层包含一种或更多种聚氨酯、聚脲和聚酰胺聚合物、共聚物和共混物，以及一种或更多种不同的聚合物。基于着色涂层或透明涂层中的总聚合物重量，着色涂层或透明涂层可包含约20重量％至约100重量％、或约30重量％至约100重量％、或约50重量％至约95重量％的组合的聚氨酯、聚脲和聚酰胺聚合物和共聚物。在另一些实施方案中，基于着色涂层或透明涂层中的总聚合物重量，着色涂层或透明涂层包含至少约20重量％、或至少约30重量％、或至少约40重量％、或至少约50重量％、或至少约60重量％、或至少约70重量％并且至多约90重量％或至多约95重量％或至多约100重量％的组合的聚氨酯、聚脲和聚酰胺聚合物和共聚物。

一般来说，合适的聚氨酯包括一种或更多种多异氰酸酯和一种或更多种多元醇的热塑性和热固性反应产物二者。当所有的或基本上所有的反应物是双官能性(而小心加入有限量的三官能性反应物可能导致支化的热塑性聚氨酯，任选地使用单官能性反应物以帮助控制支化)并且不使用交联剂时，得到热塑性聚氨酯。热固性聚氨酯可如下获得：通过使用足量的一种或更多种三官能性或更高官能性的反应物以获得交联产物，或者在聚合后通过聚氨酯上的官能团使聚氨酯交联，例如通过末端异氰酸酯基团或羟基与多官能性交联剂反应，或通过诱导烯键式不饱和聚合物的加成聚合，例如Ishii等人的美国专利申请公开第2012/0225738号中所述。

多异氰酸酯可以是芳香族的或脂肪族的。用于制备热塑性聚氨酯的有用二异氰酸酯包括但不限于异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、亚甲基双-4-环己基异氰酸酯(H₁₂MDI)、环己基二异氰酸酯(CHDI)、间-四甲基二甲苯二异氰酸酯(m-TMXDI)、对-四甲基二甲苯二异氰酸酯(p-TMXDI)、4，4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI，也称为4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯)、2，4-甲苯二异氰酸酯或2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、亚乙基二异氰酸酯、1，2-二异氰酸根合丙烷、1，3-二异氰酸根合丙烷、1，6-二异氰酸根合己烷(六亚甲基二异氰酸酯或HDI)、1，4-亚丁基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、间亚二甲苯基二异氰酸酯和对亚二甲苯基二异氰酸酯、4-氯-1，3-亚苯基二异氰酸酯、1，5-四氢-亚萘基二异氰酸酯、4，4′-二苄基二异氰酸酯和亚二苯基二异氰酸酯(XDI)等。这些可以任意组合使用。在某些实施方案中，MDI可以是优选的二异氰酸酯。可以以有限量用于产生支化热塑性聚氨酯(任选地连同单官能醇)或者以更高量用于产生热固性聚氨酯的更高官能度多异氰酸酯的非限制性实例包括1，2，4-苯三异氰酸酯、1，3，6-六亚甲基三异氰酸酯、1，6，11-十一烷三异氰酸酯、二环庚烷三异氰酸酯、三苯基甲烷-4，4′，4″-三异氰酸酯、二异氰酸酯的异氰酸酯、二异氰酸酯的缩二脲、二异氰酸酯的脲基甲酸酯，以及含有尿烷、脲、碳二亚胺或脲二酮基团的二异氰酸酯官能化合物。含有尿烷基团的多异氰酸酯例如可通过一些异氰酸酯基团与多元醇如三羟甲基丙烷、季戊四醇和甘油的反应获得。

可以使用的合适的二醇和多元醇的非限制性实例包括乙二醇和乙二醇的较低低聚物，包括二甘醇、三甘醇和四甘醇；丙二醇和丙二醇的较低低聚物，包括二丙二醇、三丙二醇和四丙二醇；环己烷二甲醇、1，6-己二醇、2-乙基-1，6-己二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，3-丙二醇、丁二醇、新戊二醇，二羟基烷基化的芳香族化合物，例如对苯二酚和间苯二酚的双(2-羟乙基)醚；对二甲苯-α，α′-二醇；对二甲苯-α，α′-二醇的双(2-羟乙基)醚；间二甲苯-α，α′-二醇及其组合。可使用少量三醇或更高官能度的多元醇如三羟甲基丙烷或季戊四醇，任选地和单体醇如C2-C8一元醇一起制备热塑性聚氨酯，而可使用足量的这样的三醇或更高官能度的多元醇或多异氰酸酯或这二者以提供交联产物从而来制备热固性聚氨酯。一般来说，脂肪族多异氰酸酯和多元醇可用于更好地耐泛黄。

在多个实施方案中，聚氨酯可以是或包含热塑性聚氨酯弹性体。热塑性聚氨酯弹性体可选自热塑性聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯和聚碳酸酯-聚氨酯，包括但不限于使用聚四氢呋喃，聚酯，聚己内酯聚酯，以及环氧乙烷、环氧丙烷和包含环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物的聚醚作为二醇反应物聚合的聚氨酯。这些基于聚合物二醇的聚氨酯可通过聚合物二醇(聚酯二醇、聚醚二醇、聚己内酯二醇、聚四氢呋喃二醇或聚碳酸酯二醇)、一种或更多种多异氰酸酯(如上文提到的那些)，以及任选地一种或更多种另外的扩链化合物的反应来制备。本文作为术语使用的扩链化合物是具有两个或更多个与异氰酸酯基反应的官能团的化合物，例如已经提到的多元醇。优选地，基于聚合物二醇的聚氨酯是基本线性的(即，基本上所有反应物是双官能性的)，并且可在生产着色涂层或透明涂层中与交联剂如多异氰酸酯交联。

用于形成热塑性聚氨酯的聚酯二醇通常通过一种或更多种多元酸化合物和一种或更多种多元醇化合物的缩聚反应制备。优选地，多元酸化合物和多元醇化合物是双官能性的，即，使用二元酸化合物和二元醇制备基本线性的聚酯二醇，但是可包含少量单官能性、三官能性和更高官能性的材料(可能最高达5摩尔百分比)以提供稍微支化但是不交联的聚酯组分。合适的二羧酸包括但不限于戊二酸、琥珀酸、丙二酸、草酸、邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、己二酸、马来酸、它们的酸酐和可聚合的酯(例如，甲酯)和盐(例如，氯化物)，及其混合物。合适的多元醇包括已经提到的那些，特别是二醇。在一个优选实施方案中，羧酸包括己二酸、邻苯二甲酸或马来酸(或者它们的酸酐或可聚合的酯)，并且二醇包括1，4-丁二醇、1，6-己二醇或二甘醇。用于酯化聚合的典型催化剂是质子酸、路易斯酸、钛醇盐和二烷基锡氧化物。

可通过使二醇引发剂(例如，乙二醇或丙二醇)与内酯或环氧烷扩链剂反应来获得用于制备热塑性聚氨酯的聚合物聚醚或聚己内酯二醇反应物。可以被活性氢开环的内酯是本领域中周知的。合适的内酯的实例包括但不限于ε-己内酯、γ-己内酯、β-丁内酯、β-丙内酯、γ-丁内酯、α-甲基-γ-丁内酯、β-甲基-γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、γ-癸内酯，δ-癸内酯，γ-壬内酯，γ-辛内酯及其组合。在一个优选的实施方案中，内酯为ε-己内酯。有用的催化剂包括以上提到的用于聚酯合成的那些。或者，该反应可通过在将会与内酯环反应的分子上形成羟基的钠盐来引发。

在另一些实施方案中，二醇引发剂可与含环氧烷的化合物反应以制备待用于聚氨酯聚合的聚醚二醇。环氧烷聚合物片段包括但不限于以下物质的聚合产物：环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-环氧环己烷、1-环氧丁烷、2-环氧丁烷、1-环氧己烷、叔丁基环氧乙烷，苯基缩水甘油基醚，1-环氧癸烷，环氧异丁烷，环氧环戊烷，1-环氧戊烷及其组合。含环氧烷的化合物优选地选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃及其组合。环氧烷聚合通常是碱催化的。聚合可通过例如装入羟基官能引发剂化合物和催化量的苛性碱(如氢氧化钾、甲醇钠或叔丁醇钾)并以保持单体可用于反应的足够速率加入环氧烷来进行。两种或更多种不同的环氧烷单体可通过同步加入而无规共聚，或可通过顺序加入而嵌段聚合。环氧乙烷或环氧丙烷的均聚物或共聚物是优选的。四氢呋喃可使用这样的抗衡离子如SbF₆ ^-，AsF₆ ^-，PF₆ ^-，SbCl₆ ^-，BF₄ ^-，CF₃SO₃ ^-，FSO₃ ^-和CIO₄ ^-通过阳离子开环反应来聚合。通过形成叔氧离子来引发。聚四氢呋喃链段可作为“活性聚合物”制备并通过与二元醇(如上文提到的任意那些)的羟基反应终止。聚四氢呋喃也被称为聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)。制备聚合物聚醚或聚己内酯二醇反应物的优选扩链剂是ε-己内酯和四氢呋喃。

可用于制备热塑性聚氨酯弹性体的脂肪族聚碳酸酯二醇通过在催化剂如碱金属、锡催化剂或钛化合物的存在下，使二醇与碳酸二烷基酯(如碳酸二乙酯)、碳酸二苯酯或二氧杂环戊酮(如具有五元环和六元环的环碳酸酯)的缩合反应制备。有用的二醇包括但不限于任何已经提到的那些。芳香族聚碳酸酯通常由双酚(例如，双酚A)与光气或碳酸二苯酯的反应来制备。为了更高的耐受泛黄性，脂肪族聚碳酸酯可能是优选的。

在多个实施方案中，聚合物二醇的重均分子量优选地为至少约500，更优选地至少约1000，甚至更优选地至少约1800，并且重均分子量至多约10,000，但是重均分子量为至多约5000、特别是至多约4000的聚合物二醇可能也是优选的。聚合物二醇的重均分子量有利地为约500至约10,000，优选地约1000至约5000，更有选地约1500至约4000。重均分子量可通过ASTM D-4274确定。

弹性体聚氨酯的合成可通过一种或更多种上述聚合物二醇、一种或更多种具有至少两个异氰酸酯基团的化合物(例如已经提到的二异氰酸酯和多异氰酸酯)和任选的一种或更多种扩链剂的反应进行。为了制备热塑性弹性体聚氨酯，多异氰酸酯组分、聚合物二醇和扩链剂优选地是基本上二官能性的。

有用的含活性氢的扩链剂通常含有至少两个活性氢基团，例如，二元醇、二硫醇、二胺，或具有羟基、硫醇和胺基的混合物的化合物，如烷醇胺、氨基烷基硫醇和羟基烷基硫醇，等等。扩链剂的分子量优选为约60至约400。醇和胺是优选的。有用的二醇的实例包括已经提到的那些二醇。合适的二胺扩链剂包括但不限于乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺及其组合。另一些典型的扩链剂是氨基醇，如乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺及其组合。在非弹性体的聚氨酯的制备中也可包括二硫醇和二胺反应物。

除了双官能性扩链剂，也可存在少量的三官能性扩链剂(如三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇和甘油)，或单官能活性氢化合物(例如丁醇或二甲基胺)。在制备热塑性聚氨酯时，三官能性扩链剂或单官能化合物的使用量可以为例如，基于反应产物和所用的含有活性氢基团的总重量的百分之5.0当量或更少。

聚氨酯可以是生物基的(bio-based)，例如，如美国专利第8,217,193号、美国专利申请公开第2008/0103340号、美国专利申请公开第2011/0155960号、美国专利申请公开第2010/0168371号、美国专利申请公开第2008/0081898号和PCT公开WO08/022287号所公开的，其全部通过全文引用的方式并入本文。

多异氰酸酯、聚合物二醇(如果制备弹性体聚氨酯)和多元醇或其他扩链剂的反应通常是在催化剂的存在下在升高的温度下进行。用于该反应的典型催化剂包括有机锡催化剂(例如辛酸亚锡、二丁基二月桂酸锡、二丁基二醋酸锌、二丁基氧化锡)、叔胺、锌盐和锰盐。通常，对于弹性体聚氨酯来说，聚合物二醇(如聚酯二醇)与扩链剂的比例可在很大程度上取决于最终聚氨酯弹性体的所需硬度在相对较宽的范围内变化。例如，聚酯二醇与扩链剂的当量比例可以在1∶0至1∶12的范围内，并且更优选地，为1∶1至1∶8。优选地，所用的二异氰酸酯是成比例的，使得异氰酸酯的当量与含有活性氢的物质的当量的整体比例在0.95∶1至1.10∶1范围内，并且更优选地，为0.98∶1至1.04∶1。聚合物二醇链段通常可以是聚氨酯聚合物的约35重量％至约65重量％，且优选为聚氨酯聚合物的约35重量％至约50重量％。

可使用聚氨酯的共混物。

在多个实施方案中，着色涂层或透明涂层可包含一种或更多种热塑性或热固性聚脲。合适的聚脲可通过一种或更多种多胺与一种或更多种已经提到的多异氰酸酯的反应制备。合适的多胺的非限制性实例包括二胺，例如乙二胺、1，3-丙二胺、2-甲基-五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、2，2，4-三甲基-1，6-己二胺和2，4，4-三甲基-1，6-己二胺、亚氨基-双(丙胺)、酰亚胺-双(丙胺)、N-(3-氨丙基)-N-甲基-1，3-丙二胺)、1，4-双(3-氨基丙氧基)丁烷、二甘醇-二(氨丙基)醚)、1-甲基-2，6-二氨基-环己烷、1，4-二氨基-环己烷、聚(氧乙烯-氧丙烯)二胺、1，3-双(甲氨基)-环己烷或1，4-双(甲氨基)-环己烷、异佛尔酮二胺、1，2-双(仲丁氨基)-环己烷或1，4-双(仲丁氨基)-环己烷、N，N′-二异丙基-异佛尔酮二胺、4，4′-二氨基-二环己基甲烷、3，3′-二甲基-4，4′-二氨基-二环己基甲烷、N，N′-二烷基氨基-二环己基甲烷、聚氧乙烯二胺、3，3′-二乙基-5，5′-二甲基-4，4′-二氨基-二环己基甲烷、聚氧丙烯二胺、聚四亚甲基醚二胺、3，3′，5，5′-四乙基-4，4′-二氨基-二环己基甲烷(即，4，4′-亚甲基-双(2，6-二乙基氨基环己烷))、4，4′-双(仲丁氨基)-二环己基甲烷；三胺，例如二亚乙基三胺、二亚丙基三胺、基于(环氧丙烷)的三胺(即，聚氧丙烯三胺)、N-(2-氨基乙基)-1，3-丙二胺、基于甘油的三胺、四胺，例如N，N′-双(3-氨丙基)乙二胺、三乙烯四胺；不饱和二胺，例如4，4′-二氨基-二苯基甲烷(即，4，4′-亚甲基-二苯胺或“MDA”)。芳香族胺因为更大的泛黄倾向而不是优选的。也可以使用已经提过的胺官能性扩链剂和羟基官能性扩链剂。通常，如前，三官能性反应物是受限的，除非在需要热固性聚合物时。

在多个实施方案中，着色涂层或透明涂层可包含一种或更多种聚酰胺，可如下获得合适的聚酰胺：(1)将(a)二元羧酸，例如草酸、己二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，4-环己烷二甲酸或任何其他已经提到过的二元羧酸与(b)二胺，例如乙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺或十亚甲基二胺、1，4-环己烷二胺、间亚二甲苯二胺或任何其他已经提到过的二胺的缩聚；(2)环状内酰胺如ε-己内酰胺或ω-十二内酰胺的开环聚合；(3)氨基羧酸如6-氨基己酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一烷酸或12-氨基十二烷酸的缩聚；或者(4)环状内酰胺与二羧酸与二胺的共聚。聚合可在例如约180℃至约300℃的温度下进行。合适的聚酰胺的具体实例包括尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙11、尼龙12、共聚的尼龙、尼龙MXD6和尼龙46。可使用热塑性弹性体酰胺，例如聚醚嵌段酰胺。聚醚嵌段酰胺可通过二羧酸封端的酰胺与聚氧化烯二醇的酯化形成。如果需要热固性聚酰胺，反应物包括足量的三官能性或更高官能性的反应物。

着色涂层或透明涂层可包含聚氨酯、聚脲和聚酰胺聚合物本身以及它们彼此或与另外的共聚聚合物嵌段的共混物和共聚物的任何组合。着色涂层或透明涂层也可包含由任意这些制备的任何热固性材料。

在多个实施方案中，着色涂层包含聚氨酯、聚脲和聚酰胺中的一种或更多种，并且用酸性染料染色。着色涂层可包含除聚氨酯、聚脲或聚酰胺以外的另外的树脂，例如聚酯树脂，只要这样的树脂与聚氨酯、聚脲或聚酰胺相容且不妨碍对着色涂层染色即可。着色涂层优选地包含50重量百分比或更多、优选地60重量百分比或更多、或70重量百分比或更多的聚氨酯、聚脲或聚酰胺，或者超过一种聚氨酯、聚脲和聚酰胺树脂的一些组合。

着色涂层包含颜料，例如黄色颜料或白色颜料，特别是白色颜料，例如二氧化钛或氧化锌，铝颜料，或白色珠光颜料，例如二氧化钛涂覆的云母颜料。白色、银金属色和白珍珠颜色为所选定的染料提供最真实的被染色的第二颜色，但是其他第一颜色，特别是浅色，例如浅黄色，可用于用染料产生不同颜色。通常，避免深色或强烈的第一颜色，但是许多颜色的颜料可用于提供浅色或用于调色，也可根据需要使用特殊效果颜料。其他可使用的颜料的实例包括无机颜料，例如红色氧化铁、透明红色氧化铁、氧化铬绿、氰亚铁酸铵铁(普鲁士蓝)和群青；有机颜料，例如金属化的和非金属化的偶氮红、喹吖啶酮红和紫、苝红、铜酞菁蓝和绿、咔唑紫、单芳基黄和二芳基黄、苯并咪唑酮黄、甲苯基橙和萘酚橙；以及荧光或磷光颜料，例如硫化锌、硫化镉和金属铝酸盐磷光颜料。着色涂层还可包含一种或更多种微粒填料，例如硫酸钡、滑石(硅酸镁)、氧化锌、二氧化钛(锐钛矿或金红石)、锌钡白、碳酸钙、氧化锑和二氧化硅。通过首先形成具有分散树脂的颜料基底，经由常规技术如砂磨、球磨、磨碎机研磨、二辊研磨使颜料分散，从而可引入颜料或填料。通常，使用量为例如基于总粘合剂重量的约25重量份至约45重量份的二氧化钛作为白色颜料。“粘合剂”是指涂层的成膜组分。在多个实施方案中，白色的着色涂层可用少量的蓝色颜料或光亮剂来调色。

使用一种或更多种特定薄片颜料产生金属色着色涂层。金属色通常定义为具有随角异色(gonioapparent)效果的颜色。例如，美国测试方法协会(American Society of Testing Methods，ASTM)文件F284将金属色定义为“属于含金属薄片的随角异色材料的外观”。可使用金属薄片颜料如铝薄片颜料、铜薄片颜料、锌薄片颜料、不锈钢薄片颜料和青铜薄片颜料，或使用珠光薄片颜料，包括经处理的云母如二氧化钛涂覆的云母颜料和氧化铁涂覆的云母颜料，或涂覆有金属氧化物如钛氧化物或铁氧化物的硼硅酸钙铝、二氧化硅或氧化铝薄片以及其他这样的反光颜料来产生金属涂层颜色。在不同角度观察时，这些薄片颜料给予涂层不同的外观，以产生闪耀效果。如果用于水基涂层组合物，可以对金属薄片颜料如铝颜料进行表面处理。薄片颜料可以如下量包含在着色涂层中：基于总粘合剂重量的至少约0.1重量％或至少约0.5重量份或至少约1重量份或至少约2重量份，并且至多约10重量份或至多约15重量份或至多约20重量份。“粘合剂”是指涂层中的成膜组分。在一些优选实施方案中，使用铝颜料或白色珠光颜料。

不同于单色颜料，薄片颜料不聚结并且不在高剪切下被研磨，因为高剪切将使薄片或其结晶形态被打碎或弯曲，减小或破坏随角异色效果。在低剪切下通过搅拌，使薄片颜料令人满意地分散，优选地用任何粘合剂树脂，例如聚氨酯、聚脲或聚酰胺、聚酯树脂、聚醚如PTMEG、乙烯基或聚合物丙烯酸聚合物、纤维素材料或交联剂来分散。在这些涂料组合物的应用过程中，流变学控制添加剂或低固体涂料组合物可有助于薄片与膜的表面平行取向，用于最佳化随角异色效果。

用于形成这些层的颜料涂料组合物或透明涂料组合物还可包含一种或更多种常用添加剂，例如分散剂、受阻胺光稳定剂(例如，哌啶和草酰苯胺(oxanalide))、紫外线吸收剂(例如，苯并三唑、三嗪和受阻酚)、抗氧化剂(例如酚、亚磷酸盐/酯和酰肼类)、增塑剂、消泡剂、加工助剂、表面活性剂、荧光材料和荧光增白剂等。通常，根据期望的性质，添加剂在组合物中以基于组合物的总重量至多约10重量百分比的量存在。

通常，着色涂层和透明涂层(如果使用的话)各自可具有约5μm至约100μm的厚度。在多个实施方案中，涂层可具有约5μm、或约10μm、或约15μm至约100μm、或约75μm至约50μm、或约25μm、或约20μm的厚度。

除了具有着色涂层和任选的透明涂层之外，高尔夫球还可具有任何已知的构造。实例包括双件式高尔夫球，其包括单核和围绕所述核的覆盖层；三件式球，其包括核、中间层(或套层)和外覆盖层；或多层高尔夫球，其在核和覆盖层之间包括多于一层。着色涂层施加到覆盖层上，并且如果使用的话，透明涂层施加到着色涂层上。在每一种情况下，着色涂层或透明涂层或其二者包含聚氨酯、聚脲和聚酰胺聚合物、它们的共混物、共聚物或热固性产品中的一种。

根据用于具体组分的材料，本发明的高尔夫球可使用多种技术形成，例如包括压缩模塑、热成型、注射模塑(包括可缩回销柱注射模塑、反应注射模塑(RIM)和液体注射模塑(LIM))、铸造、真空成型、粉末涂覆、流动涂覆、压延、浸渍、喷涂等。例如，当材料是热固性时，铸造、RIM或LIM可能是优选的，而对于液体组合物或热塑性前体来说，压缩模塑或注射模塑可能是优选的。任意这些方法可用于制备核(单一的或具有外层)，该核可覆盖有通过注射模塑、压缩模塑、铸造、真空成型、粉末涂覆、注射模塑等形成的波纹形覆盖层。例如，当通过注射模塑形成覆盖层时，可将预先制造的核放在模具内，并且可将覆盖材料注入到模具中。反应注射模塑可用于提供热固性覆盖层。或者，另一种可使用的方法涉及通过压铸或另外的模塑方法由覆盖材料预先模塑一对半覆盖层，将核封闭在半覆盖层中，并且在例如120℃至170℃下压缩模塑1至5分钟的时间，以使覆盖层半部附着在核周围。在另一种方法中，可将覆盖层组合物在核周围铸造。铸造覆盖层优选地在封闭的模具中固化。铸造过程可在氮气下进行。可在模具中将第一半覆盖层形成在核上，然后将第二半覆盖层组装到第一半上并且固化，以形成成品覆盖层。在核上形成覆盖层之前，可将核的表面进行表面处理，以增加核和覆盖层之间的粘附性。覆盖层通常具有波纹形图案和轮廓，从而为高尔夫球提供需要的空气动力学特性。

在一件式或多件式构造中，高尔夫球的核可以是实心、半实心(例如，糊料或凝胶)、空心或填充有流体或粉末。描述核时使用的流体可以是液体、糊料、凝胶、气体或它们的一些组合。合适的核材料的非限制性实例包括热固性弹性体、热塑性弹性体和离聚物。弹性体的非限制性实例包括天然橡胶和合成橡胶，例如丁苯橡胶、聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)和乙烯-丙烯-二烯-三元共聚物(EPDM)。与二丙烯酸酯/盐如二丙烯酸锌交联的高顺式-聚丁二烯(至少40％，优选地至少70％，更优选地至少90％顺式-1，4键)是一种优选的橡胶。热塑性材料的实例包括热塑性聚氨酯，包括热塑性聚氨酯弹性体、聚酰胺、聚酯和其他热塑性弹性体。核还可以由高度中和的离聚物组合物制成，特别是烯烃(尤其是乙烯)和烯键式不饱和酸(例如，丙烯酸或甲基丙烯酸)、任选地和烯键式不饱和酸的酯(例如丙烯酸甲酯)的无规共聚物的金属盐。可将离聚物树脂中和至任何程度。在一些实施方案中，可用碱金属或碱土金属(例如，钠或镁)将离聚物树脂中和至少约20％、或至少约40％、或至少约70％、或至少90％并且至多或接近100％。离聚物树脂组合物还可包含金属盐化的C1-C36一元羧酸。合适的离聚物树脂公开在例如美国专利第5,179,168、5,580,927、6,100,321、6,777,472、6,653,383、6,815,480、6,953,820和7,375,151号中，其均为DuPont的，并且均通过引用并入本文。

高尔夫球可具有多层核，其中最内的核部分和套层或者由其向外延伸的每个随后的层由已经提过的用于核的材料之一或由其他材料，拉紧的无机(例如，玻璃、碳)或有机(例如，嵌段共聚物、聚酯、交联的顺式聚异戊二烯)纤维的线材料形成的卷绕层制成。每个层可以包含纤维，例如已经提到的那些或其他常见添加剂。

在施加覆盖层之前，可对核进行表面处理。合适的表面处理的非限制性实例包括机械或化学磨蚀、电晕放电、等离子体处理或施用粘合促进剂，例如硅烷。

在一个实施方案中，高尔夫球覆盖层包含聚氨酯，例如任意已经提到的那些。一种优选的聚氨酯可通过使包含PTMEG、1，4-丁二醇和4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的混合物反应来制备。除了聚氨酯之外或代替聚氨酯，覆盖层可包含其他聚合物，例如聚酯或热塑性弹性体，例如，聚酯或苯乙烯嵌段共聚物热塑性弹性体。在另一些实施方案中，覆盖层可包含离聚物树脂。可使用的离聚物树脂的实例包括乙烯、具有3至8个碳原子的α，β-烯键式不饱和酸，以及任选的被金属离子至少部分地中和的具有3至8个碳原子的α，β-烯键式不饱和酸的酯。烯键式不饱和酸的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富马酸和马来酸；特别地，丙烯酸和甲基丙烯酸可能是优选的。α，β-烯键式不饱和酯的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富马酸和马来酸的甲酯、乙酯、丙酯、异丙酯、丁酯、异丁酯、叔丁酯、戊酯和己酯；特别地，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯可能有用。中和金属离子可以是例如单价金属离子，例如钠、钾和锂离子；二价碱土金属离子，例如镁、钙、锌和钡；以及其他金属离子，例如铝、锆和锡，其中钠、锌和镁离子是优选的。

覆盖层可用颜料(例如已经提到的那些)来配制。覆盖层通常用白色颜料如二氧化钛或氧化锌染色。一般来说，基于100重量份的树脂，二氧化钛以例如约0.5重量份或1重量份至约8重量份或10重量份的量使用作为白色颜料。在多个实施方案中，白色覆盖层可用少量蓝色颜料或光亮剂调色。

覆盖层还可包含一种或更多种常见添加剂，例如填料、分散剂、受阻胺光稳定剂(例如，哌啶和草酰苯胺)、紫外线吸收剂(例如，苯并三唑、三嗪和受阻酚)、抗氧化剂(例如酚、亚磷酸盐/酯和酰肼类)、增塑剂、加工助剂、表面活性剂、荧光材料和荧光增白剂等。合适的无机填料的实例包括氧化锌、硫酸锌、碳酸钡、硫酸钡、氧化钙、碳酸钙、粘土、钨、碳化钨、氧化锡、碳酸锌、二氧化硅、滑石、粘土、玻璃纤维和天然纤维矿物。合适的有机填料可包括三聚氰胺松香、纤维素纤维、聚酰胺纤维、聚丙烯腈纤维、聚氨酯纤维或聚酯纤维。也可使用聚合物、陶瓷、金属和玻璃微球。可使用任何这些的组合。填料可用于调节覆盖层的比重、模量和其他物理性质。填料的总量可以为聚合物组分的约0.5至约30重量百分比。可使用润湿或分散添加剂以使颜料和微粒纤维更有效地分散。一般来说，根据期望的性质，添加剂以基于组合物的总重的约1至约70重量百分比的量存在于覆盖层中。

高尔夫球可制造成符合用于竞技游戏的高尔夫的规则，球直径尺寸为不能通过内径为42.672mm的环，但是不超过42.80mm，重量一般为45.0至45.93g。

图1中示出了如描述的可通过所公开方法染色的高尔夫球的一个实例。在图1中，高尔夫球100具有核102，覆盖层104和着色涂层106。图2示出了一个高尔夫球，其中透明涂层108施加在着色涂层106的表面上。

包含聚氨酯、聚酰胺或聚脲的着色涂层106和透明涂层108可以以多种方式来制备并且施加到覆盖层。在第一个变化方案中，在双包装(或双部分或双组分或2K)涂覆方法中，临施加之前将异氰酸酯官能性反应物和羟基官能性反应物或胺官能性反应物合并，其中在涂料的固化中，反应物反应以在施加的涂层中形成聚氨酯或聚脲。可用一个涂料包装中的胺官能性树脂和第二个涂料包装中的多异氰酸酯交联剂类似地制备聚酰胺涂料。在第二个变化方案中，反应物反应形成热塑性聚合物，其可与其他组分配制成溶剂性或水性涂料组合物。一般来说，低分子量聚合物配制成包含用于聚合物的交联剂的涂料。如果利用交联剂配制涂料组合物，则在施加后使施加的涂料固化；通常，这通过将所施加的涂料加热或烘烤成球上交联的涂层来完成。在第三个变化方案中，通过制备异氰酸酯官能性聚氨酯或聚脲预聚物，然后在二胺扩链剂的存在下使预聚物分散在水中以在水性分散体中形成高分子量的线性或稍微支化的聚氨酯或聚脲，由此来制备涂料。用高分子量聚合物制备的涂料可任选地包含交联剂，并且在向覆盖层施加着色涂层后交联。

在双组分涂覆的情况下，一种组分或两种组分都可包含催化剂、溶剂和其他反应物或粘合剂组分以及添加剂，例如刚刚提及的那些。

着色涂料组合物或透明涂料组合物(或者，在双组分涂料组合物的情况下，每一种组分用于制备着色涂层或透明涂层)可通过使用典型和已知的混合方法和设备将多种成分混合并且均质化来制备，所述设备例如为，搅拌槽、搅拌机研磨、Ultraturrax、联机溶解器、静态混合器、微混合器、齿轮分散器、微流化器或其他合适的装置。

可通过多种方法例如喷涂、刷涂、浸渍、压延、辊涂、流动涂覆、层压或注射背面成型将涂料组合物施加到高尔夫球覆盖层上。如涂料领域中周知的，具体施加方法将取决于涂料制剂。如果涂料组合物含有溶剂(无论是有机的还是水)，在高尔夫球上形成涂层时溶剂蒸发。可以加热所施加的涂层至例如约150°F至约200°F(约65.6℃至约93.3℃)的温度以有助于溶剂蒸发，或者在热固性涂料的情况下，也有助于使粘合剂固化。

根据覆盖层的组成，通过在其表面上施加底漆或粘合促进剂，或通过用等离子体预处理、电晕预处理、UV辐射预处理和电子束辐射预处理或火焰预处理处理其表面，通过砂磨或以其他方式机械地磨蚀覆盖层的表面，可有利地制得覆盖层以接收涂层。

在多个实施方案中，例如通过用掩蔽材料掩蔽着色涂层的一部分可施加局部透明涂层，所述掩蔽材料阻止透明涂料被施加到着色涂层的被掩蔽部分。在通过例如喷涂、刷涂、浸渍、压延或辊涂施加透明涂层后，移除掩蔽材料并且根据需要使局部透明涂层干燥或固化。在另一个实施方案中，通过印刷过程向着色涂层施加局部透明涂层。

在通过任何合适的手段染色之前，可预洗高尔夫球以移除任何污垢、油或其他表面污染物。在一个实例中，可在溶剂或水性洗剂例如在异丙醇水溶液中洗涤高尔夫球，所述溶剂或水性洗剂可被加热至例如40℃至70℃。

可通过以下方法对高尔夫球染色，所述方法包括：例如通过将高尔夫球部分地或完全浸渍在染料水溶液中，或者通过向高尔夫球施加染料水溶液，使高尔夫球与染料水溶液接触足以使阴离子型或非离子型分散染料化合物对高尔夫球染色的时间。可通过喷涂或印刷方法将染料水溶液施加到高尔夫球上。通常观察到，在其他条件相同的情况下，具有较低硬度的聚氨酯、聚脲或聚酰胺比具有较高硬度的更容易获取染料。

升高温度可通过使染料增溶和增加扩散到着色涂层或透明涂层中的染料而有助于染色。在某些实施方案中，在环境温度到至多约80℃，或优选地约20℃至约60℃，或更优选地约40℃至约70℃，或约30℃至约60℃的温度下在染料溶液中对高尔夫球染色。

保持酸性或非离子型分散染料溶液与高尔夫球接触足以将着色涂层或透明涂层染色至期望的着色度的时间段。在一些实施方案中，保持酸性或非离子型分散染料溶液与高尔夫球接触至多约15分钟，或从约1分钟或约2分钟至约10分钟或约5分钟。

在第一方法中，着色涂层包含聚氨酯、聚脲或聚酰胺，并且被染色成第二颜色。高尔夫球在着色涂层上不具有透明涂层。

在第二方法中，着色涂层包含聚氨酯、聚脲或聚酰胺，并且被染色成第二颜色，并且在染色过程中高尔夫球不具有透明涂层。在着色涂层被染色后，在经染色的着色涂层上施加透明涂层，例如从而为球提供有光泽的涂饰(finish)。

在第三方法中，如前将着色涂层染色成第二颜色，并且在仅一部分的但少于其全部的经染色的覆盖层上施加含有聚氨酯、聚脲或聚酰胺的透明涂层，然后将施加的涂层染色成不同于第一颜色和第二颜色的第三颜色。可将球的不具有透明涂层的一个或多个部分掩蔽以防止通过与用于对透明涂层染色的酸性或非离子型分散染料接触而颜色改变。可通过移印或其他印刷方法或通过在向着色涂层施加透明涂层(例如，通过喷涂或浸涂)之前掩蔽着色涂层的不接收涂料的区域(例如，利用临时粘附到球上的蜡或非渗透性模板)来施加局部透明涂层。

在第一至第三方法的每一种的多个实施方案中，例如，可以通过仅使着色涂层的一部分与阴离子型或非离子型分散染料接触，或者通过在着色涂层与阴离子型染料接触之前掩蔽着色涂层的一部分以使被掩蔽部分遮蔽从而不被染色，将少于全部的着色涂层染色成第二颜色。

在第四方法中，着色涂层上的透明涂层包含聚氨酯、聚脲或聚酰胺，并且将透明涂层染色成第二颜色。着色涂层不被染色。

在第五方法中，着色涂层上的透明涂层包含聚氨酯、聚脲或聚酰胺，并且将透明涂层染色成第二颜色。着色涂层也包含聚氨酯、聚脲或聚酰胺，并且通过使球与阴离子型或非离子型分散染料溶液接触足够使染料进入透明涂层和至少部分地进入着色涂层二者的时间也被染色成第二颜色。

在第四和第五方法的多个实施方中，例如可通过仅使透明涂层的一部分与阴离子型或非离子型分散染料接触，或者通过在透明涂层与阴离子型染料接触之前掩蔽透明涂层的一部分以使被掩蔽部分遮蔽从而不被染色而将少于全部的透明涂层染色成第二颜色。

在第六方法中，着色涂层不被染色并且不含聚氨酯、聚脲或聚酰胺。通过移印或其他印刷方法或通过在向着色涂层施加透明涂层之前掩蔽着色涂层的不接收涂料的区域(例如，利用临时粘附到球上的蜡或非渗透性模板)从而在着色涂层上施加含有聚氨酯、聚脲或聚酰胺的透明涂层的局部层。然后用阴离子型或非离子型分散染料对所施加的透明涂层部分进行染色。着色涂层不用阴离子型或非离子型分散染料染色。

在以下的实施例中进一步描述了本发明。实施例仅仅是说明性的，而不以任何方式限制所描述并且要求保护的本发明的范围。所有份数均为重量份数，除非另有说明。

实施例

用于制备对经涂覆的高尔夫球染色的染料溶液的一般程序如下。将预定量的染料加入到去离子水和醇的混合物中。通过在搅拌下将溶液加热到约40℃至约70℃的温度来使染料溶解。溶解后，加入作为固体或呈浓的水溶液形式的铵盐。如下对具有白色的热塑性聚氨酯覆盖层的高尔夫球进行预洗：将球在60体积％正丙醇和40体积％去离子水的混合物(可加热到高至70℃的温度)中洗涤约5分钟，然后将球干燥。在染料溶液达到期望的温度后，将预洗过的高尔夫球放在染料浴中约2至约10分钟。可调节染料溶液温度和染色时间以获得期望的颜色强度。取出经染色的高尔夫球，用自来水、或者自来水或去离子水中至多20％的正丙醇的溶液进行冲洗，然后风干。

典型的染料溶液由15重量％正丙醇和85重量％去离子水组成，但是也可含有高浓度的正丙醇。向正丙醇/水溶液中以1或2份染料相比于1份TBAC(四丁基氯化铵)的比率加入粉末染料和TBAC。非离子型染料不需要TBAC(例如Luminous Yellow)。

实施例1

制备染料溶液：将Luminous Yellow 8G FF(获自Zenith ChemicalIndustries Limited)以0.2g/升的浓度溶解在75重量％去离子水和25重量％正丁醇的溶液中以产生染料溶液。

将以下高尔夫球在Luminous Yellow染料溶液中染色：覆盖层上具有银金属色涂层和银金属色涂层的透明聚氨酯涂层的高尔夫球；(2)如(1)中所述的高尔夫球，只是具有基于聚氨酯的银金属色涂层；和(3)具有基于聚氨酯的白珍珠涂层和在白珍珠涂层上的透明聚氨酯涂层的高尔夫球。

将高尔夫球首先在异丙醇水性洗液中于40℃洗涤三分钟，然后干燥。通过将高尔夫球浸渍在加热至60℃的染料溶液中10分钟，对高尔夫球染色。经染色的球具有丰富的金属色。

用于举例说明和描述的目的，已经提供了对实施方案的上述描述。其并未旨在详尽或限制本发明。特定实施方案的单个要素或特征通常不限于该特定实施方案，即使未明确示出或描述，其也可用于其他实施方案并且可以以其他方式组合。这些变化方案也包括在本发明内。

Claims (20)

1.一种将第一颜色的高尔夫球染色成第二颜色的方法，其包括使所述高尔夫球与阴离子型或非离子型分散染料水溶液相接触以将所述高尔夫球染色成不同于所述第一颜色的所述第二颜色，其中所述高尔夫球包括所述第一颜色的着色涂层，并且其中所述着色涂层或所述着色涂层上的任选透明涂层包含选自聚氨酯、聚脲、聚酰胺及其组合中的成员。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一颜色是白色、银金属色或白珍珠色。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中所述着色涂层包含所述成员并且被染色，而且所述高尔夫球不具有透明涂层。

4.根据权利要求3所述的方法，其中对所述着色涂层的少于其全部的一部分进行染色。

5.根据权利要求4所述的方法，其中将所述部分掩蔽，并且将所述着色涂层的未染色部分进行染色。

6.根据权利要求3至5中任一项所述的方法，其还包括向经染色的着色涂层上施加透明涂料。

7.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中所述高尔夫球具有透明涂层。

8.根据权利要求7所述的方法，其中所述透明涂层包含所述成员，并且被染色成所述第二颜色。

9.根据权利要求8所述的方法，其中所述着色涂层包含选自聚氨酯、聚脲、聚酰胺及其组合中的成员，并且其中所述着色涂层被染色成所述第二颜色。

10.根据权利要求8或权利要求9所述的方法，其中所述透明涂层的少于其全部的一部分被染色。

11.根据权利要求10所述的方法，其中将所述部分掩蔽，并且将所述透明涂层的未染色部分染色。

12.根据权利要求7至11中任一项所述的方法，其中所述透明涂层在少于全部的所述着色涂层上，并且所述着色涂层未被染色。

13.根据权利要求12所述的方法，其中通过印刷工艺施加所述透明涂层。

14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法，其中所述着色涂层或所述透明涂层包含选自聚氨酯、聚脲及其组合中的成员，并且其中所述染料水溶液包含酸性染料化合物和季铵化合物，所述季铵化合物选自可溶性四丁基铵化合物和四己基铵化合物。

15.根据权利要求14所述的方法，其中所述四烷基铵化合物包括溴化物或氯化物。

16.根据权利要求15所述的方法，其中所述四烷基铵化合物包括选自四丁基溴化铵和四丁基氯化铵中的成员。

17.根据权利要求1至16中任一项所述的方法，其中所述染料水溶液还包含约1体积％至约50体积％的水溶性有机溶剂。

18.根据权利要求1至17中任一项所述的方法，其包含约0.001g/L至约5.0g/L的所述染料化合物。

19.根据权利要求1至18中任一项所述的方法，其中所述成员是聚酯-聚氨酯或聚醚-聚氨酯中的至少一种。

20.一种通过根据权利要求1至19中任一项所述的方法染色的高尔夫球。