CN105001049A - 松香酸衍生物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于化学制药技术领域，具体为松香酸衍生物的制备方法。将松香酸1溶于溶剂中，加入碱，再加入卤代烷烃，得到中间体2；将中间体2溶于溶剂中，加入四氢铝锂，用稀盐酸将pH调至6，得到中间体3；将中间体3溶于溶剂中，加入对甲苯磺酰氯，得到中间体4；将中间体4溶于溶剂中，加入到NaI和Zn中，得到中间体5；将中间体5溶于溶剂中，加入溴化氢，再用冰的冰醋酸洗涤，得中间体6；将中间体6溶于溶剂中，加入碱，加稀盐酸将PH调至2～3，得到中间体7；将中间体7溶于溶剂中，加入二氧化硒，得到产物8。本发明提供的松香酸衍生物的制备方法，收率高，尤其是规避了需要高温的黄鸣龙还原反应，反应条件要求低，且产品纯度有很大的提高。

Description

松香酸衍生物的制备方法
技术领域
本发明属于化学制药技术领域，具体为松香酸衍生物的制备方法。
背景技术
松香酸作为中国传统的中药使用，因为它具有很好的生物活性，其中也有不少为农业化学品，衍生物也多用于医药的合成。目前，国内外文献资料报道的松香酸衍生物合成过程都是先将松香酸的羧基酯化，然后对共轭双键通过加成、消除、氧化构建芳香环，最后羧基经过氢化铝锂还原、氧化、黄鸣龙还原，最后得到C-4具有偕二甲基的松香酸衍生物。整条工艺路线收率很低，特别是黄鸣龙还原反应这步，由于反应温度太高，＞200℃，导致极易生成聚合物，产品收率非常低且重复性不好。
发明内容
针对上述技术问题，本发明提供一种高效制备松香酸衍生物的合成方法。
具体技术方案为，松香酸衍生物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将松香酸1溶于溶剂中，在常温搅拌下加入碱，搅拌十五分钟，再加入卤代烷烃，升温至60℃反应24h～28h，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体2；
卤代烷烃为碘乙烷、溴乙烷、氯乙烷、碘甲烷；
(2)将中间体2溶于溶剂中，在冰浴下加入四氢铝锂，室温搅拌反应2h～4h，用稀盐酸将pH调至6，过滤旋尽滤液，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体3；
(3)将中间体3溶于溶剂中，在冰浴搅拌下加入对甲苯磺酰氯，中间体3：对甲苯磺酰氯的物摩尔比为1∶3～6，室温搅拌反应4h～6h，过滤，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体4；
(4)将中间体4溶于溶剂中，在常温搅拌下加入到NaI和Zn中，升温至70℃～110℃搅拌5h～8h，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体5；
(5)将中间体5溶于溶剂中，在加入溴化氢，于常温下搅拌反应5h～7h，过滤，再用冰的冰醋酸洗涤，真空干燥过夜，得中间体6；
(6)将中间体6溶于溶剂中，在常温下加入碱，升温至80℃搅拌反应4h～6h，加稀盐酸将PH调至2～3，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体7；
(7)将中间体7溶于溶剂中，在0℃～80℃搅拌下加入二氧化硒，中间体7：二氧化硒物摩尔比1∶1～8，搅拌反应4h～12h，过滤，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到产物8；
反应过程中，所使用的碱为：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化锂中的一种。
所使用的溶剂为：四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、丙酮、四氢呋喃-甲醇、四氢呋喃-水、冰醋酸、吡啶、六甲基磷酰三胺中的一种。
本发明提供的松香酸衍生物的制备方法，收率高，尤其是规避了需要高温的黄鸣龙还原反应，反应条件要求低，且产品纯度有很大的提高。
具体实施方式
结合实施例说明本发明的具体实施方式。
以下实施例中各个中间物和产物为下方反应式中所表述的结构：
反应过程中，所使用的碱为：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化锂中的一种。
所使用的溶剂为：四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、丙酮、四氢呋喃-甲醇、四氢呋喃-水、冰醋酸、吡啶、六甲基磷酰三胺中的一种。
实施例1
松香酸衍生物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将松香酸1溶于溶剂中，在常温搅拌下加入碱，搅拌十五分钟，再加入碘乙烷，升温至60℃反应24h，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体2；
(2)将中间体2溶于溶剂中，在冰浴下加入四氢铝锂，室温搅拌反应4h，用稀盐酸将pH调至6，过滤旋尽滤液，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体3；
(3)将中间体3溶于溶剂中，在冰浴搅拌下加入对甲苯磺酰氯，中间体3：对甲苯磺酰氯的物摩尔比为1∶3，室温搅拌反应6h，过滤，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体4；
(4)将中间体4溶于溶剂中，在常温搅拌下加入到NaI和Zn中，升温至70℃搅拌8h，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体5；
(5)将中间体5溶于溶剂中，在加入溴化氢，于常温下搅拌反应7h，过滤，再用冰的冰醋酸洗涤，真空干燥过夜，得中间体6；
(6)将中间体6溶于溶剂中，在常温下加入碱，升温至80℃搅拌反应4h，加稀盐酸将pH调至2～3，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体7；
(7)将中间体7溶于溶剂中，在0℃搅拌下加入二氧化硒，中间体7：二氧化硒物摩尔比1∶1，搅拌反应4h，过滤，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到产物8。
实施例2
松香酸衍生物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将松香酸1溶于溶剂中，在常温搅拌下加入碱，搅拌十五分钟，再加入溴乙烷，升温至60℃反应26h，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体2；
(2)将中间体2溶于溶剂中，在冰浴下加入四氢铝锂，室温搅拌反应3h，用稀盐酸将pH调至6，过滤旋尽滤液，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体3；
(3)将中间体3溶于溶剂中，在冰浴搅拌下加入对甲苯磺酰氯，中间体3：对甲苯磺酰氯的物摩尔比为1∶5，室温搅拌反应6h，过滤，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体4；
(4)将中间体4溶于溶剂中，在常温搅拌下加入到NaI和Zn中，升温至110℃搅拌5h，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体5；
(5)将中间体5溶于溶剂中，在加入溴化氢，于常温下搅拌反应6h，过滤，再用冰的冰醋酸洗涤，真空干燥过夜，得中间体6；
(6)将中间体6溶于溶剂中，在常温下加入碱，升温至80℃搅拌反应5h，加稀盐酸将PH调至2～3，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体7；
(7)将中间体7溶于溶剂中，在40℃搅拌下加入二氧化硒，中间体7：二氧化硒物摩尔比1∶4，搅拌反应8h，过滤，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到产物8。
实施例3
松香酸衍生物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将松香酸1溶于溶剂中，在常温搅拌下加入碱，搅拌十五分钟，再加入氯乙烷，升温至60℃反应28h，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体2；
(2)将中间体2溶于溶剂中，在冰浴下加入四氢铝锂，，室温搅拌反应4h，用稀盐酸将pH调至6，过滤旋尽滤液，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体3；
(3)将中间体3溶于溶剂中，在冰浴搅拌下加入对甲苯磺酰氯，中间体3：对甲苯磺酰氯的物摩尔比为1∶6，室温搅拌反应6h，过滤，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体4；
(4)将中间体4溶于溶剂中，在常温搅拌下加入到NaI和Zn中，升温至90℃搅拌6h，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体5；
(5)将中间体5溶于溶剂中，在加入溴化氢，于常温下搅拌反应6h，过滤，再用冰的冰醋酸洗涤，真空干燥过夜，得中间体6；
(6)将中间体6溶于溶剂中，在常温下加入碱，升温至80℃搅拌反应6h，加稀盐酸将PH调至2～3，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体7；
(7)将中间体7溶于溶剂中，在80℃搅拌下加入二氧化硒，中间体7：二氧化硒物摩尔比1∶8，搅拌反应4h，过滤，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到产物8。
实施例4
松香酸衍生物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将松香酸1溶于溶剂中，在常温搅拌下加入碱，搅拌十五分钟，再加入碘甲烷，升温至60℃反应24hh，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体2；
(2)将中间体2溶于溶剂中，在冰浴下加入四氢铝锂，，室温搅拌反应4h，用稀盐酸将pH调至6，过滤旋尽滤液，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体3；
(3)将中间体3溶于溶剂中，在冰浴搅拌下加入对甲苯磺酰氯，中间体3：对甲苯磺酰氯的物摩尔比为1∶5，室温搅拌反应6h，过滤，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体4；
(4)将中间体4溶于溶剂中，在常温搅拌下加入到NaI和Zn中，升温至80℃搅拌6h，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体5；
(5)将中间体5溶于溶剂中，在加入溴化氢，于常温下搅拌反应6h，过滤，再用冰的冰醋酸洗涤，真空干燥过夜，得中间体6；
(6)将中间体6溶于溶剂中，在常温下加入碱，升温至80℃搅拌反应5h，加稀盐酸将PH调至2～3，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体7；
(7)将中间体7溶于溶剂中，在0℃搅拌下加入二氧化硒，中间体7：二氧化硒物摩尔比1∶6，搅拌反应7h，过滤，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到产物8。

Claims (4)

1.松香酸衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将松香酸1溶于溶剂中，在常温搅拌下加入碱，搅拌十五分钟，再加入卤代烷烃，升温至60℃反应24h～28h，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体2；
(2)将中间体2溶于溶剂中，在冰浴下加入四氢铝锂，室温搅拌反应2h～4h，用稀盐酸将pH调至6，过滤旋尽滤液，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体3；
(3)将中间体3溶于溶剂中，在冰浴搅拌下加入对甲苯磺酰氯，中间体3：对甲苯磺酰氯的物摩尔比为1∶3～6，室温搅拌反应4h～6h，过滤，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体4；
(4)将中间体4溶于溶剂中，在常温搅拌下加入到NaI和Zn中，升温至70℃～110℃搅拌5h～8h，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体5；
(5)将中间体5溶于溶剂中，在加入溴化氢，于常温下搅拌反应5h～7h，过滤，再用冰的冰醋酸洗涤，真空干燥过夜，得中间体6；
(6)将中间体6溶于溶剂中，在常温下加入碱，升温至80℃搅拌反应4h～6h，加稀盐酸将PH调至2～3，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到中间体7；
(7)将中间体7溶于溶剂中，在0℃～80℃搅拌下加入二氧化硒，中间体7：二氧化硒物摩尔比1∶1～8，搅拌反应4h～12h，过滤，萃取，洗涤，干燥，浓缩，得到产物8；
2.根据权利要求1所述的松香酸衍生物的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的卤代烷烃为碘乙烷、溴乙烷、氯乙烷、碘甲烷。
3.根据权利要求1所述的松香酸衍生物的制备方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(6)中所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化锂中的一种。
4.根据权利要求1到3任一项所述的松香酸衍生物的制备方法，其特征在于，各步骤中所使用的溶剂为，四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、丙酮、四氢呋喃-甲醇、四氢呋喃-水、冰醋酸、吡啶、六甲基磷酰三胺中的一种。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106831347A (zh) * 2017-01-24 2017-06-13 西华大学 15‑羟基脱氢松香烷及其中间体的制备方法
CN106831348A (zh) * 2017-01-24 2017-06-13 西华大学 8,11,13‑罗汉松科‑13‑醇及其中间体的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3869506A (en) * 1970-08-19 1975-03-04 Merck & Co Inc 1,2,10-Tricarboxy phenanthrene compounds
CN102190813A (zh) * 2011-03-28 2011-09-21 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种成核剂及其制备方法和应用
US20120141578A1 (en) * 2010-12-06 2012-06-07 The Penn State Research Foundation Compositions and methods relating to proliferative diseases
CN104370745A (zh) * 2014-10-17 2015-02-25 西华大学 松香酸衍生物的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3869506A (en) * 1970-08-19 1975-03-04 Merck & Co Inc 1,2,10-Tricarboxy phenanthrene compounds
US20120141578A1 (en) * 2010-12-06 2012-06-07 The Penn State Research Foundation Compositions and methods relating to proliferative diseases
CN102190813A (zh) * 2011-03-28 2011-09-21 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种成核剂及其制备方法和应用
CN104370745A (zh) * 2014-10-17 2015-02-25 西华大学 松香酸衍生物的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
E. J. ALVAREZ-MANZANEDA ET AL.: "《New route to 15-hydroxydehydroabietic acid derivatives: application to the first synthesis of some bioactive abietane and nor-abietane type terpenoids》", 《TETRAHEDRON LETTERS 》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106831347A (zh) * 2017-01-24 2017-06-13 西华大学 15‑羟基脱氢松香烷及其中间体的制备方法
CN106831348A (zh) * 2017-01-24 2017-06-13 西华大学 8,11,13‑罗汉松科‑13‑醇及其中间体的制备方法
CN106831348B (zh) * 2017-01-24 2021-02-09 西华大学 8,11,13-罗汉松科-13-醇及其中间体的制备方法

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