CN104988574A - 一种新型清洁电镀Ni-W-P镀液的循环利用方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种新型清洁电镀Ni-W-P镀液的循环利用方法，包括如下步骤：降温结晶、过滤除杂、浓度测定、添加碳酸镍使硫酸镍浓度为100～160g/L、添加钨酸钠等使镀液中钨酸钠浓度为6～15g/L，亚磷酸浓度为5～15g/L，柠檬酸浓度为30～60g/L，柠檬酸钠浓度为10～30g/L、过滤、调节pH。本发明通过物理化学的方法对镀液的杂质进行去除后，通过补加相应消耗的化学药品，使镀液实现了循环利用，提高了镀液物料利用率，避免了镀液废液的排放。

Description

一种新型清洁电镀Ni-W-P镀液的循环利用方法
技术领域
本发明涉及一种新型清洁电镀Ni-W-P镀液的循环利用方法，属于电镀技术领域。
背景技术
电镀Ni-W-P镀层具有单金属镀层不具备的优异性能，抗高温氧化性能和抗腐蚀性能优异，因此具有很大的推广价值。但是其镀液主要由硫酸镍、钨酸钠、亚磷酸、柠檬酸等组分组成，镀液使用一段时间后，成分会发生一定的变化，导致镀层的质量受到影响，此时，就需要对电镀液进行处理。
如果将镀液直接排放，由于镀液中含有大量的重金属盐，不仅会严重污染环境，而且会造成资源的严重浪费。因此就需要对镀液进行处理后循环利用，提高镀液的物料利用率，避免镀液废水的排放。传统的处理镀镍废液的方法一般都是利用活性炭吸附功能来吸附杂质，或者利用过滤装置除杂，但是这些物理方法并不能使电镀Ni-W-P镀液中的杂质得到有效的去除，使镀液得到恢复使用，因此需要研究一种新的使电镀Ni-W-P镀液循环利用的方法。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种新型清洁电镀Ni-W-P镀液的循环利用方法，该方法不仅清除了镀液内的杂质，而且通过补加消耗的相应成分使镀液可以循环利用。
本发明的技术方案如下：
一种新型清洁电镀Ni-W-P镀液的循环利用方法，包括步骤如下：
(1)将电镀Ni-W-P镀液降温至≤10℃，使镀液中的杂质结晶析出；
(2)过滤，去除步骤(1)析出的杂质；
(3)向镀液中加入碳酸镍，搅拌均匀；
(4)向镀液中加入钨酸钠、亚磷酸、柠檬酸和柠檬酸钠，搅拌均匀，再次过滤；
(5)用硫酸溶液将镀液pH调整到1.0～4.0，循环利用即可。
根据本发明，优选的，步骤(1)中镀液降温至0～10℃。降温后，镀液中的杂质主要为累积的Na+杂质，结晶析出。
根据本发明，优选的，步骤(3)中添加碳酸镍使镀液中的镍离子浓度在100～160g/L。
根据本发明，优选的，步骤(4)中添加钨酸钠、亚磷酸、柠檬酸和柠檬酸钠后，镀液中钨酸钠浓度为6～15g/L、亚磷酸浓度为5～15g/L、柠檬酸浓度为30～60g/L、柠檬酸钠浓度为10～30g/L。添加的上述物质形式可以为溶液，也可以为固体。
根据本发明，优选的，步骤(5)中所述的硫酸溶液的浓度为20～30wt％。
经过上述步骤(1)～(5)处理后，镀液导入镀液槽中循环利用即可。
根据本发明，优选的，上述步骤(1)～(5)中所述的搅拌可以是通入无油压缩空气搅拌，也可以是采用搅拌器搅拌。所述的过滤可以用中速滤纸过滤。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
本发明先对镀液进行降温结晶，使镀液中积累的Na2+-杂质结晶析出。通过过滤将镀液中的杂质分离出来，得以清除。通过添加碳酸镍补充镀液中消耗的镍离子，重复利用镀液中的硫酸根离子，提高硫酸根离子的利用率。按照最优的比例添加镀液主消耗组分，使镀液的性能媲美新鲜配置的镀液，不排放镀液，提高镀液的物料利用率。
总之，本发明通过化学的方法对镀液进行除杂，清除了镀液中的杂质，使镀液实现了循环利用，避免的镀液的排放，提高了镀液物料利用率。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步说明，但不以任何方式限制本发明。
实施例中，所述的化学药品是指市场上可以购买的普通化学药品，配制镀液均使用电阻率大于10MΩ的纯水。
实施例中，新型清洁电镀Ni-W-P镀层的附着力检验标准为：加热至300℃，保持1h后，在室温水中淬火，应无裂纹、起泡或剥落。
实施例中，新型清洁电镀Ni-W-P镀层的外观检验标准为：镀层均匀光滑无漏镀、有金属光泽，略带银白色。
实施例中所述的循环利用方法针对的原始电镀Ni-W-P镀液的组成为：硫酸镍100g/L～160g/L、钨酸钠浓度为6～15g/L、亚磷酸浓度为5～15g/L、柠檬酸浓度为30～60g/L、柠檬酸钠浓度为10～30g/L、磷酸30ml/L、硼酸40g/L。对于其他的不同配比的电镀Ni-W-P镀液也同样适用。
实施例1
一种新型清洁电镀Ni-W-P镀液循环利用方法，包括步骤如下：
(1)降温析出杂质：将主镀槽中的电镀Ni-W-P镀液导出至储液槽I中，均匀搅拌，通过制冷机将镀液降温冷却至10℃，使镀液中积累的Na+等杂质结晶析出；
(2)经过所述步骤(1)处理后，将镀液采用中速滤纸过滤，滤液导入储液槽II；
(3)经过所述步骤(2)处理后，测定镀液中Ni2+、WO4 2-、H3PO3、C6H8O7的浓度，确定碳酸镍、钨酸钠、亚磷酸、柠檬酸的添加量；
(4)向储液槽II的镀液中加入碳酸镍，搅拌均匀，使镀液中的硫酸镍浓度在130g/L；
(5)经过所述步骤(4)处理后，向镀液中加入钨酸钠溶液、亚磷酸溶液、柠檬酸溶液、柠檬酸钠溶液，搅拌均匀，使镀液中钨酸钠浓度为9g/L，亚磷酸浓度为8g/L，柠檬酸浓度为50g/L，柠檬酸钠浓度为20g/L；经过中速滤纸过滤后导入储液槽I；
(6)经过所述步骤(5)处理后，用30wt％硫酸溶液将镀液pH调整到2.5，将镀液导回到镀液槽。
以上所述步骤中对镀液进行搅拌的方法为在电镀槽底部通入无油压缩空气搅拌。
本实施例的效果：用本实施例循环利用后的镀液进行电镀，经测试，镀层经过加热至300℃，保持1h后，在室温水中淬火，无裂纹、起泡或剥落，镀层附着力和外观合格。
实施例2
一种新型清洁电镀Ni-W-P镀液循环利用方法，包括步骤如下：
(1)降温析出杂质：将主镀槽中的电镀Ni-W-P镀液导出至储液槽I中，均匀搅拌，通过制冷机将镀液降温冷却至5℃，使镀液中积累的Na+等杂质结晶析出；
(2)经过所述步骤(1)处理后，将镀液采用中速滤纸过滤，滤液导入储液槽II；
(3)经过所述步骤(2)处理后，测定镀液中Ni2+、WO4 2-、H3PO3、C6H8O7的浓度，确定碳酸镍、钨酸钠、亚磷酸、柠檬酸的添加量；
(4)向储液槽II的镀液中加入碳酸镍，搅拌均匀，使镀液中的硫酸镍浓度在140g/L；
(5)经过所述步骤(4)处理后，向镀液中加入钨酸钠溶液、亚磷酸溶液、柠檬酸溶液、柠檬酸钠溶液，搅拌均匀，使镀液中钨酸钠浓度为10g/L，亚磷酸浓度为9g/L，柠檬酸浓度为55g/L，柠檬酸钠浓度为25g/L；经过中速滤纸过滤后导入储液槽I；
(6)经过所述步骤(5)处理后，用25wt％硫酸溶液将镀液pH调整到2.0，将镀液导回到镀液槽。
以上所述步骤中对镀液进行搅拌的方法为常规机械搅拌。
本实施例的效果：用本实施例循环利用后的镀液进行电镀，经测试，镀层经过加热至300℃，保持1h后，在室温水中淬火，无裂纹、起泡或剥落，镀层附着力和外观合格。
实施例3
一种新型清洁电镀Ni-W-P镀液循环利用方法，包括步骤如下：
(1)降温析出杂质：将主镀槽中的电镀Ni-W-P镀液导出至储液槽I中，均匀搅拌，通过制冷机将镀液降温冷却至0℃，使镀液中积累的Na+等杂质结晶析出；
(2)经过所述步骤(1)处理后，将镀液采用中速滤纸过滤，滤液导入储液槽II；
(3)经过所述步骤(2)处理后，测定镀液中Ni2+、WO4 2-、H3PO3、C6H8O7的浓度，确定碳酸镍、钨酸钠、亚磷酸、柠檬酸的添加量；
(4)向储液槽II的镀液中加入碳酸镍，搅拌均匀，使镀液中的硫酸镍浓度在120g/L；
(5)经过所述步骤(4)处理后，向镀液中加入钨酸钠溶液、亚磷酸溶液、柠檬酸溶液、柠檬酸钠溶液，搅拌均匀，使镀液中钨酸钠浓度为8g/L，亚磷酸浓度为6g/L，柠檬酸浓度为45g/L，柠檬酸钠浓度为10g/L；经过中速滤纸过滤后导入储液槽I；
(6)经过所述步骤(5)处理后，用20wt％硫酸溶液将镀液pH调整到4.0，将镀液导回到镀液槽。
以上所述步骤中对镀液进行搅拌的方法为常规机械搅拌。
本实施例的效果：用本实施例循环利用后的镀液进行电镀，经测试，镀层经过加热至300℃，保持1h后，在室温水中淬火，无裂纹、起泡或剥落，镀层附着力和外观合格。
实施例4
一种新型清洁电镀Ni-W-P镀液循环利用方法，包括步骤如下：
(1)降温析出杂质：将主镀槽中的电镀Ni-W-P镀液导出至储液槽I中，均匀搅拌，通过制冷机将镀液降温冷却至7℃，使镀液中积累的Na+等杂质结晶析出；
(2)经过所述步骤(1)处理后，将镀液采用中速滤纸过滤，滤液导入储液槽II；
(3)经过所述步骤(2)处理后，测定镀液中Ni2+、WO4 2-、H3PO3、C6H8O7的浓度；，确定碳酸镍、钨酸钠、亚磷酸、柠檬酸的添加量；
(4)向储液槽II的镀液中加入碳酸镍，搅拌均匀，使镀液中的硫酸镍浓度在150g/L；
(5)经过所述步骤(4)处理后，向镀液中加入钨酸钠溶液、亚磷酸溶液、柠檬酸溶液、柠檬酸钠溶液，搅拌均匀，使镀液中钨酸钠浓度为11g/L，亚磷酸浓度为9g/L，柠檬酸浓度为60g/L，柠檬酸钠浓度为30g/L；经过中速滤纸过滤后导入储液槽I；
(6)经过所述步骤(5)处理后，用30wt％硫酸溶液将镀液pH调整到1.0，将镀液导回到镀液槽。
以上所述步骤中对镀液进行搅拌的方法为在电镀槽底部通入无油压缩空气搅拌。
本实施例的效果：用本实施例循环利用后的镀液进行电镀，经测试，镀层经过加热至300℃，保持1h后，在室温水中淬火，无裂纹、起泡或剥落，镀层附着力和外观合格。

Claims (7)

1.一种新型清洁电镀Ni-W-P镀液的循环利用方法，包括步骤如下：
(1)将电镀Ni-W-P镀液降温至≤10℃，使镀液中的杂质结晶析出；
(2)过滤，去除步骤(1)析出的杂质；
(3)向镀液中加入碳酸镍，搅拌均匀；
(4)向镀液中加入钨酸钠、亚磷酸、柠檬酸和柠檬酸钠，搅拌均匀，再次过滤；
(5)用硫酸溶液将镀液pH调整到1.0～4.0，循环利用即可。
2.根据权利要求1所述的新型清洁电镀Ni-W-P镀液的循环利用方法，其特征在于，步骤(1)中镀液降温至0～10℃。
3.根据权利要求1所述的新型清洁电镀Ni-W-P镀液的循环利用方法，其特征在于，步骤(3)中添加碳酸镍使镀液中的镍离子浓度在100～160g/L。
4.根据权利要求1所述的新型清洁电镀Ni-W-P镀液的循环利用方法，其特征在于，步骤(4)中添加钨酸钠、亚磷酸、柠檬酸和柠檬酸钠后，镀液中钨酸钠浓度为6～15g/L、亚磷酸浓度为5～15g/L、柠檬酸浓度为30～60g/L、柠檬酸钠浓度为10～30g/L。
5.根据权利要求1所述的新型清洁电镀Ni-W-P镀液的循环利用方法，其特征在于，步骤(5)中所述的硫酸溶液的浓度为20～30wt％。
6.根据权利要求1所述的新型清洁电镀Ni-W-P镀液的循环利用方法，其特征在于，步骤(3)和(4)中所述的搅拌为通入无油压缩空气搅拌，或采用搅拌器搅拌。
7.根据权利要求1所述的新型清洁电镀Ni-W-P镀液的循环利用方法，其特征在于，步骤(2)和(4)中所述的过滤为用中速滤纸过滤。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106048674A (zh) * 2016-08-04 2016-10-26 江西铜业集团公司 铜箔表面处理镍‑磷电镀液中亚磷酸根、磷酸根去除方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1094457A (zh) * 1993-04-30 1994-11-02 国营庆安宇航设备公司 一种酸性化学镀镍溶液的再生方法
JP3458843B2 (ja) * 2001-02-20 2003-10-20 大阪府 Ｎｉ−Ｗ−Ｐ合金の連続めっき方法
JP2004131775A (ja) * 2002-10-09 2004-04-30 Nihon Kagaku Sangyo Co Ltd 無電解ニッケルめっき老化液の処理方法
CN1818133A (zh) * 2006-03-17 2006-08-16 华南理工大学 化学镀镍液的再生处理方法
CN101008096A (zh) * 2006-12-29 2007-08-01 清华大学 低碳钢上电沉积Ni－W－P非晶态薄膜的方法
CN101413118A (zh) * 2008-11-06 2009-04-22 浙江工业大学 一种延长化学镀镍液寿命的方法
CN101445946A (zh) * 2008-11-27 2009-06-03 湖南英才科技有限公司 一种Ni-W-P三元合金防腐耐磨电沉积镀层及其生产工艺和电镀液
JP2014080648A (ja) * 2012-10-15 2014-05-08 Fukuoka Prefecture ニッケルめっき排水の再生方法及び再生装置
CN103842561A (zh) * 2011-09-28 2014-06-04 日立金属株式会社 镍电镀液中的稀土杂质的除去方法
CN103993346A (zh) * 2014-05-31 2014-08-20 奚经龙 一种电镀镍溶液除杂再生方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1094457A (zh) * 1993-04-30 1994-11-02 国营庆安宇航设备公司 一种酸性化学镀镍溶液的再生方法
JP3458843B2 (ja) * 2001-02-20 2003-10-20 大阪府 Ｎｉ−Ｗ−Ｐ合金の連続めっき方法
JP2004131775A (ja) * 2002-10-09 2004-04-30 Nihon Kagaku Sangyo Co Ltd 無電解ニッケルめっき老化液の処理方法
CN1818133A (zh) * 2006-03-17 2006-08-16 华南理工大学 化学镀镍液的再生处理方法
CN101008096A (zh) * 2006-12-29 2007-08-01 清华大学 低碳钢上电沉积Ni－W－P非晶态薄膜的方法
CN101413118A (zh) * 2008-11-06 2009-04-22 浙江工业大学 一种延长化学镀镍液寿命的方法
CN101445946A (zh) * 2008-11-27 2009-06-03 湖南英才科技有限公司 一种Ni-W-P三元合金防腐耐磨电沉积镀层及其生产工艺和电镀液
CN103842561A (zh) * 2011-09-28 2014-06-04 日立金属株式会社 镍电镀液中的稀土杂质的除去方法
JP2014080648A (ja) * 2012-10-15 2014-05-08 Fukuoka Prefecture ニッケルめっき排水の再生方法及び再生装置
CN103993346A (zh) * 2014-05-31 2014-08-20 奚经龙 一种电镀镍溶液除杂再生方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
梅天庆等: "化学镀镍溶液再生的方法", 《电镀与精饰》 *
王晓强: "电沉积Ni-W-P合金及Fe-Ni/Ni-W-P双层合金的性能和应用", 《湖南大学硕士学位论文》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106048674A (zh) * 2016-08-04 2016-10-26 江西铜业集团公司 铜箔表面处理镍‑磷电镀液中亚磷酸根、磷酸根去除方法
CN106048674B (zh) * 2016-08-04 2019-01-15 江西铜业集团公司 铜箔表面处理镍-磷电镀液中亚磷酸根、磷酸根去除方法

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