CN1094457A - 一种酸性化学镀镍溶液的再生方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种以次磷酸盐为还原剂的酸性化
学镀镍溶液的再生方法。该方法是在原镀镍溶液中
加入按所含亚磷酸根离子化学计算当量确定的近饱
和可溶性钙盐或其混合物的溶液。为加快沉淀过程，
再按每升镀镍溶液2～5毫升的比例滴加1∶4的氨
水，搅拌均匀并静置一段时间后，滤出沉淀物，然后补
充损耗的硫酸镍，次磷酸钠，即可继续进行化学镀
镍。
Description
本发明涉及一种以次磷酸盐作为还原剂的酸性化学镀镍溶液的再生方法。
在化学镀镍过程中，镍盐被还原为金属镍时，次磷酸钠不断地被氧化，其中一部分生成亚磷酸钠。当溶液中的亚磷酸根（HPO- 3）达到一定浓度时（一般极限浓度为25～30g/l），会大量生成黑色亚磷酸镍沉淀：
镀镍溶液随即失效。因此必须周期地除去镀液中的亚磷酸根离子，以恢复镀镍溶液的活性，这个过程称为镀液的再生。
教科书上介绍过使用硫酸高铁（Fe2（SO4）3）来沉淀亚磷酸根离子的方法。所生成的细微悬浮分散状沉淀物过滤困难，使用效果不理想且Fe2（SO4）3价格昂贵，再生次数很有限。另外再生过程中会生成硫酸钠，要将其除去。需通入二氧化碳气体，并将溶液冷却至-5℃以下，使之生成结晶状碳酸钠（Na2CO3）才能除去，这种再生方法在普通生产厂很难做到。
目前人们普遍采用弃去部分旧溶液，补充新溶液的方法。但重金属镍盐排放，如果不经污水处理，将给环境带来污染。另外，弃去的旧溶液中仍含有较高含量的镍盐及磷酸钠，经济损失仍为可观。
本发明的目的是针对上述问题而提供一种操作简便，成本低廉，能最大限度地利用有效化学成分，大幅度延长使用寿命，无环境污染的酸性化学镀镍溶液的再生方法。
本发明的目的是通过以下措施来达到的：本发明采用了一种钙盐或混合钙盐使亚磷酸根生成亚磷酸钙沉淀来达到溶液再生的目的。所述的钙盐或混合钙盐选自可溶性的无机或有机钙盐，之后再用氨水或稀硫酸（H2SO4）调整PH值。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
本发明所采用的再生方法，因不会给镀镍溶液带来有害成分，因此可以大大延长镀镍溶液的使用寿命。一般在满负荷装载量（每升镀液装7平方分米表面积的镀镍零件），可以反复再生使用20次以上，可沉积出金属镍达60克/升以上，节约材料费用可达25%以上，同时减少了含镍废水的排放污染。
以下将结合实施例对本发明作进一步说明：
本发明的具体操作工艺是：在刚镀完镍，溶液还处于热状态时，加入氯化钙和乙酸钙近饱和溶液（钙盐加入量应为旧溶液所含中亚磷酸根离子的化学当量相当，钙盐混合物的加入量应与旧溶液中亚磷酸根离子的当量相当，而二者之间则可以任意比例混合）搅拌均匀后，每升镀液添加2～5毫升的1∶4氨水，即可出现大量的白色亚磷酸钙沉淀，澄清10～30分钟后，滤出沉淀物，补加镀镍过程中损耗的镍盐及次磷酸钠，即可继续投入生产。
化学镀镍原液成分及含量：
硫酸镍（NiSO4.6H2O） 30克/升
次磷酸钠（NaH2PO2.H2O） 25克/升
乙酸钠（CH3COONa.3H2O） 20克/升
添加剂 微量
PH值 4.8
温度 90℃
实例1，在此溶液中按每升镀镍溶液装7平方分米表面积的零件施镀40分钟（一般工厂生产中装载量都控制在1～2分米2/升内），每升溶液平均镀出3.35克金属镍（38m.dm2/l），镀后取样分析结果如下：
Ni2+3.3克/升（相当NiSO4.6H2O15克/升）
H2PO-23.4克/升（相当NaH2PO2.H2O5.7克/升）
HPO2- 31.52克/升
按用10克/升的氯化钙及17克/升的乙酸钙加入近饱和混合溶液，搅拌均匀后，滴加2毫升的氨水，以加速沉淀过程。静置澄清15分钟后，滤去沉淀物。取样分析结果如下：
Ni2+3.3克/升（相当NISO.6H 15克、/升）
H2PO-2 2.8克/升（相当NHPO.HO 4.7克/升）
HPO2-3 7.86克/升
再补充NiSO4.6H2O15克/升NaH2PO220克/升，再次进行大密度装载（7dm2/l），镀镍40分钟之后，又镀出金属镍按每斤溶液计为3.3克。再用10克/升的氯化钙和20克/升的乙酸钙进行分析结果如下：
Ni2+3.4克/升（相当NISO.6Ho 15.3克/升）
H2PO-2 3.5克/升（相当NISO.6Ho 5.9克/升）
HPO2-3 8.9克/升。
实例2取某化学镀镍旧溶液，取样分析得知亚磷酸根离子为21g/l并测得PH值为40仅用20g/l的乙酸钙进行再生处理。处理后取样分析，溶液中含亚磷酸根离子为8.9g/l并测得PH值为5.5在补加硫酸镍和次硫酸钠后，再用10%硫酸溶液调整PH值至4.6，即可继续镀镍。
实例3取某化学镀镍旧溶液，取样分析得知亚磷酸根离子为20g/l并测得PH值为40仅用20g/l无水氯化钙进行再生处理。处理后取样分析，溶液中亚磷酸根离子为8.2g/lPH值为3.8。补充硫酸镍和次硫酸钠后，再用氨水调整PH值4.8至，即可继续镀镍。
Claims (4)
1、一种酸性化学镀镍溶液的再生方法，该溶液以次磷酸盐作为还原剂，其特征在于：在刚镀完镍的镀镍溶液中加入按所含亚磷酸根离子的近饱和可溶性钙盐或其混合物溶液，生成亚磷酸钙沉淀，然后滴加氨水，或稀硫酸调整PH值到4～5，达到溶液再生的目的。
2、根据权利要求1所述的再生方法，其特征在于：加入的钙盐是氯化钙或乙酸钙，加入量应与旧镀镍溶液中所含亚磷酸根离子的化学当量相当。
3、根据权利要求1所述的再生方法，其特征在于：加入的钙盐混合物是氯化钙与乙酸钙的混合物，二者的钙离子当量总和应与旧镀镍溶液中亚磷酸根离子的当量相当，且二者之间则可以任意比例混合。
4、根据权利要求1所述的再生方法，其特征在于：滴加浓度为1∶4的氨水或稀硫酸，加入量为每升镀镍溶液2～5毫升。
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