CN104955860A - 透明疏水性热塑性聚氨酯 - Google Patents

Abstract

透明疏水性TPU通过以下组分反应而提供：(a)由二聚脂肪酸制备的疏水性多元醇，(b)线性二醇增链剂和支化二醇增链剂的增链剂混合物，和(c)二异氰酸酯。优选的多元醇为与1,6-己二醇反应的C₃₆二聚脂肪酸。优选的增链剂混合物为1,12-十二烷二醇和2-丁基-2-乙基丙二醇的75:25重量比混合物。制备TU的优选方法为在约60℃至70℃下开始反应的分批方法。

Description

透明疏水性热塑性聚氨酯

发明领域

本发明涉及具有提高的透明度和降低的雾度的疏水性热塑性聚氨酯(TPU)。本发明疏水性TPU具有比正常商业亲水性TPU更低的比重。本发明TPU在模塑和挤出方法中具有几个用途以制备多种产品，包括用于医学应用的产品。

发明背景

TPU(热塑性聚氨酯)通常通过以下组分反应而制备：(1)羟基封端聚醚或羟基封端聚酯，(2)增链剂，例如短链二醇，和(3)异氰酸酯化合物。关于这三种反应物各自的各类化合物公开于文献中。由这三种反应物制备的TPU聚合物发现用于各种领域中，其中产品通过将TPU熔融加工并通过方法如模塑和挤出将它形成各种形状以产生所需制品而制备。

TPU为具有软链段和硬链段的链段聚合物。该特征解释了它们的优异弹性性能。软链段衍生自羟基封端聚醚或聚酯(也称为多元醇)且硬链段衍生自异氰酸酯和增链剂。增链剂通常为多种短链二醇中的一种，其中1,4-丁二醇是最常用的。

TPU通常为亲水性聚合物，其中使用聚醚多元醇如聚乙二醇的TPU是最亲水的。使用聚酯多元醇的TPU，例如用由己二酸与1,4-丁二醇反应而制备的多元醇制备的TPU也是亲水性的。疏水性TPU是非常不常见的。

US 2009/0192262A1公开了使用用二聚脂肪酸制备的聚酯多元醇的疏水性TPU。US 2009/0192262A1中制备的TPU是不透明的。

US 2010/0056682A1还公开了使用用二聚脂肪酸制备的聚酯多元醇以及矿物油作为TPU的添加剂的疏水性TPU。US 2010/0056682中制备的TPU也是不透明的。

需要具有比现有技术疏水性TPU更大的透明度的疏水性TPU。

发明概述

本发明疏水性TPU包含以下组分的反应产物：

(a)至少一种疏水性多元醇，其中所述疏水性多元醇为用包含26-44个碳原子的二聚脂肪酸制备的二酸聚酯多元醇，

(b)至少一种具有10-14个碳原子的线性二醇增链剂；

(c)至少一种支化二醇增链剂，其具有8-12个碳原子且其中所述支化增链剂的至少2个碳原子为支化的，其中所述线性增链剂与所述支化增链剂的重量比为约70:30至约85:15；

(d)至少一种二异氰酸酯；和

(e)任选至少一种氨基甲酸酯催化剂。

在最优选的实施方案中，疏水性多元醇用包含36个碳原子的二聚脂肪酸与1,6己二醇反应而制备以提供羟基封端聚酯多元醇。另外，在最优选的实施方案中，线性二醇增链剂为1,12-十二烷二醇(12碳原子)。优选使用2-丁基-2-乙基丙二醇和/或1,4-环己烷二甲醇作为支化二醇增链剂。可使用两种或更多种支化增链剂的混合物。

在最优选的实施方案中，所用二异氰酸酯为4,4'-亚甲基双-(苯基异氰酸酯)。氨基甲酸酯催化剂用于较软等级的TPU，例如70-90肖氏A硬度。对于较硬等级的TPU，例如91-98肖氏A硬度，不需要催化剂。

本发明疏水性TPU具有约0.90至约1.10g/cc，优选约0.95至约1.07g/cc的低比重(低于典型的TPU)。

制备本发明疏水性TPU的方法可以为任何制备TPU的正常方法。最常用类型的方法为一步法，其中将反应物供入双螺杆挤出机中并在挤出机中进行反应。最优选的方法为分批方法，其中将至少两种增链剂(线性增链剂和支化增链剂)混合在一起并加热以形成透明均匀液体混合物。将疏水性多元醇加入反应容器中，将热增链剂混合物加入反应容器中并与多元醇混合。将二异氰酸酯加入反应容器中以形成反应混合物并使反应进行约1至约3分钟。当反应温度达到80℃至100℃的温度且反应混合物仍为可倾倒状态时，将反应混合物转移至容器中并将包含反应混合物的容器转移至加热炉中以完成反应。炉通常加热至约120℃至约130℃的温度且反应在3-5小时内完成。

将通过上述分批方法完全反应的TPU粒化并将颗粒挤出成团粒形式以进一步加工成各种产品。

本发明疏水性TPU用于需要提高的透明度的产品中，例如医学应用，尤其是暴露于体液下的医学应用。

本发明的方法、聚合物和组合物可适当地包含、由或者基本由本文所述反应物、工艺步骤和方法描述组成。本文说明性公开的发明可以在不存在本文未具体公开的任何反应物或工艺步骤下实行。

详述

制备本发明TPU组合物的第一必需反应物为至少一种羟基封端疏水性多元醇。疏水性多元醇由二聚脂肪酸或其酯制备。二聚脂肪酸包含26-44个碳原子，优选36个碳原子。二聚脂肪酸与短链二醇反应以产生羟基封端疏水性多元醇。

二聚脂肪酸(及其酯)是一类熟知的市售二羧酸(或酯)。它们可例如通过通常具有13-22个碳原子的不饱和长链脂族单羧酸或其酯(烷基酯)二聚而制备。二聚脂肪酸通常包含26-44个碳原子，优选36-44个碳原子，最优选36个碳原子。衍生自C₁₈不饱和酸的二聚脂肪酸，包括亚油酸和亚麻酸，特别理想地用于制备C₃₆二聚脂肪酸。

二聚脂肪酸通常还包含一定比例的三聚脂肪酸(当使用C₁₈起始酸时，C₅₄酸)、可能甚至更高级低聚物以及少量单体酸。几种不同等级的二聚酸由商业来源得到且它们彼此的区别主要是一元和三聚酸部分的量和不饱和度。Priplast^TM聚酯多元醇为特别用作本发明疏水性多元醇的支化C₃₆二聚脂肪酸。Priplast^TM多元醇由Croda Uniqemna Inc.of Gouda，荷兰市购。用于合成本发明TPU的疏水性多元醇通常具有约1,000至约8,000道尔顿，优选约1,500至约4,000的数均分子量，更优选具有约2,000至约3,000道尔顿的数均分子量。

为得到用于制备本发明TPU的羟基封端多元醇，使二聚脂肪酸与短链二醇反应。使用具有2-12个碳原子的短链二醇，最优选1,6-己二醇。

制备本发明增强透明度疏水性TPU的第二必需成分为具有至少两种增链剂的增链剂混合物。增链剂混合物中所用第一增链剂为至少一种具有10-14个碳原子，优选12个碳原子的线性二醇增链剂。1,12-十二烷二醇为优选的线性增链剂。线性增链剂用作唯一的增链剂得到良好的物理性能，但不是透明的。增链剂混合物中需要第二增链剂以改进透明度并降低雾度。增链剂混合物中所用第二增链剂为具有8-12个碳原子的支化二醇增链剂，其中至少2个碳原子为支化的。优选的支化二醇增链剂为2-丁基-2乙基丙二醇和1,4-环己烷二甲醇及其混合物。支化二醇增链剂用作唯一的增量剂得到良好的透明度，但是是不稳定的且产生粘性TPU，这是不理想的。

优选的线性增链剂1,12-十二烷二醇(DDO)直至它达到85-90℃的温度才熔融。DDO的熔点具有太高的温度而不能起动分批方法反应，因为在反应物变得太粘而不能从反应容器中转移出来以前不存在足够的时间将反应物彻底混合。将具有45-50℃的熔点的支化增链剂，例如2-丁基-2-乙基丙二醇(BEPD)加入DDO增链剂中。这导致增链剂混合物在小于约70℃，优选小于65℃下为液体。这容许分批方法反应在约63-68℃下开始，因此在反应变得太粘而不能从反应容器中倒入容器中以前容许足够的时间将反应物混合。

不仅使用上述两种增链剂的混合物是重要的，而且它们使用的重量比也是重要的。线性增链剂与支化增链剂的重量比为约70:30至约85:15，优选约75:25重量比。在上述范围外的重量比不能得到具有改进的透明度、降低的雾度和稳定聚合物(不粘)的可接受TPU。所用至少两种增链剂在小于90℃下是可溶混的。线性增链剂在室温下不是液体的，但当在支化增链剂的存在下加热至其熔点(<90℃)时得到可溶混液体。

制备提高透明度疏水性TPU的第三必需反应物为至少一种二异氰酸酯。合适的二异氰酸酯包括芳族二异氰酸酯，例如：4,4'-亚甲基双-(苯基异氰酸酯)(MDI)、间-二甲苯二异氰酸酯(XDI)、苯-1,4-二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、二苯基甲烷-3,3'-二甲氧基-4,4'-二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯(TDI)；以及脂族二异氰酸酯，例如异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,4-环己基二异氰酸酯(CHDI)、癸烷-1,10-二异氰酸酯和二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯。可使用以上二异氰酸酯的二聚物和三聚物以及可使用两种或更多种二异氰酸酯的混合物。

本发明中所用二异氰酸酯可以为用异氰酸酯封端的低分子量聚合物或低聚物的形式。例如，上述羟基封端二聚脂肪酸多元醇可与二异氰酸酯反应产生用异氰酸酯封端的低分子量聚合物。在TPU领域中，这类材料通常称为预聚物。这类预聚物通常具有约1,500至约10,000道尔顿的数均分子量。优选直接使用二异氰酸酯，而不是预聚物。

一种或多种二异氰酸酯的摩尔比为约0.95至约1.05，优选约0.98至约1.03，更优选约0.99至约1.01，每摩尔的一种或多种疏水性多元醇和两种或更多种增链剂总摩尔数。

制备疏水性TPU的反应物(多元醇、增链剂和异氰酸酯)应都是二官能的。应避免实质量的三官能反应物以便不产生热固性聚合物。三官能反应物的量应为小于2摩尔％，优选小于1摩尔％，更优选应为0摩尔％(不存在)。反应物还应基本不含湿气(水)。水含量应为小于0.5重量％，优选小于0.05重量％。较高的含湿量可导致交联以及导致反应中起泡。

通常理想的是使用催化剂以制备较软等级的疏水性TPU。催化剂对具有90肖氏A或更小的硬度的TPU而言是理想的。对于比90肖氏A更硬的TPU，不优选使用催化剂。合适的催化剂为金属羧酸盐以及叔胺。金属羧酸盐催化剂的实例包括辛酸锡、二月桂酸二丁锡、丙酸苯汞、辛酸铅、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮镁等。叔胺催化剂的实例包括三亚乙基二胺等。一种或多种催化剂的量为低的，通常为形成的TPU的约50至约100重量ppm。

用于制备本发明TPU的方法可使用常规TPU生产设备。TPU可通过称为一步法的连续方法或者通过分批方法制备。在一步法中，将反应物供入挤出机中并在挤出机中进行反应。在加入挤出机中以前可将疏水性多元醇与增链剂混合物混合。将二异氰酸酯分开地加入挤出机中。将反应物都加热至100℃至220℃的温度。将反应物混合并在挤出机中同时反应。在挤出机中的时间通常为2-10分钟，优选3-5分钟。在离开挤出机时，TPU成型成团粒。

制备透明疏水性TPU的优选方法为分批方法。在分批方法中，形成增链剂混合物并加热至将线性增链剂液化所需的温度，通常约80℃至约110℃。增链剂混合物形成可溶混混合物。将疏水性多元醇(稠粘性液体)加入反应容器中，其后加入液体增链剂混合物。将疏水性多元醇与液体增链剂混合物在反应容器中混合。将二异氰酸酯熔融，然后加入反应容器中并开始反应。反应起始温度为约60℃至约70℃。如果使用的话，在加入二异氰酸酯以后加入催化剂。使反应进行，同时搅拌，直至反应温度达到约80℃至约100℃。反应容器中的反应通常需要约1至约3分钟以达到增稠状态，但仍是可倾倒的。在仍是可倾倒状态时，将反应混合物转移至容器中。将内部具有反应混合物的容器，通常盘，放入加热环境(炉)中完成反应以形成TPU。优选将炉加热至约120℃至130℃的温度，且反应通常要求在炉中约3至约5小时以完成。当TPU完全形成时，将滤饼形式的TPU从容器中取出，粒化，并将颗粒挤出成团粒形式。

本发明疏水性TPU聚合物优选具有如根据ASTM D2240测量为70-98肖氏A，更优选75-95肖氏A的计示硬度。硬度也可以以肖氏D等级测量。肖氏D通常用于较硬的材料，且肖氏D值通常比肖氏A值小约50个点。例如90肖氏A为约40肖氏D。该关系不能在等级极端很好地保持，例如98肖氏A。本发明TPU聚合物还具有比正常亲水性TPU更低的比重。比重为约0.90至约1.10g/cc，优选约0.95至约1.07g/cc。本发明TPU聚合物为固体聚合物，即它们不是如同聚氨酯泡沫的多孔产物。本发明TPU聚合物具有提高的透明度和降低的雾度。雾度值通常为小于50％，且透明度足以通过100密尔厚TPU聚合物模制板读取印刷的10点。

本发明TPU具有约20％至约50％的氨基甲酸酯含量。氨基甲酸酯含量％涉及硬度并由所有增链剂的重量加上异氰酸酯的重量除以多元醇加增链剂加异氰酸酯的重量×100以达成％氨基甲酸酯含量而定义。

本发明透明疏水性TPU的重均分子量(Mw)通常为40,000-700,000道尔顿，优选60,000-400,000，更优选80,000-300,000道尔顿。TPU聚合物的Mw根据凝胶渗透色谱法(GPC)相对于聚苯乙烯标准测量。

本发明TPU组合物可包含如通常用于TPU中的其它添加剂，例如填料、抗氧化剂、着色剂等。在一些医学应用中，可使用硫酸钡提供较好的x射线可见性。

通过以下实施例阐述本发明，所述实施例仅用于说明，且不认为限制本发明的范围或者它可实行的方式。除非另外明确指出，份和百分数以重量计给出。

实施例

以下表1中的实施例1-4使用上述实验室分批方法制备实施例的TPU。实施例1-11为对比例且实施例13-15为本发明实施例。MDI作为二异氰酸酯用于所有实施例中并以赋予1.0的化学计量，即对于多元醇和增链剂中的每个羟基，一个异氰酸酯基团的含量使用。

表1

¹Priplast^TM3196为与1,6-己二醇反应的3000MW C₃₆二聚脂肪酸。

²Priplast^TM1838为与1,6-己二醇反应的2000MW C₃₆二聚脂肪酸。

³DDO为1,12-十二烷二醇。

⁴BEPD为2-丁基-2-乙基丙二醇。

⁵CHDM为1,4-环己烷二甲醇。

在实施例1和2中，由于将DDO熔融所需的高起始温度，反应对分批方法而言太快。

在实施例3和4中，起始温度是低的，但存在高相分离，导致TPU为非均匀且不透明的。

在实施例5中，TPU太粘且不能进一步加工。

在实施例6和7中，TPU为透明且均匀的，但在粒化和制粒时，团粒在储存时彼此粘结。

在使用CHDM和DDO增链剂的50/50重量％混合物的实施例8、9和10中，加入CHDM作为助增链剂能赋予比单独DDO(实施例1)更低的起始温度。产生的TPU相分离。TPU为非均匀的且外观为白色(不透明)。

在实施例11中，BEPD/DDO的50/50重量混合物用作增链剂。由于BEPD降低增链剂混合物的熔融温度，实现较低的TPU反应起始温度。TPU为均匀且外观是半透明的。

在实施例12、13和14中，BEPD/DDO的25/75重量混合物用作增链剂。该增链剂赋予低反应起始温度。产生的TPU为均匀的且外观是透明的。

实施例12、13和14为本发明实施例，其中对于分批方法而言需要低反应起始温度，并且需要不粘的透明TPU产物。

实施例15-17

在生产设备中以150英镑的批量重复实施例12、13和14，其在下文中显示为实施例15、16和17。所有三个实施例使用BEPD/DDO的25:75重量比混合物用于增链剂混合物。MDI作为二异氰酸酯以1.0的化学计量使用。测量产生的TPU的物理性能，如下表2中所示。

实施例15、16和17中所用程序是首先制备重量比为25/75的增链剂BEPD和DDO的混合物。两种增链剂在室温下为固体，DDO在85-90℃下熔融，且BEPD在45-50℃下熔融。首先将BEPD在60℃下熔融并称重放入5加仑桶中。向熔融的BEPD中加入预称重的DDO薄片并将桶放入110℃的炉中，所以DDO熔融并得到BEDP(25重量％)和DDO(75重量％)的透明均匀混合物。将该混合物保持在110℃下直至即用。

Priplast^TM多元醇在室温下为稠粘性液体并加热至约85℃以使它更容易倾倒和称重。将多元醇加入反应器中。如果需要的话可将少量抗氧化剂加入多元醇中，同时混合。然后将热(约100℃)增链剂倒入反应容器中并使用设置为900rpm的混合机混合1分钟。在混合时，加入MDI。MDI在室温下也是固体，但在37℃下熔融。将一桶MDI熔融并在55℃下使用。在制备具有小于90肖氏A的硬度的TPU(对于95肖氏A TPU，不使用催化剂)时，当加入MDI并将混合物混合20秒时，加入4-6滴二月桂酸二丁锡催化剂。反应起始温度从63℃变成68℃。随着搅拌使反应进行直至它达到约80℃，此时将它从混合机下取出并将反应容器的内容物倒入盘中。取决于所需TPU的肖氏硬度，反应混合时间为40秒至2分钟。然后将盘放入125℃炉中4小时以完成反应。

在TPU饼反应以后，将饼冷却至室温并斩切成大片，然后将其放入制粒机中。将颗粒通过3/8英寸筛筛分。将颗粒用少量防粘结剂如粉化。将颗粒在200℃下放入干燥器中至少4小时。将干燥颗粒供入单螺杆挤出机中以产生团粒。然后将团粒用少量防粘结剂处理。

为测定制备的TPU的物理性能，进行各种试验。为测定熔体指数，将3-4g团粒放入小网袋中并在200°F下干燥至少4小时。熔体指数使用塑度计测定。塑度计为底部具有毛细管冲模的炉。将炉和冲模加热至200℃。然后将团粒供入炉中并使用8700g载荷推动通过冲模。熔体指数(MI)以g/10分钟得到。

为测定应力-应变性能，将干团粒挤出成带(20-25密尔厚，4英寸宽)。从这些带上冲床加工出ASTM D412大小狗骨块并在拉伸试验机上测试。

TPU的计示硬度通过根据ASTM D2240注射模塑条而测定。计示硬度在5天以后测量。

实施例15和16使用Priplast^TM3196多元醇且实施例17使用Priplast^TM1838多元醇。

表2

实施例编号

性能	15	16	17
				氨基甲酸酯含量％	28.5	38.5	46.6
熔体指数200℃，8700g载荷	3	2.2	2.1
				极限拉伸(Psi)	2201	2873	4122
拉伸应力100％(Psi)	997	1477	1678
				拉伸应力200％(Psi)	1299	2043	2401

拉伸应力300％(Psi)	1610	2846	3573
				伸长率％	466	381	357
硬度(肖氏A)	78	87	95

实施例15、16和17中制备的TPU都是透明的，具有低雾度，并显示出良好的物理性能。

实施例18-20

表3中的实施例18-20使用类似于以上实施例1-14的实验室分批方法。实施例18和19为本发明实施例，而实施例20为对比例。

表3

*％雾度使用BYK-Gardner Haze-Gard Plus仪表测量。所有试样的厚度为250密尔(0.25英寸)。将试样放入雾度计上的试样束路径中，推动启动按钮，并记录最接近1％的％透射雾度。该仪表为工业标准且在设计上遵循ASTM D1003。该仪表具有内部参比束以与试样束对比。

在实施例18中，使用85重量％DDO和15重量％CHDM的增链剂混合物。产生的TPU为透明的且具有37.2％的低雾度值。

在实施例19中，使用80重量％DDO和20重量％CHDM的增链剂混合物。产生的TPU为透明的且具有44.0％的低雾度值。

在实施例20中，使用87重量％DDO和13重量％CHDM的增链剂混合物。产生的TPU是相当模糊且不透明的并且具有81.1％的雾度值。

这些实施例证明需要具有至少约15重量％的与线性增链剂(DDO)混合的支化增链剂(CHDM)制备增链剂混合物以得到透明且具有低雾度的TPU。

Claims (27)

1.透明热塑性聚氨酯聚合物组合物，其包含以下组分的反应产物：

(a)至少一种疏水性多元醇，其中所述疏水性多元醇为用二聚脂肪酸制备

的二酸聚酯多元醇，且其中所述二聚脂肪酸包含26-44个碳原子，

(b)至少一种具有10-14个碳原子的线性二醇增链剂；

(c)至少一种支化二醇增链剂，其具有8-12个碳原子且其中所述支化增链

剂的至少2个碳原子为支化的，其中所述线性增链剂与所述支化增链剂

的重量比为约70:30至约85:15；

(d)至少一种二异氰酸酯；和

(e)任选至少一种氨基甲酸酯催化剂。

2.根据权利要求1的热塑性聚氨酯组合物，其中所述二聚脂肪酸包含26-36个碳原子。

3.根据权利要求1的热塑性聚氨酯组合物，其中所述多元醇由具有36个碳原子的二聚脂肪酸与1,6-己二醇反应制备。

4.根据权利要求1的热塑性聚氨酯组合物，其中所述线性二醇增链剂为1,12-十二烷二醇。

5.根据权利要求1的热塑性聚氨酯组合物，其中所述支化二醇增链剂选自2-丁基-2-乙基丙二醇和1,4-环己烷二甲醇。

6.根据权利要求1的热塑性聚氨酯组合物，其中所述线性二醇增链剂与所述支化二醇增链剂的重量比为约75:25。

7.根据权利要求1的热塑性聚氨酯组合物，其中所述二异氰酸酯为4,4'-亚甲基双-(苯基异氰酸酯)。

8.根据权利要求1的热塑性聚氨酯组合物，其具有70-98的肖氏A硬度。

9.根据权利要求1的热塑性聚氨酯组合物，其具有70-90的肖氏A硬度，且其中聚氨酯催化剂用于反应中。

10.根据权利要求1的热塑性聚氨酯组合物，其具有91-98的肖氏A硬度，且反应中不存在聚氨酯催化剂。

11.根据权利要求8的热塑性聚氨酯组合物，其中所述组合物具有0.90-1.10g/cc的比重。

12.根据权利要求11的热塑性聚氨酯组合物，其中所述组合物具有0.95-1.07g/cc的比重。

13.根据权利要求1的热塑性聚氨酯组合物，其为成型制品的形式。

14.根据权利要求13的热塑性聚氨酯组合物，其中所述成型制品为医学制品。

15.根据权利要求1的热塑性聚氨酯组合物，其由选自一步法和分批方法的方法制备。

16.制备透明热塑性聚氨酯聚合物组合物的分批方法，其包括步骤：(a)制备至少一种线性增链剂和至少一种支化增链剂的二醇增链剂混合

物；

(b)将增链剂混合物加热以形成透明均匀液体混合物；

(c)将热增链剂混合物保持为液态直至使用；

(d)将至少一种疏水性多元醇加入反应容器中；

(e)将所述热增链剂混合物加入反应容器中；

(f)将热增链剂混合物与多元醇在反应容器中混合；

(g)将至少一种二异氰酸酯加入反应容器中以形成反应混合物；

(h)使反应进行约1至约3分钟；

(i)当反应温度达到约80℃至约100℃的温度且反应混合物仍为可倾倒状

态时，将反应混合物转移至容器中；和

(j)将容器转移至加热环境中以完成反应。

17.根据权利要求16的分批方法，其中线性增链剂为1,12-十二烷二醇，且支化增链剂选自2-丁基-2-乙基丙二醇和1,4-环己烷二甲醇。

18.根据权利要求17的分批方法，其中所述线性增链剂与所述支化增链剂的重量比为约70:30至约85:15。

19.根据权利要求18的分批方法，其中所述线性增链剂与所述支化增链剂的重量比为约75:25。

20.根据权利要求16的分批方法，其中将所述增链剂混合物加热至85℃至110℃的温度以形成均匀混合物。

21.根据权利要求16的分批方法，其中所述疏水性多元醇为与1,6-己二醇反应的36碳原子二聚脂肪酸。

22.根据权利要求21的分批方法，其中在将所述疏水性多元醇加入反应容器中以前将所述疏水性多元醇加热至80℃至100℃的温度。

23.根据权利要求16的分批方法，其中在将所述增链剂混合物加入反应容器中以前将增链剂混合物加热至80℃至105℃的温度。

24.根据权利要求16的分批方法，其中在将所述二异氰酸酯加入反应容器中以形成反应混合物以前将所述二异氰酸酯熔融。

25.根据权利要求16的分批方法，其中反应混合物在反应开始时为约60℃至约70℃，并使反应进行直至反应混合物达到约80℃至约100℃的温度。

26.根据权利要求16的分批方法，其中将反应混合物转移至容器中，并将容器放入加热炉中在120℃至130℃的温度下3-5小时以完成反应。

27.根据权利要求16的分批方法，其中将完全反应热塑性聚氨酯粒化，将颗粒挤出并制粒成团粒形式。