CN104923085B - 一种高疏水性聚偏氟乙烯复合多孔膜的制备方法 - Google Patents
一种高疏水性聚偏氟乙烯复合多孔膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104923085B CN104923085B CN201510304867.0A CN201510304867A CN104923085B CN 104923085 B CN104923085 B CN 104923085B CN 201510304867 A CN201510304867 A CN 201510304867A CN 104923085 B CN104923085 B CN 104923085B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- film
- woven fabrics
- membrane
- dip
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Abstract
本发明公开一种高疏水性聚偏氟乙烯复合多孔膜的制备方法。该方法是将聚偏氟乙烯、活性聚二甲基硅氧烷、分相聚合物、孔径调节剂、表面活性剂、溶剂进行混合均匀，将无纺布浸入其内浸涂，再经过刮刀后浸入到凝固浴中进行固化成型，清洗、干燥，然后浸入到交联处理水溶液，取出60～100℃下进行交联反应和干燥，真空环境下进行热处理即得。本发明共混聚合物经溶液经一步相转化法在无纺布上浸涂得到多孔膜，后期过程对孔结构影响小，保证了膜的高孔隙率和良好的透气性；进行交联反应更能强化膜的疏水稳定性和耐久性；使用聚二甲基硅氧烷作为疏水材料，原料及分解产物不含PFOS、PFOA和APEO，更利于生态环境的保护和人体健康。
Description
技术领域
本发明属于有机分离多孔膜的制备领域，具体涉及一种高疏水性PVDF复合多孔膜的制备方法。
背景技术
膜技术是一种新型高效的分离技术，在众多领域中已经得到广泛的应用。根据应用的需求可将分离膜分为亲水膜和疏水膜，在应用过程中膜材料的表面特性决定了它的用途，亲疏水特性就是其中比较重要的特征。在众多的聚合物膜材料中，疏水过滤膜是重要的膜材料之一，而具有超疏水特性的表面更是赋予了膜材料独特的性能，其研究和应用得到广泛关注。超疏水表面一般是指与水的接触角不小于150°的表面，也称为荷叶效应。构造超疏水表面的方法很多，所用关键的疏水材料以含氟或含硅的物质为主，一般通过溶胶-凝胶法、静电纺丝、化学气相沉积、溶液相转化、等离子技术、化学蚀刻、自组装等技术构造具有微纳米结构的粗糙表面或通过接枝、共聚、涂覆等方法进行低表面能物质修饰得到。许多方法涉及到特定的或昂贵的设备、严格的制备条件、工艺复杂或是较长的周期，难以连续大面积制备性能良好的超疏水膜。已有的疏水膜制备方法中专利CN101463140A公开了一种超疏水聚偏氟乙烯膜的制备方法及其制品，其将PVDF膜进行等离子体处理后通过化学或化学气相沉积有机硅烷进行疏水改性，得到超疏水的PVDF膜。CN101279211A公开了聚偏氟乙烯疏水微孔膜的制备方法。《齐齐哈尔大学学报》(2002年12月第18卷)报道通过考察制膜液中聚合物及添加剂浓度、第二添加剂及其用量、凝胶浴温度和组成等，制备了膜通量为5L/m2·h的聚偏氟乙烯疏水微孔膜，性能上没有达到超疏水，且通量低。《膜科学与技术》(2010年4月第30卷)报道采用溶液相转移法制备超疏水性聚偏氟乙烯分离膜，只有聚偏氟乙烯在2.3﹪的低浓度时才能达到超疏水性能，其制备的以高浓度PVDF为基膜进行涂覆复合时，由于基膜的孔隙率比较低，其应用性能不理想。专利CN102179188A公开了一种聚偏氟乙烯疏水膜的超疏水化改性方法，其采用蒸汽诱导的方法并通过控制膜液组成和成膜条件将其制成具有多孔网状结构，形成超疏水表面。专利CN 103347597A公开了具有超疏水性表面的PVDF膜，其采用醇类为第一凝固浴。CN102120147A公开了一种超疏水透气复合膜的制备方法，利用通用型聚合物缩孔无纺布后涂覆含氟碳侧链型聚合物，并采用非极性溶剂进行诱导迁移。其两步相转化和在后处理过程中使用了大量的有机溶剂，不利于环境的保护和生产安全。
不同于以上报道，本发明通过一步共混和相转化，利用分相材料和主体材料之间相转化时形成微纳米级的粗糙表面，将共混的活性疏水性分子通过交联反应固定在膜的表面，最后通过真空诱导作用进一步强化从而赋予膜材料稳定的高疏水性能。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种更符合环保要求、工艺简单、利于大批量连续生产的高疏水性聚偏氟乙烯复合多孔膜。
为达到上述目的，本发明采用的步骤如下：
步骤(1).将聚偏氟乙烯、活性聚二甲基硅氧烷、分相聚合物、孔径调节剂、表面活性剂、溶剂进行混合均匀，脱泡得到制膜液；各原料在制膜液的质量百分含量如下：5～20﹪聚偏氟乙烯、1.5～5﹪活性聚二甲基硅氧烷、1～6﹪分相聚合物、1.5～5﹪孔径调节剂、0.1～0.5﹪表面活性剂、63.5～90.9﹪溶剂；
所述的活性聚二甲基硅氧烷为环氧封端的聚二甲基硅氧烷；
所述的分相聚合物为聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、聚(苯乙烯-马来酸酐)共聚物、聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈中的一种或多种；
所述的孔径调节剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、甘油、乙醇、二甘醇中的一种或多种；
所述的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种混合液；
步骤(2).将无纺布浸入到步骤(1)中得到的制膜液进行浸涂，将浸涂制膜液的无纺布经过刮刀后浸入到凝固浴中进行固化成型，再经清洗和干燥，得到膜；
所述的无纺布为聚丙烯无纺布、聚乙烯无纺布、聚丙烯/聚乙烯复合无纺布、聚对苯二甲酸乙二醇酯无纺布、聚对苯二甲酸丁二醇酯无纺布、聚乳酸无纺布或3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯无纺布；
步骤(3).将步骤(2)中制备的膜浸入到交联处理水溶液中，取出并去除多余的交联处理水溶液后，60～100℃下进行交联反应和干燥，得到膜；
所述的交联处理水溶液中交联剂的质量含量为1～5﹪；
所述的交联剂为乙二胺、三乙胺、水溶性氨基树脂或二乙烯三胺；
步骤(4).将步骤(3)中制备的膜在50～80℃的真空环境下进行热处理4～6小时，最后得到所述的高疏水性聚偏氟乙烯复合多孔膜。
本发明的积极效果是：共混聚合物经溶液经一步相转化法在无纺布上浸涂得到多孔膜，后期过程对孔结构影响小，保证了膜的高孔隙率和良好的透气性；进行交联反应更能强化膜的疏水稳定性和耐久性；使用聚二甲基硅氧烷作为疏水材料，原料及分解产物不含PFOS(全氟辛基磺酸类化合物)、PFOA(全氟辛酸类化合物)和APEO(烷基酚聚氧乙烯醚类化合物)，更利于生态环境的保护和人体健康；采用真空热处理诱导作用使硅氧链段向膜表面进行有限迁移和排列，更易形成均匀的超疏水表面和进一步增加疏水性。同时，采用真空热处理避免使用大量对环境和人体有影响的有机溶剂；采用无纺布进行复合支撑，赋予了膜良好的强度和可加工性。
附图说明
图1.实施例3制备的高疏水性聚偏氟乙烯复合多孔膜的表面电镜图；
图2.实施例7制备的高疏水性聚偏氟乙烯复合多孔膜的表面电镜图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的分析，具体步骤如下：
(1)将质量百分数分别为：5﹪～20﹪的聚偏氟乙烯，1.5﹪～5﹪的活性聚二甲基硅氧烷，1﹪～6﹪的分相聚合物，1.5﹪～5﹪的孔径调节剂，0.1﹪～0.5﹪的表面活性剂，63.5﹪～90.9﹪的溶剂进行混合均匀，脱泡得到制膜液；
所述的活性聚二甲基硅氧烷为环氧封端的聚二甲基硅氧烷，其分子结构包括线形结构，支化结构和超支化结构。所述的分相聚合物为聚氯乙烯，氯化聚氯乙烯，聚氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，聚苯乙烯，聚(苯乙烯-马来酸酐)共聚物，聚砜，聚醚砜，聚丙烯腈中的一种或多种混合。所述的致孔剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、甘油、乙醇、二甘醇中的一种或多种。所述的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，磷酸三甲酯，磷酸三乙酯，二甲基亚砜，N-甲基吡咯烷酮中的一种或是任意混合液。
(2)将无纺布浸入到步骤(1)中得到的制膜液进行浸涂，将浸涂制膜液的无纺布经过刮刀后浸入到凝固浴中进行固化成型，再经清洗和干燥；
所述的无纺布为聚丙烯无纺布，聚乙烯无纺布，聚丙烯/聚乙烯复合无纺布，聚对苯二甲酸乙二醇酯无纺布，聚对苯二甲酸丁二醇酯无纺布，聚乳酸无纺布，3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯无纺布。
(3)将步骤(2)中制备的膜浸入到含有质量百分数为1～5﹪交联剂的处理水溶液中，取出并去除多余的交联处理水溶液后60～100℃进行交联反应和干燥；
所述的交联剂为乙二胺、三乙胺、水溶性氨基树脂、二乙烯三胺。
(4)将步骤(3)中制备的膜在50～80℃的真空环境下进行热处理4～6小时，最后得到高疏水改性聚偏氟乙烯复合多孔膜。
依照上述一种高疏水改性聚偏氟乙烯复合多孔膜的制备方法，下面以具体实施例详细说明本发明。所有实施例的实施步骤与前述步骤相同。需要注意的是，所述实施例不构成对本发明的限制，本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为本发明的保护范围。
实施例1.
(1)将质量分别为：5g聚偏氟乙烯，1.5g环氧封端的线形结构聚二甲基硅氧烷，1g聚氯乙烯，1.5g聚乙烯吡咯烷酮，0.1g表面活性剂吐温60，90.9g N，N-二甲基甲酰胺进行混合均匀，脱泡得到制膜液；
(2)将聚丙烯无纺布浸入到步骤(1)中得到的制膜液进行浸涂，将浸涂制膜液的聚丙烯无纺布经过刮刀后浸入到凝固浴中进行固化成型，再经清洗和干燥；
(3)将步骤(2)中制备的膜浸入到含有质量百分数为1﹪乙二胺水溶液中，取出并去除多余的乙二胺水溶液后60℃进行干燥和交联反应；
(4)将步骤(3)中制备的膜在50℃的真空环境下进行热处理6小时，最后得到高疏水改性聚偏氟乙烯复合多孔膜，20℃时水表面静态接触角为145°。
实施例2.
(1)将质量分别为：20g聚偏氟乙烯，5g环氧封端的支化结构聚二甲基硅氧烷，6g聚醚砜，5g聚乙二醇，0.5g表面活性剂吐温80，63.5g N，N-二甲基乙酰胺进行混合均匀，脱泡得到制膜液；
(2)将聚对苯二甲酸丁二醇酯无纺布浸入到步骤(1)中得到的制膜液进行浸涂，将浸涂制膜液的聚对苯二甲酸丁二醇酯无纺布经过刮刀后浸入到凝固浴中进行固化成型，再经清洗和干燥；
(3)将步骤(2)中制备的膜浸入到含有质量百分数为5﹪水溶性氨基树脂水溶液中，取出并去除多余的水溶性氨基树脂水溶液后100℃进行干燥和交联反应；
(4)将步骤(3)中制备的膜在80℃的真空环境下进行热处理4小时，最后得到高疏水改性聚偏氟乙烯复合多孔膜，20℃时水表面静态接触角为151°。
实施例3.
(1)将质量分别为：10g聚偏氟乙烯，3g环氧封端的超支化结构聚二甲基硅氧烷，3g氯化聚氯乙烯，2.5g二甘醇，0.2g表面活性剂椰油酰胺丙基二甲基甜菜碱，81.3g N，N-二甲基乙酰胺进行混合均匀，脱泡得到制膜液；
(2)将聚对苯二甲酸乙二醇酯无纺布浸入到步骤(1)中得到的制膜液进行浸涂，将浸涂制膜液的聚对苯二甲酸乙二醇酯无纺布经过刮刀后浸入到凝固浴中进行固化成型，再经清洗和干燥；
(3)将步骤(2)中制备的膜浸入到含有质量百分数为2.5﹪三乙胺水溶液中，取出并去除多余的三乙胺水溶液后90℃进行干燥和交联反应；
(4)将步骤(3)中制备的膜在80℃的真空环境下进行热处理5小时，最后得到高疏水改性聚偏氟乙烯复合多孔膜，如图1所示，膜表面具有明显的开孔和微纳米结构，以确保良好的透气性，20℃时水表面静态接触角为153°。
实施例4.
(1)将质量分别为：8g聚偏氟乙烯，2.5g环氧封端的线形结构聚二甲基硅氧烷，4g聚(苯乙烯-马来酸酐)共聚物，2g乙醇，0.2g表面活性剂聚氧乙烯脂肪酸聚甘油酯，83.3g磷酸三乙酯进行混合均匀，脱泡得到制膜液；
(2)将聚丙烯/聚乙烯复合无纺布浸入到步骤(1)中得到的制膜液进行浸涂，将浸涂制膜液的聚丙烯/聚乙烯复合无纺布经过刮刀后浸入到凝固浴中进行固化成型，再经清洗和干燥；
(3)将步骤(2)中制备的膜浸入到含有质量百分数为2.5﹪三乙胺水溶液中，取出并去除多余的三乙胺水溶液后80℃进行干燥和交联反应；
(4)将步骤(3)中制备的膜在70℃的真空环境下进行热处理6小时，最后得到高疏水改性聚偏氟乙烯复合多孔膜，20℃时水表面静态接触角为149°。
实施例5.
(1)将质量分别为：15g聚偏氟乙烯，3.5g环氧封端的支化结构聚二甲基硅氧烷，4.5g聚苯乙烯，1.5g聚乙二醇，0.25g表面活性剂司盘80，75.25g二甲基亚砜进行混合均匀，脱泡得到制膜液；
(2)将聚乳酸无纺布浸入到步骤(1)中得到的制膜液进行浸涂，将浸涂制膜液的聚乳酸无纺布经过刮刀后浸入到凝固浴中进行固化成型，再经清洗和干燥；
(3)将步骤(2)中制备的膜浸入到含有质量百分数为3.5﹪二乙烯三胺水溶液中，取出并去除多余的二乙烯三胺水溶液后60℃进行干燥和交联反应；
(4)将步骤(3)中制备的膜在80℃的真空环境下进行热处理4小时，最后得到高疏水改性聚偏氟乙烯复合多孔膜，20℃时水表面静态接触角为150°。
实施例6.
(1)将质量分别为：12g聚偏氟乙烯，3g环氧封端的线形结构聚二甲基硅氧烷，3g聚氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，2g聚乙二醇，1g甘油，0.35g表面活性剂司盘80，40gN，N-二甲基甲酰胺，38.65g磷酸三甲酯进行混合均匀，脱泡得到制膜液；
(2)将3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯无纺布浸入到步骤(1)中得到的制膜液进行浸涂，将浸涂制膜液的3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯无纺布经过刮刀后浸入到凝固浴中进行固化成型，再经清洗和干燥；
(3)将步骤(2)中制备的膜浸入到含有质量百分数为2.5﹪乙二胺水溶液中，取出并去除多余的乙二胺水溶液后60℃进行干燥和交联反应；
(4)将步骤(3)中制备的膜在50℃的真空环境下进行热处理6小时，最后得到高疏水改性聚偏氟乙烯复合多孔膜，20℃时水表面静态接触角为147°。
实施例7.
(1)将质量分别为：18g聚偏氟乙烯，3.6g环氧封端的线形结构聚二甲基硅氧烷，1g聚砜，2g聚丙烯腈，4g聚乙二醇，0.5g表面活性剂聚氧乙烯醚磷酸三酯，40gN，N-二甲基乙酰胺，30.9gN-甲基吡咯烷酮进行混合均匀，脱泡得到制膜液；
(2)将聚丙烯无纺布浸入到步骤(1)中得到的制膜液进行浸涂，将浸涂制膜液的聚丙烯无纺布经过刮刀后浸入到凝固浴中进行固化成型，再经清洗和干燥；
(3)将步骤(2)中制备的膜浸入到含有质量百分数为1﹪水溶性氨基树脂水溶液中，取出并去除多余的水溶性氨基树脂水溶液后90℃进行干燥和交联反应；
(4)将步骤(3)中制备的膜在80℃的真空环境下进行热处理6小时，最后得到高疏水改性聚偏氟乙烯复合多孔膜，如图2所示，膜表面具有明显的球状分相和微纳米结构，20℃时水表面静态接触角为152°。
实施例8.
(1)将质量分别为：7g聚偏氟乙烯，2g环氧封端的线形结构聚二甲基硅氧烷，1g聚醚砜，1g聚(苯乙烯-马来酸酐)共聚物，2g聚乙二醇，1g聚乙烯吡咯烷酮，0.3g表面活性剂吐温80，60gN，N-二甲基甲酰胺，25.7g二甲基亚砜进行混合均匀，脱泡得到制膜液；
(2)将聚丙烯无纺布浸入到步骤(1)中得到的制膜液进行浸涂，将浸涂制膜液的聚丙烯无纺布经过刮刀后浸入到凝固浴中进行固化成型，再经清洗和干燥；
(3)将步骤(2)中制备的膜浸入到含有质量百分数为2﹪水溶性氨基树脂水溶液中，取出并去除多余的水溶性氨基树脂水溶液后70℃进行干燥和交联反应；
(4)将步骤(3)中制备的膜在80℃的真空环境下进行热处理6小时，最后得到高疏水改性聚偏氟乙烯复合多孔膜，20℃时水表面静态接触角为148°。
实施例9.
(1)将质量分别为：15g聚偏氟乙烯，5g环氧封端的线形结构聚二甲基硅氧烷，5g聚砜，5g甘油，0.5g表面活性剂吐温80，69.5gN-甲基吡咯烷酮进行混合均匀，脱泡得到制膜液；
(2)将聚乙烯无纺布浸入到步骤(1)中得到的制膜液进行浸涂，将浸涂制膜液的聚乙烯无纺布经过刮刀后浸入到凝固浴中进行固化成型，再经清洗和干燥；
(3)将步骤(2)中制备的膜浸入到含有质量百分数为2﹪乙二胺水溶液中，取出并去除多余的乙二胺水溶液后70℃进行干燥和交联反应；
(4)将步骤(3)中制备的膜在80℃的真空环境下进行热处理6小时，最后得到高疏水改性聚偏氟乙烯复合多孔膜，20℃时水表面静态接触角为149°。
实施例10.
(1)将质量分别为：10g聚偏氟乙烯，5g环氧封端的线形结构聚二甲基硅氧烷，2g聚丙烯腈，3g甘油，0.1g表面活性剂椰油酰胺丙基二甲基甜菜碱，79.9gN-甲基吡咯烷酮进行混合均匀，脱泡得到制膜液；
(2)将聚乙烯无纺布浸入到步骤(1)中得到的制膜液进行浸涂，将浸涂制膜液的聚乙烯无纺布经过刮刀后浸入到凝固浴中进行固化成型，再经清洗和干燥；
(3)将步骤(2)中制备的膜浸入到含有质量百分数为3﹪乙二胺水溶液中，取出并去除多余的乙二胺水溶液后90℃进行干燥和交联反应；
(4)将步骤(3)中制备的膜在55℃的真空环境下进行热处理6小时，最后得到高疏水改性聚偏氟乙烯复合多孔膜，20℃时水表面静态接触角为152°。
上述实施例并非是对于本发明的限制，本发明并非仅限于上述实施例，只要符合本发明要求，均属于本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种高疏水性聚偏氟乙烯复合多孔膜的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：
步骤(1)、将聚偏氟乙烯、活性聚二甲基硅氧烷、分相聚合物、孔径调节剂、表面活性剂、溶剂进行混合均匀，脱泡得到制膜液；各原料在制膜液的质量百分含量如下：5～20﹪聚偏氟乙烯、1.5～5﹪活性聚二甲基硅氧烷、1～6﹪分相聚合物、1.5～5﹪孔径调节剂、0.1～0.5﹪表面活性剂、63.5～90.9﹪溶剂；
所述的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种混合液；
所述的分相聚合物为聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、聚(苯乙烯-马来酸酐)共聚物、聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈中的一种或多种；
步骤(2)、将无纺布浸入到步骤(1)中得到的制膜液进行浸涂，将浸涂制膜液的无纺布经过刮刀后浸入到凝固浴中进行固化成型，再经清洗和干燥，得到膜；
步骤(3)、将步骤(2)中制备的膜浸入到交联处理水溶液中，取出并去除多余的交联处理水溶液后，60～100℃下进行交联反应和干燥，得到膜；
步骤(4)、将步骤(3)中制备的膜在50～80℃的真空环境下进行热处理4～6小时，最后得到所述的高疏水性聚偏氟乙烯复合多孔膜。
2.如权利要求1所述的一种高疏水性聚偏氟乙烯复合多孔膜的制备方法，其特征在于所述的活性聚二甲基硅氧烷为环氧封端的聚二甲基硅氧烷。
3.如权利要求1所述的一种高疏水性聚偏氟乙烯复合多孔膜的制备方法，其特征在于所述的孔径调节剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、甘油、乙醇、二甘醇中的一种或多种。
4.如权利要求1所述的一种高疏水性聚偏氟乙烯复合多孔膜的制备方法，其特征在于所述的无纺布为聚丙烯无纺布、聚乙烯无纺布、聚丙烯/聚乙烯复合无纺布、聚对苯二甲酸乙二醇酯无纺布、聚对苯二甲酸丁二醇酯无纺布、聚乳酸无纺布或3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯无纺布。
5.如权利要求1所述的一种高疏水性聚偏氟乙烯复合多孔膜的制备方法，其特征在于所述的交联处理水溶液中交联剂的质量含量为1～5﹪。
6.如权利要求5所述的一种高疏水性聚偏氟乙烯复合多孔膜的制备方法，其特征在于所述的交联剂为乙二胺、三乙胺、水溶性氨基树脂或二乙烯三胺。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510304867.0A CN104923085B (zh) | 2015-06-04 | 2015-06-04 | 一种高疏水性聚偏氟乙烯复合多孔膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510304867.0A CN104923085B (zh) | 2015-06-04 | 2015-06-04 | 一种高疏水性聚偏氟乙烯复合多孔膜的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104923085A CN104923085A (zh) | 2015-09-23 |
| CN104923085B true CN104923085B (zh) | 2017-01-18 |
Family
ID=54110704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510304867.0A Expired - Fee Related CN104923085B (zh) | 2015-06-04 | 2015-06-04 | 一种高疏水性聚偏氟乙烯复合多孔膜的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104923085B (zh) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105251370B (zh) * | 2015-11-24 | 2018-08-31 | 江润生 | 一种超疏水空气过滤膜及其制备方法和用途 |
| TWI565737B (zh) * | 2015-12-16 | 2017-01-11 | 財團法人工業技術研究院 | 多孔疏水性含氟高分子膜與其形成方法 |
| CN107326670B (zh) * | 2017-07-26 | 2020-04-07 | 陕西科技大学 | 一种耐磨超疏水纺织品涂层及制备方法 |
| CN108110315B (zh) * | 2017-12-08 | 2019-12-31 | 河北师范大学 | 一种锂离子电池自修复聚合物电解质的制备方法 |
| CN108499361B (zh) * | 2018-04-10 | 2021-11-12 | 北京工业大学 | 一种孔径可调节的纳米多孔聚合物膜的制备方法 |
| CN108559084B (zh) * | 2018-04-13 | 2020-12-04 | 华东理工大学 | 一种聚乳酸基疏水薄膜的制备方法 |
| CN108752621B (zh) * | 2018-06-14 | 2021-03-02 | 常州大学 | 一种两亲性含氟嵌段共聚物制备超疏水多孔膜的方法 |
| CN110241629B (zh) * | 2019-06-19 | 2020-12-25 | 中电保力（北京）科技有限公司 | 一种气相防锈隔膜及其制备方法 |
| CN113481659B (zh) * | 2021-07-02 | 2022-06-14 | 南通大学 | 一种纳米纤维膜孔隙结构调控方法 |
| CN113699695B (zh) * | 2021-08-18 | 2022-12-23 | 哈尔滨工业大学（深圳） | Pdms复合纳米纤维薄膜及摩擦纳米发电机的制备方法 |
| CN113648842A (zh) * | 2021-08-23 | 2021-11-16 | 苏州中色德源环保科技有限公司 | 一种应用于物料分离的聚醚砜中空纤维膜孔径调节方法 |
| CN115975501B (zh) * | 2022-12-07 | 2023-08-15 | 四川大学 | 具有延迟结冰与辐射制冷作用的涂层材料及其制备与应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2782880B2 (ja) * | 1990-01-18 | 1998-08-06 | 住友電気工業株式会社 | フッ素樹脂組成物 |
| RU2111047C1 (ru) * | 1996-11-22 | 1998-05-20 | Махмутов Фаниль Ахатович | Пористая мембрана с пониженной паропроницаемостью |
| AUPR143400A0 (en) * | 2000-11-13 | 2000-12-07 | Usf Filtration And Separations Group Inc. | Modified membranes |
| US7811359B2 (en) * | 2007-01-18 | 2010-10-12 | General Electric Company | Composite membrane for separation of carbon dioxide |
| FR2967591B1 (fr) * | 2010-11-22 | 2015-04-24 | Arkema France | Membranes de pvdf a surface superhydrophobe |
| CN102120147B (zh) * | 2010-12-17 | 2013-01-02 | 浙江信纳医疗器械科技有限公司 | 一种超疏水透气复合膜的制备方法 |
| CN102179188B (zh) * | 2011-03-24 | 2013-04-10 | 北京工业大学 | 一种聚偏氟乙烯疏水膜的超疏水化改性方法 |
| CN103464006B (zh) * | 2013-09-06 | 2015-05-13 | 长春工业大学 | Pdms/pvdf共混微孔膜的制备 |
-
2015
- 2015-06-04 CN CN201510304867.0A patent/CN104923085B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104923085A (zh) | 2015-09-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104923085B (zh) | 一种高疏水性聚偏氟乙烯复合多孔膜的制备方法 | |
| CN104941465B (zh) | 一种聚偏氟乙烯超疏水复合多孔分离膜的制备方法 | |
| An et al. | Amphiphobic surface modification of electrospun nanofibrous membranes for anti-wetting performance in membrane distillation | |
| JP7379587B2 (ja) | 化学修飾基材 | |
| Cheng et al. | Development of smart poly (vinylidene fluoride)-graft-poly (acrylic acid) tree-like nanofiber membrane for pH-responsive oil/water separation | |
| CN105251370B (zh) | 一种超疏水空气过滤膜及其制备方法和用途 | |
| CN105879710B (zh) | 一种聚偏氟乙烯基微孔膜及其制备方法 | |
| CN102120147B (zh) | 一种超疏水透气复合膜的制备方法 | |
| CN107126850A (zh) | 一种聚磺酰胺纳滤或反渗透复合膜及其制备方法 | |
| CN104307387B (zh) | 一种聚偏氟乙烯‑六氟丙烯超疏水复合膜及其制备方法 | |
| CN105709619A (zh) | 一种荷正电纳滤膜及其制备方法 | |
| CN109569314A (zh) | 一种纳米纤维基纳滤复合膜及其制备方法 | |
| CN105797602A (zh) | 高亲水性高通量高分离性能复合纳滤膜的制备方法 | |
| CN105854638A (zh) | 一种永久亲水性ptfe中空纤维膜及其制备方法 | |
| CN104437124B (zh) | 一种自清洁型聚偏氟乙烯微孔膜及其制备方法 | |
| WO2014088214A1 (ko) | 정밀여과막 또는 한외여과막 제조용 고분자 수지 조성물, 고분자 여과막의 제조 방법 및 고분자 여과막 | |
| CN103495348B (zh) | 一种聚氯乙烯中空纤维超滤膜及其制备方法 | |
| CN106422799A (zh) | 双溶剂法制备具有分级孔结构的薄膜 | |
| CN108786478A (zh) | 膜蒸馏用复合膜的制备方法 | |
| CN114351358B (zh) | ePTFE-TPU复合膜及其制备方法 | |
| CN107649008A (zh) | 基于黏性多元胺水溶液的聚酰胺复合纳滤膜的制备方法 | |
| CN105983348A (zh) | 一种聚酯酰胺复合纳滤膜的制备方法 | |
| CN113385393A (zh) | 一种仿沙漠甲虫结构复合材料及其制备方法 | |
| Jiang et al. | Water repellent treatment of cotton fabrics by electron beam irradiation | |
| Chen et al. | Superhydrophilic/underwater superoleophobic PVDF ultrafiltration membrane with pH-responsive self-cleaning performance for efficient oil-water separation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180427 Address after: 330066 8 206 of Chengdong Industrial Park, Fen Yi County, Xinyu, Jiangxi Patentee after: New Mstar Technology Ltd in Jiangxi Address before: 315211 seat 303, Zhenning West Road, Jiao Chuan street, Zhenhai District, Ningbo, Zhejiang, 303 Patentee before: NINGBO YUFENG NEW MATERIAL TECHNOLOGY CO., LTD. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170118 Termination date: 20200604 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |