CN104910540A - 氯乙烯塑溶胶组合物 - Google Patents

Abstract

一种氯乙烯塑溶胶组合物，含有氯乙烯树脂和增塑剂作为主要成分。相对于100重量份氯乙烯树脂，添加范围为2重量份至12重量份的可热膨胀的微胶囊。相对于100重量份氯乙烯树脂，添加范围为10重量份至50重量份的不可膨胀的中空填料。在氯乙烯塑溶胶组合物内包含范围为15wt％至50wt％的氯乙烯树脂。

Description

氯乙烯塑溶胶组合物

发明背景

发明领域

本发明涉及耐碎裂(chipping-resistant)涂层用漆，它涂布在地板的背面部分、驾驶室部分、侧梁部分、前裙板部分和机动车车身地板的类似物上，以保护车身，尤其涉及氯乙烯塑溶胶组合物，它显示出高的隔音性，同时能形成耐碎裂性能良好的涂膜，即使它被制成低比重用以降低车身重量。

相关现有技术的说明

当汽车在行驶中，出现碎裂现象，在车身的较低结构部件处的涂膜因轮胎溅起的石子或砂砾碰撞导致剥落。较低结构部件可以是地板的背面部分、驾驶室部分(轮胎外罩部件)、车门槛板、侧梁部分、前裙板部分、前/后挡泥板部件、门的下部部件和类似物。因此，在涂漆工艺中，常规地在机动车的钢板表面上形成涂膜，以防止碎裂现象。通过在钢板表面上涂漆并干燥底漆来制造这种涂膜，所述底漆使用氯乙烯树脂的塑溶胶漆。

一方面，在车身较低结构部件(或类似物)上涂布氯乙烯树脂的塑溶胶漆以形成涂膜，从而得到耐碎裂性能。另一方面，需要底漆，从而除了耐碎裂性以外，还得到隔音功能以降低飞溅噪音(splashing noise)。然而，常规的氯乙烯塑溶胶漆通常形成强韧和坚硬的涂膜以增强耐碎裂性能。当小石头或砂砾或类似物撞击时，这种强韧和坚硬的涂料材料不能有效地降低产生的飞溅噪音。

鉴于此，专利文献1(PTL 1)示出了例如有效地降低飞溅噪音的措施。在该文献中，将用于耐碎裂性的塑溶胶漆与化学发泡剂(分解型发泡剂)混合，所述化学发泡剂例如借助热量，通过例如偶氮二甲酰胺(ADCA)的化学反应来产生气体。因此，正如该文献中所示的，已知通过这种方法形成的涂膜变厚，从而提高了隔音性。然而，使用这种化学发泡剂的方法在泡沫均匀度方面较差，因为它受到升温条件、待涂布的位置、涂布量和类似条件的影响。而且，在所得泡沫内难以产生闭孔，而是易于频繁地产生大直径的开孔。此外，在涂膜的表面部分处多个泡孔相连，由此引起膨胀部分或溶胀(泡孔内的不规则度)。因此，难以控制泡孔，结果并不容易获得稳定的特性，例如隔音性能、耐碎裂性能和类似性能。

如上所述，需要底漆的耐碎裂性能和隔音性能优良。另外，近年来，在机动车中，对高性能和奢华的需求不断增加。而且，随着从环境角度例如降低全球变暖和保护全球环境考虑，主要出于改进机动车中燃料经济性的目的来提高燃料效率，期待机动车的重量更轻。因此，对用于机动车以具有低比重的底漆存在增加的需求。也就是说，通常每台机动车使用用量为2kg至5kg的底漆，不过这取决于车辆的大小。因此，若底漆可具有较低的比重，则它将有助于机动车燃料效率的改进。

专利文献2(PTL 2)或专利文献3(PTL 3)公开了例如降低比重的方法。也就是说，它们公开了为了耐碎裂性，在塑溶胶漆内混合塑料或无机中空微球。而且，专利文献4(PTL 4)教导了在底漆材料内混合未膨胀的微胶囊，使未膨胀的微胶囊在烘烤时膨胀，从而降低涂膜的密度以有助于重量减轻。

[专利文献]

[PTL 1]日本专利特开平10-237250号公报

[PTL 2]日本专利特开平5-117575号公报

[PTL 3]日本专利特开平6-128438号公报

[PTL 4]日本专利特开平6-157976号公报

发明概述

确实通过在塑溶胶组合物中混合塑料或无机中空微球使重量减轻。然而，这种微球混合难以确保近年来要求更加严格的隔音性能。另一方面，未膨胀的微球在烘烤时膨胀，以确保涂膜的厚度大。然而，与塑料或无机微球相比，它在重量减轻方面起的作用较小。因此，需要大量地混合微胶囊，以提供具有所需低比重的涂膜。再者，在这种情况下，在涂膜中存在大量膨胀的微胶囊。因此，涂膜的缓冲性能劣化，从而降低了耐碎裂性能。

鉴于以上所述的问题，本发明的目的是提供氯乙烯塑溶胶组合物，它能形成具有高隔音性能和良好耐碎裂性能的涂膜，同时具有低比重，从而稳定地实现诸如隔音性能和耐碎裂性能的性能。

根据本发明，提供一种氯乙烯塑溶胶组合物，它包含由氯乙烯树脂和增塑剂组成的主要成分、可热膨胀的微胶囊和不可膨胀的中空填料。可热膨胀的微胶囊是胶囊状物体，各自具有在其内部含有可汽化物质的核-壳结构。微胶囊的壳在预定温度范围软化，壳内部包含的可汽化物质变化成气体。因此，随着壳内部气体压力(膨胀力/蒸气压)增加，壳膨胀。因此，微胶囊使壳的体积变大，成为中空微气囊(microballon)。本发明的组合物可使用微胶囊，所述微胶囊例如用热塑性树脂(作为壳)包围低沸点的有机溶剂(作为核)。热塑性树脂(作为壳)可以是偏二氯乙烯、丙烯腈、丙烯腈-偏二氯乙烯共聚物、丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯共聚物和类似物。有机溶剂可以是低沸点的烃和类似物。而且，不可膨胀的中空填料是甚至通过在烘烤时加热也不熔融或膨胀，保持预定的中空比率的中空气囊(中空体)。例如，无机中空填料或有机中空填料用作不可膨胀的中空填料。无机中空填料可以是玻璃气囊、二氧化硅气囊，Shirasu气囊(通过热处理天然的火山玻璃质灰(在日语中称为“Shirasu”)而生产的中空微球)、无机碳中空体或中空球，或者类似物。有机中空填料可以是由有机合成树脂例如偏二氯乙烯、丙烯腈、聚偏二氯乙烯或其共聚物制成的塑料中空体或中空球。也就是说，不可膨胀的中空填料由不可膨胀的中空气囊或中空体组成。不可膨胀的中空填料具有预定的刚度或强度，从而与可热膨胀的微胶囊相反，加热不膨胀，并且在外部压力下不易压缩。也就是说，在氯乙烯塑溶胶组合物的加热/膨胀工艺期间和其后的涂膜内部，不可膨胀的中空填料保持其初始形状和初始尺寸。

在氯乙烯塑溶胶组合物中，可热膨胀的微胶囊可具有范围为70-130℃，优选范围为80-120℃的膨胀起始温度。膨胀起始温度是当加热时微胶囊开始膨胀时的温度，其中构成壳的热塑性树脂或类似物开始软化，与此同时，在壳内包含的可汽化物质例如烃开始汽化以增加其内部压力。

在氯乙烯塑溶胶组合物中，可热膨胀的微胶囊可具有相对于100重量份氯乙烯树脂2至12重量份，优选相对于100重量份氯乙烯树脂5至10重量份的混合比。

在氯乙烯塑溶胶组合物中，不可膨胀的中空填料可具有范围为10至50微米的中值直径和范围为0.1至0.5的绝对比重。根据在JIS(日本工业标准)Z 8901的主文档和注释页中的术语定义，“中值直径”是在粉末的粒度分布中，就数量(或质量)来说，比某一直径粗糙的所有颗粒的50％的粒径(粒度)。也就是说，所有颗粒的50％的尺寸比某一直径大的粒径。一般地，它被称为“中值直径”或“50％粒径”且表达为“D50”。就定义来说，粉末/颗粒组的尺寸用平均粒径和中值直径表示。在本发明中，中值直径是(根据项目描述的说明)通过激光衍射/散射方法测量的中值直径的值。“通过激光衍射/散射方法测量的中值直径”是在使用激光衍射型粒度分布仪，通过激光衍射/散射方法获得的粒度分布中，累积重量百分比(或累积重量份数)为50％时的粒径(D50)。粒径值不是严格的，而是近似值。自然地，它是包括误差在内的近似值。因此，本发明不排除包括几十个百分点误差的值。通过该误差，在粒度分布几乎相对于中心(50％粒径)对称的情况中，中值直径接近等于平均粒径。

在氯乙烯塑溶胶组合物中，不可膨胀的中空填料可具有相对于100重量份氯乙烯树脂范围为10至50重量份，优选相对于100重量份氯乙烯树脂范围为15至30重量份的混合比。

氯乙烯塑溶胶组合物可含有范围为15wt％至50wt％的氯乙烯树脂。

作为特性特征，本发明的氯乙烯塑溶胶组合物含有可热膨胀的微胶囊和不可膨胀的中空填料。具体地，氯乙烯塑溶胶组合物含有可热膨胀的微胶囊。因而，当在烘烤时加热可热膨胀的微胶囊时，内部的可汽化物质汽化。因此，微胶囊的壳因彼时的压力而溶胀或膨胀，结果微胶囊变为中空微气囊。因此，在预定位置上涂布的氯乙烯塑溶胶组合物的涂层或涂膜也通过膨胀的中空微气囊而溶胀，进而得到大厚度(或增加厚度)的涂层或涂膜。结果，在没有增加其涂布量的情况下，因厚度增加而使得氯乙烯塑溶胶组合物确保能形成具有高隔音性能的涂膜。此时，涂膜具有小的比重，这是因为通过利用可热膨胀的微胶囊的体积膨胀使厚度增加。因此，抑制了涂膜重量的增加，尽管涂膜具有增加的厚度。而且，由于氯乙烯塑溶胶组合物与不可膨胀的中空填料混合，因此它能形成具有非常小的比重且非常轻质的涂膜。此外，通过加热它们来汽化内部的可汽化物质并通过汽化物质的压力使壳充气，本发明利用可热膨胀的微胶囊的体积膨胀，从而形成微气囊，以增加涂层(涂膜)的厚度。在这种情况下，与通过分解化学发泡剂产生气体来形成气泡并进而增加涂膜厚度的情况相比，作为气泡形成的中空微气囊难以受到涂布/上漆条件例如加热/硬化条件、待涂布的位置、涂布量和类似条件的影响，和/或受到加热/硬化时的粘度的影响。而且，在这种情况下，中空微气囊容易均匀且为小的闭孔。因此，氯乙烯塑溶胶组合物确保涂膜限制耐碎裂性的劣化且具有稳定的隔音性能。如上所述，由于本发明的氯乙烯塑溶胶组合物含有可热膨胀的微胶囊和不可膨胀的中空填料，因此所得涂膜确保具有良好的隔音性能和良好的耐碎裂性能，尽管它是轻质的。

因此，根据本发明的氯乙烯塑溶胶组合物，提供一种具有高隔音性能和良好的耐碎裂性能，同时具有低比重的涂膜。而且，该涂膜以稳定的方式提供隔音性能和耐碎裂性能。此外，因为涂膜的低比重，该氯乙烯塑溶胶组合物起到降低车辆重量的作用。

另外，若氯乙烯塑溶胶组合物具有范围为70-130℃的膨胀起始温度，则可热膨胀的微胶囊的最大膨胀温度变为约110-210℃。也就是说，可热膨胀的微胶囊的最大膨胀温度范围处于在进行现有机动车上漆生产线内所采用的烘烤时的加热温度范围(通常120-160℃)。在这一范围内，可热膨胀的微胶囊变为具有高膨胀率的中空微气囊，同时避免壳破碎。因此，除了以上提及的有利效果以外，该氯乙烯塑溶胶组合物非常适合于在现有机动车生产线中使用。而且，当在机动车上漆生产线中使用时，该氯乙烯塑溶胶组合物在形成厚的涂膜方面具有高的效率，因为可热膨胀的微胶囊具有以上确定的膨胀起始温度范围，且在接近最大膨胀温度的加热条件下以高膨胀率膨胀。换句话说，在这种高膨胀率下，足以以最小量混合可热膨胀的微胶囊，以确保满足涂膜所需隔音性能的预定的薄膜厚度(在烘烤之后)。这种最小用量(以下称“最低混合量”)远低于可能引起耐碎裂性劣化的混合比(以下称“最高混合量”)。结果，在使用具有以上确定范围的膨胀起始温度的可热膨胀的微胶囊的情况下，在氯乙烯塑溶胶组合物中，在最低混合量和最高混合量之间的固定范围内自由地选择可热膨胀的微胶囊的混合量。而且，这种混合量使得在烘烤之后涂膜能确保至少所需水平的耐碎裂性，且同时改进隔音到所需水平(即，可一次满足两种权衡的要求)。

在氯乙烯塑溶胶组合物中，若可热膨胀的微胶囊具有相对于100重量份氯乙烯树脂2至12重量份的混合比，则通过可热膨胀的微胶囊提供的涂膜的膜增厚效果(或涂膜的膨胀率)高。因此，一次提供具有充足隔音性和良好耐碎裂性的涂膜。也就是说，在这种情况下，除了以上所述的有利效果以外，该氯乙烯塑溶胶组合物还能形成同时确保机动车底漆所需的隔音性能和充足程度的耐碎裂性能的涂膜。

在氯乙烯塑溶胶组合物中，若不可膨胀的中空填料的中值直径范围为10至50微米，和绝对比重范围为0.1至0.5，则除了以上所述的效果以外，该不可膨胀的中空填料还具有所需的加压能力，且甚至通过喷漆或类似操作也难以破裂。而且，该不可膨胀的中空填料使得所得涂膜能具有所需性能，例如强度或类似性能。此外，若不可膨胀的中空填料的绝对比重在上述范围内，则不可膨胀的中空填料容易处理，且具有良好的可操作性，同时在小的混合量下，在确保涂膜具有所需的轻质效果方面高度有效。因此，该氯乙烯塑溶胶组合物确保涂膜具有规定的物理性能，例如涂膜强度以及保持降低比重的稳定效果。

在氯乙烯塑溶胶组合物中，若不可膨胀的中空填料具有相对于100重量份氯乙烯树脂10至50重量份的混合比，则除了以上所述的效果以外，所形成的涂膜还确保具有良好的耐碎裂性和在降低比重方面具有高的效果。

在氯乙烯塑溶胶组合物中，若整体上组合物中包含15至50wt％范围的氯乙烯树脂，甚至若将可热膨胀的微胶囊与不可膨胀的中空填料混合，则确保形成具有机动车底漆所需的充足耐碎裂性的涂膜。而且，该氯乙烯塑溶胶组合物具有良好的储存稳定性。

根据下述说明，参考附图，本发明进一步的目的和优点将变得清楚，其中明确地示出了本发明的优选实施方案。

发明详述

下文描述了本发明的实施方案。在该实施方案中，在表1和表2的相同列中确定的数值表明数或量的大小。由于其材料在本质上基本相同，因此下文省去反复说明以避免冗余。

本发明的氯乙烯塑溶胶组合物在其内含有氯乙烯树脂和增塑剂作为主要成分，以及可热膨胀的微胶囊和不可膨胀的中空填料作为必要添加剂。

作为氯乙烯树脂(PVC)，可使用氯乙烯或偏二氯乙烯的均聚物，或者其共聚物，也就是说，使用偏二氯乙烯或氯乙烯和其他乙烯基单体的共聚物。作为与氯乙烯或偏二氯乙烯共聚的乙烯基单体，可使用乙烯基酯例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或硬脂酸乙烯酯，乙烯醚例如乙烯基甲基醚或乙烯基异丁基醚，马来酸酯例如马来酸二乙酯或类似物，富马酸酯例如富马酸二丁酯，(甲基)丙烯酸烷基酯例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟乙酯，丙烯酸或甲基丙烯酸的羟烷基酯例如丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯，丙烯酸或甲基丙烯酸的羟烷基酰胺例如N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-二羟乙基甲基丙烯酰胺，丙烯腈或类似物。通常它们可以以40wt％或更低的比率，优选以30wt％或更低的比率与氯乙烯共聚。从对增塑剂的溶胀/胶凝性能或者对金属表面的高粘合性的角度考虑，在它们当中，优选乙酸乙烯酯作为与氯乙烯或偏二氯乙烯共聚的单体。而且，从储存稳定性、耐水性、耐化学品性和类似性能的角度考虑，待共聚的乙酸乙烯酯的比率优选为10wt％或更低。氯乙烯也可以是具有-CH₂ROH基团的可交联的共聚物。此外，作为这种氯乙烯树脂，可单独使用一种氯乙烯树脂，或者可以以适当组合使用两种或更多种氯乙烯树脂。

从获得高储存稳定性、良好的耐碎裂性和强韧的涂层性能的角度考虑，氯乙烯树脂的优选平均聚合度范围为500至2500，更优选范围为850至2000，和仍然更优选范围为1000至1900。氯乙烯树脂的粒径范围通常为0.1μm～100μm，优选范围为1μm～50μm，更优选范围为1μm～40μm。

优选组合物内包含范围为15wt％至50wt％的氯乙烯树脂。若氯乙烯树脂的含量太低，则通过添加可热膨胀的微胶囊和不可膨胀的中空填料不可能补偿耐碎裂性的劣化。在这种情况下，不可能充分地确保机动车底漆所需的耐碎裂性。另一方面，若该含量太高，则会使组合物的储存稳定性变差。而且，在这种情况下，组合物的粘度过大，因而劣化从喷漆情况下所使用的泵送装置排放组合物的效率，结果是降低可操作性。若组合物内包含范围为15wt％至50wt％的氯乙烯树脂，则可以确保组合物良好的储存稳定性。而且，甚至在添加可热膨胀的微胶囊和不可膨胀的中空填料的情况下，该组合物能确保形成具有机动车底漆所需的充足的耐碎裂性的涂膜。

作为增塑氯乙烯树脂的增塑剂，基本上可使用任何类型的增塑剂，只要它通常用来形成上述种类的塑溶胶组合物即可。例如，作为增塑剂，可使用邻苯二甲酸酯系列，例如邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二己酯(DHP)、邻苯二甲酸二2-乙基己酯(DOP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DnOP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)、邻苯二甲酸二癸酯(DDP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸双2-乙基己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、C₆-C₁₀混合高级醇的邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸辛基苄基酯、邻苯二甲酸壬基苄基酯和邻苯二甲酸二甲基环己酯(DMCHP)。作为增塑剂，也可使用直链二元酸酯，例如己二酸二辛酯(DOA)、壬二酸二辛酯(DOZ)和癸二酸二辛酯(DOS)。作为增塑剂，也可使用磷酸酯系列，例如磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸三辛酯(TOF)、磷酸三二甲苯酯(TXP)、磷酸单辛基二苯基酯、磷酸单丁基二(二甲苯)酯(B-Z-X)。作为增塑剂，也可使用苯甲酸酯系列，例如偏苯三酸三(2-乙基己酯)(TOTM)、偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三异癸酯、偏苯三酸三异辛酯。作为增塑剂，也可使用酯类，例如邻苯二甲酸丁酯羟乙酸丁酯(BPBG)、柠檬酸三丁酯、乙酰基柠檬酸三辛酯、偏苯三酸酯、柠檬酸酯、癸二酸酯、壬二酸至、马来酸酯C₆-C₁₀脂肪酸的三或四乙二醇酯、烷基磺酸酯和甲基乙酰基蓖麻油酸酯。增塑剂可以是饱和脂肪酸甘油酯，例如具有用过氧化氢或过乙酸环氧化其双键的大豆油，即环氧化大豆油(ESBO)。增塑剂也可以是环氧化植物油，例如烷基油酸酯的环氧化合物或丁基或辛基的类似物，或者具有二元酸例如己二酸的直链丙二醇酯单元的平均分子量为约500至8000的粘稠的低聚合度聚酯(例如，己二酸聚酯、基于邻苯二甲酸的聚酯)或类似物。作为增塑剂，可单独使用它们中的一种，或者可以以适当组合使用它们中的两种或更多种。在它们当中，邻苯二甲酸酯是最常见的增塑剂之一，且容易获得，因而有助于成本降低。而且，邻苯二甲酸酯能仍然更加均匀地分散氯乙烯树脂，因而形成稳定的氯乙烯塑溶胶。特别地，从消除环境负担、容易处置、溶解度、涂层性能、储存稳定性等角度考虑，在邻苯二甲酸酯当中最常使用邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)或邻苯二甲酸二辛酯(DOP)。

优选相对于100重量份氯乙烯树脂，混合范围为40重量份至400重量份的增塑剂，以在硬化之后使涂膜柔软和/或柔韧，因而降低迸起的石头例如砂砾或石子的冲击，同时使涂膜内部的可热膨胀的微胶囊充分地膨胀。若混合量太小，则氯乙烯树脂的柔软度/柔韧度降低，结果涂膜无法充分产生隔音性能或者耐碎裂性能。而且，储存稳定性可能劣化。此外，在喷漆情况下，排放效率可能劣化，因而降低可操作性。另一方面，若混合量太大，则漆的粘度下降。因此，在喷漆情况下，上漆的涂层可能出现流挂。增塑剂的更优选用量范围为相对于100重量份氯乙烯树脂45重量份至300重量份。

在本方面的实施方案中(和在本发明中)，可热膨胀的微胶囊(也称为“微气囊”)可以是任何类型的微胶囊或气囊，只要它具有壳和在该壳内部的可汽化物质(作为核)，从而通过在烘烤时加热或类似条件，通过壳内部的气体(由可汽化物质变化而来)的压力(蒸气压)，壳软化并膨胀即可，和只要其膨胀可通过热量来控制即可。也就是说，可热膨胀的微胶囊的壳可以是任何壳，只要它在固定温度下软化即可。例如，壳可由热塑性树脂或类似物的聚合物化合物例如偏二氯乙烯、丙烯腈、丙烯腈-偏二氯乙烯共聚物、丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯共聚物形成。而且，壳内部包含的可汽化物质(即核)可以是任何物质，只要它在壳的软化温度汽化即可。例如，所使用的物质可以是低沸点的有机溶剂，例如低沸点的烃，如异丁烷或类似物。使用一种可热膨胀的微胶囊或者以适当组合使用两种或更多种可热膨胀的微胶囊，处在本发明的范围内。

可热膨胀的微胶囊优选的中值直径范围为5μm至50μm。也就是说，其中值直径设定为5μm或更高，以确保涂膜充分地膨胀且具有用于行使预期的隔音功能的所需厚度。而且，其中值直径优选设定在50μm或更低，和更优选设定在30μm或更低，以确保涂膜具有预期的良好耐碎裂性。具体地，若可热膨胀的微胶囊的中值直径范围为5μm至50μm，则在它们的最大膨胀下，它们膨胀约50至100倍。因而，涂膜充分地膨胀，以行使稳定的隔音性能以及确保良好的耐碎裂性。

另外，可热膨胀的微胶囊的膨胀起始温度范围优选为70℃至130℃。只要可热膨胀的微胶囊在范围为70℃至130℃的相对低温度膨胀，则它通常具有范围为110℃至210℃的最大膨胀温度。另一方面，目前的机动车漆生产线所采用的烘烤时的热处理温度相对低(通常范围为120℃至160℃)。因此，在这种烘烤温度，通过在烘烤时热处理，可热膨胀的微胶囊壳没有破裂，因而变为高度膨胀或者具有高膨胀率的中空微气囊。也就是说，该可热膨胀的微胶囊非常适合于在目前的机动车漆生产线中使用。在这种情况下，甚至在小量地混合可热膨胀的微胶囊情况下，有效地形成具有所需厚度的厚涂膜，以改进涂膜的隔音性能，同时确保耐碎裂性。换句话说，若在使用中可热膨胀的微胶囊具有范围为70℃至130℃的膨胀起始温度和范围为110℃至210℃的最大膨胀温度，则在收缩之前，在烘烤或类似处理时，在该热处理温度的温度，在可热膨胀的微胶囊上获得最大膨胀率。而且，在这种情况下，采用较少混合量的可热膨胀的微胶囊，有效地获得所需大厚度的涂膜。此外，同时赋予涂膜耐碎裂性和隔音性能这两种性能。

优选混合相对于100重量份氯乙烯树脂范围为2重量份至12重量份的可热膨胀的微胶囊。若混合量太少，则通过可热膨胀的微胶囊赋予涂膜仅小的膜增厚效果(即小的膨胀率)。因而，该涂膜无法确保充足的隔音性能。另一方面，若可热膨胀的微胶囊的混合量太大，则耐碎裂性劣化。若相对于100重量份氯乙烯树脂，可热膨胀的微胶囊的混合量范围为2重量份至12重量份，则涂膜能具有机动车底漆所需的充足程度的隔音性和耐碎裂性。更优选的可热膨胀的微胶囊的混合量是相对于100重量份氯乙烯树脂范围为5重量份至10重量份。

中空球形式的任何气囊可用作不可膨胀的中空填料，只要通过在烘烤或类似处理时加热，它们保持规定的中空比率而没有熔融或膨胀即可。例如，无机中空填料或有机中空填料可用作不可膨胀的中空填料。无机中空填料可以是玻璃气囊、二氧化硅气囊、Shirasu气囊、无机碳中空体或中空球，或者类似物。有机中空填料可以是由有机合成树脂例如偏二氯乙烯、丙烯腈、聚偏二氯乙烯或其共聚物制成的有机塑料中空体或中空球。可以单独使用它们之一，或者可以以适当组合使用它们中的两种或更多种。

不可膨胀的中空填料的中值粒径范围优选为10μm至50μm。也就是说，不可膨胀的中空填料的中值粒径范围优选设定为10μm或更高，以提供具有所需压缩强度的不可膨胀的中空填料并避免它在喷漆中破裂，同时得到适中的流动性能，以确保上漆中良好的可操作性。另一方面，不可膨胀的中空填料的中值粒径范围优选设定为50μm或更低，以确保提供具有所需性能例如干燥之后的涂层强度的涂膜，同时防止不可膨胀的中空填料在喷漆中堵塞，以能够形成均匀的喷涂图案并保持上漆中的可操作性。

而且，不可膨胀的中空填料的绝对比重范围优选为0.1至0.5。也就是说，鉴于容易处理和可操作性，不可膨胀的中空填料的绝对比重优选设定为0.1或更高。不可膨胀的中空填料的绝对比重优选设定为0.2或更高。另一方面，鉴于即使小量地混合不可膨胀的中空填料也确保所需的高的轻质效果，不可膨胀的中空填料的绝对比重优选设定为0.5或更低。不可膨胀的中空填料的绝对比重更优选设定为0.4或更低。

不可膨胀的中空填料的混合量范围优选为相对于100重量份氯乙烯树脂10重量份至50重量份。若不可膨胀的中空填料的混合量太小，则不可膨胀的中空填料具有小的比重降低效果，且无法确保涂膜所需的低比重。另一方面，若不可膨胀的中空填料的混合量太大，则涂膜的耐碎裂性劣化。若不可膨胀的中空填料的混合量范围为相对于100重量份氯乙烯树脂10重量份至50重量份，则比重降低效果够高以使涂膜的重量太小，同时保持耐碎裂性良好。更优选设定不可膨胀的中空填料的混合量范围为相对于100重量份氯乙烯树脂15重量份至30重量份。

如上所述，在本发明的氯乙烯塑溶胶组合物的实施方案中，在作为主要成分的氯乙烯树脂和增塑剂中混合可热膨胀的微胶囊和不可膨胀的中空填料。如果期望或需要，这种氯乙烯塑溶胶组合物可进一步与填料(另一填料或增量剂)、粘合性赋予剂(adhesion adding agent)或粘合促进剂、吸湿剂、溶剂和/或类似物混合。

填料可用于使塑溶胶组合物增量(bulking)。填料也可用于控制塑溶胶组合物的粘度、流动性能、触变性质或分散性，因而提高涂层可操作性、涂层性能和储存稳定性，或者改进干燥之后涂膜的强度和涂膜的外观。作为这种填料，例如可使用碱土金属碳酸盐或硫酸盐，例如碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡或类似物。而且，填料可以是云母、二氧化硅、滑石、硅藻土、高岭土、粘土、氧化铝、石膏、水泥、转炉炉渣粉末、Shirasu粉末、玻璃粉末、石墨、蛭石、沸石、偏硅酸钙、烧蛭石(zonolite)、钛酸钾、石棉、玻璃纤维、碳纤维、硅酸铝、芳族聚酰胺纤维或类似物。可单独使用它们之一，或者可以以适当组合使用它们中的两种或更多种。特别地，在二氧化硅或碳酸钙中，二氧化硅细粒和超细碳酸钙颗粒(胶态碳酸钙)均由无机细粒制成。它们还充当抗流挂剂，以提高组合物的触变性质并增加低剪切速率下的粘度，因而进一步改进涂膜的抗流挂性能。相对于100重量份氯乙烯树脂，通常以200重量份的比例混合这种填料。若填料的混合量太大，则组合物的粘度变得太高，因而使得难以均匀地涂布组合物或者劣化涂膜的性能，例如耐碎裂性或类似性能。

可使用粘合性赋予剂，以提高对经涂布部件例如电沉积涂布表面的附着力(粘合性或粘性)。例如，通常在通过电沉积涂布来涂底漆之后，施涂塑溶胶组合物。因此，作为粘合性赋予剂，尤其优选使用封闭的异氰酸酯(例如，二甲苯二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、甲基二异氰酸酯等)或酰胺化合物或者类似物，例如聚酰胺、多胺、多元醇或类似物。

可使用吸湿剂捕获塑溶胶组合物中吸收的湿气，以针对湿气吸收改进发泡性能，用以防止涂膜因湿气导致的起泡或凸起。作为吸湿剂，例如优选使用氧化钙、氧化镁或类似物，因为它们具有通过水合反应与水结合的性能。

而且，可使用溶剂作为减粘剂，以提高涂布可操作性，或者在涂布之后具有良好的涂膜流平性能，从而改进其外观。作为溶剂，例如可使用石油溶剂、脂族烃溶剂、具有相对高沸点的有机溶剂或类似物。石油溶剂可以是石脑油、松节油、石蜡、矿油精(mineral spirit)或类似物。脂族烃溶剂也可以是丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、壬烷或类似物。有机溶剂可以是芳族溶剂，例如醇、苯、甲苯、二甲苯或类似物。

本发明的氯乙烯塑溶胶组合物的实施方案由在其内混合的以上所述的成分组成。在涂布过程中，可通过使用分散器混合器例如行星式混合器、颗粒磨粉机、捏合机或类似装置，均匀地混合并分散这些成分，来制备塑溶胶组合物。之后，通过无空气喷涂、空气喷涂、刷涂、辊涂、静电涂布或类似方法，来将塑溶胶组合物涂布在预定的经涂布部件上。作为例举的用途，可在机动车生产线的涂布线上，在机动车车身的较低结构部件例如驾驶室或地板下的部件上，将本发明实施方案的氯乙烯塑溶胶组合物涂布在钢板表面上。在这种情况下，在电沉积涂布的去油步骤、化学转化处理步骤和涂底漆步骤之后，将氯乙烯塑溶胶组合物作为涂膜涂布在钢板的电沉积表面上。之后，在车身的外板部件上提供中间涂层或饰面涂层或类似涂层。在这种烘烤和干燥中，同时加热并硬化塑溶胶组合物涂层，从而形成涂膜。

此时，本发明的氯乙烯塑溶胶组合物的实施方案在其内含有可热膨胀的微胶囊。因此，当在预定的经涂布部件上涂布氯乙烯塑溶胶组合物之后，在涂层的烘烤步骤中开始加热时，氯乙烯塑溶胶组合物的温度上升。因而，构成可热膨胀的微胶囊的壳的热塑性树脂开始软化，而可汽化物质例如低沸点烃开始汽化，从而提高壳的内部压力。因此，在膨胀开始温度，可热膨胀的微胶囊开始膨胀，以增大氯乙烯塑溶胶组合物的涂层(涂膜)的厚度。而且，当氯乙烯塑溶胶组合物的温度上升时，作为氯乙烯塑溶胶组合物主要成分的氯乙烯树脂开始聚合。之后，通过在固定温度下保持固定时间段(在机动车生产线的涂布线中，通常在120-160℃的温度下20-40分钟)，可热膨胀的微胶囊的膨胀和氯乙烯树脂的聚合完成。因此，提供在烘烤之前增加了厚度(或体积)和降低了比重的涂膜。

如上所述，首先，本发明实施方案的氯乙烯塑溶胶组合物含有可热膨胀的微胶囊。因此，在可热膨胀的微胶囊内部的可汽化物质在烘烤时汽化，以使壳膨胀。因此，利用可热膨胀的微胶囊的体积膨胀，涂层(进一步包括在涂膜下方的底漆层)中的涂膜(作为由塑溶胶组合物制成的顶层)能变为厚膜。结果，涂膜具有改进的隔音性能，以减少当颗粒或石子或砂砾或类似物跃起撞击车身时产生的飞溅噪音。

此时，通过利用可热膨胀的微胶囊的体积膨胀，实现涂层中涂膜的增厚。因此，涂膜的比重变得小于烘烤之前。另外，在本发明的实施方案中，在氯乙烯塑溶胶组合物中进一步混合不可膨胀的中空填料。因此，涂膜的重量(干燥涂膜的比重)小，和涂膜是轻质的，同时涂膜具有大的厚度。也就是说，本发明的实施方案实现了涂膜的增厚来提高隔音性，不是通过增加(组合物本身的)涂布量，而是通过利用可热膨胀的微胶囊的体积膨胀(例如在保持相同量的同时)。因此，本发明的氯乙烯塑溶胶组合物的实施方案使得涂膜增厚，没有增加涂膜的重量。因此，涂膜的比重下降。而且，不可膨胀的中空填料与可热膨胀的微胶囊结合使用。因此，在没有大量地混合可热膨胀的微胶囊的情况下，本发明的氯乙烯塑溶胶组合物的实施方案能形成具有非常小的比重以成为轻质的涂膜。结果，氯乙烯塑溶胶组合物确保提供同时具有耐碎裂性和隔音功能或性能二者的涂膜。

另一方面，关心的是通过添加可热膨胀的微胶囊和不可膨胀的中空填料，耐碎裂性和隔音性劣化。然而，在本发明的氯乙烯塑溶胶组合物的实施方案中，如上所述，在没有增加涂层重量的情况下，通过利用可热膨胀的微胶囊的体积膨胀，使涂膜增厚，同时降低其比重。而且，在没有混合大量的可热膨胀的微胶囊情况下，通过在其中混合不可膨胀的中空填料，氯乙烯塑溶胶组合物实现了所需的涂膜的低比重。因此，在将可热膨胀的微胶囊与不可膨胀的中空填料结合的情况下，允许氯乙烯塑溶胶组合物降低或限制可热膨胀的微胶囊的混合量以及不可膨胀的中空填料的混合量。具体地，通过将可热膨胀的微胶囊和不可膨胀的中空填料的混合量限制在预定范围内，同时将氯乙烯树脂的混合量控制在规定的范围内，氯乙烯塑溶胶组合物确保实现所需的耐碎裂性。关于耐碎裂性，氯乙烯塑溶胶组合物含有可热膨胀的微胶囊和不可膨胀的中空填料，换句话说，该组合物含有在烘烤之后的涂膜中具有不同粒度分布和不同粒径的两种中空球或气囊。也就是说，不可膨胀的中空填料与由可热膨胀的微胶囊形成的中空微球或微气囊共存于涂膜内部。据猜测，这种共存使得涂膜增加对来自石子或砂砾或类似物的冲击的耐受性，因而防止石子或砂砾打破涂膜，损坏在涂膜或涂层下方的经涂布表面。

在为了使涂膜膨胀并增厚而使用化学发泡剂的情况中，化学发泡剂通过加热分解，并产生气体，从而发泡使涂膜膨胀。因此，取决于在机动车生产线(尤其涂布线)中温度上升的条件、待涂布的部件、待涂布量或类似条件，所得气泡倾向于不均匀且大。因此，难以控制气泡且不容易稳定地确保所需性能，例如隔音性、耐碎裂性等。相反，在本发明的实施方案中，当其内的可汽化物质通过加热而汽化时，可热膨胀的微胶囊的壳通过压力膨胀，因而变为中空微球或微气囊，以使涂膜膨胀。因此，在加热和硬化时，这种微气囊的产生不受涂布条件例如加热/硬化条件、经涂布部件、涂布量以及粘度或类似条件的影响。因此，在膨胀之后中空微球或微气囊容易分别变成均匀和小的闭孔。结果，难以引起氯乙烯塑溶胶组合物的耐碎裂性劣化，因而稳定地确保所需/所要求的性能，例如隔音性和耐碎裂性。而且，氯乙烯塑溶胶组合物难以受到涂布条件和粘度和类似条件的影响。因此，易于通过调节不仅其添加量，而且粒度分布和粒径，来控制可热膨胀的微胶囊的膨胀。结果，易于控制涂层的膜厚和涂膜的性能。

如上所述，本发明的氯乙烯塑溶胶组合物的实施方案可用到车身的较低结构部件或类似部件，例如驾驶室或地板下的部件或类似部件。在这种应用中，所得涂膜行使隔音性能，以减少当石子或砂砾或类似物撞击机动车钢板时的飞溅噪音。另外，由塑溶胶组合物获得的涂膜是轻质的，且具有优异的耐碎裂性能。特别地，通过由加热而使其体积膨胀成中空微球或微气囊的可热膨胀的微胶囊来使涂层中的涂膜增厚。因此，在形成中空微球或微气囊中，塑溶胶组合物难以受到涂布条件或粘度或类似条件的影响。而且，中空微球或微气囊在涂膜内部形成均匀的小的闭孔。因此，与通过化学发泡剂发泡来增厚涂膜的情况相比，该涂膜能以更加稳定的方式提供隔音性和耐碎裂性等。

而且，在本发明的实施方案中，通过由在烘烤或类似处理时加热而膨胀的可热膨胀的微胶囊来增厚涂层的涂膜。因此，在烘烤之前，足以将氯乙烯塑溶胶组合物以小的厚度涂布在所需部件上。因此，氯乙烯塑溶胶组合物能降低涂布量。而且，即使塑溶胶组合物的粘度设定在低的数值，该氯乙烯塑溶胶组合物也将确保良好的涂布可操作性和涂层性能(例如，流挂防止或类似性能)。

此外，在氯乙烯塑溶胶组合物中使用化学发泡剂来使涂膜膨胀并增厚的情况中，化学发泡剂通过加热分解，生成发泡气体，以使涂膜膨胀。因此，若氯乙烯塑溶胶组合物的粘度低，则难以捕获因气体产生而形成的气泡或泡沫，结果所得涂膜容易消泡。结果，难以获得具有所需厚度的厚涂膜。相反，可热膨胀的微胶囊具有通过加热而汽化的内部的可汽化物质，以通过内部压力使壳溶胀，因而形成中空微球或微气囊，以使涂膜膨胀。因此，即使氯乙烯塑溶胶组合物的粘度低，中空微球或微气囊也通过球或气囊的表皮而保持在涂膜的内部。结果，本发明实施方案的塑溶胶组合物能提供具有所需大厚度的涂膜。

如上所述，根据本发明的实施方案，氯乙烯塑溶胶组合物的粘度可设定在低的数值，从而改进储存稳定性。

实施方案

下文通过显示若干实施例(实施例1到实施例3)，具体地描述了本发明实施方案的氯乙烯塑溶胶组合物。本发明实施例的氯乙烯塑溶胶组合物含有氯乙烯树脂、增塑剂、可热膨胀的微胶囊、不可膨胀的中空填料、填料(增量剂)、粘合性赋予剂、溶剂和吸湿剂。

具体地，在实施例(实施例1-3)中，作为主要成分，氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(由Kaneka Corporation制造的“KanevinylPaste PCH-175”，氯乙烯(95％)和乙酸乙烯酯(5％)的共聚物)用作氯乙烯树脂。作为另一主要成分，邻苯二甲酸二辛酯(由J-Plus Co.Ltd.制造的DINP)用作增塑剂。

而且，微胶囊(由Matsumoto Yushi-Seiyaku Co.Ltd.制造的“Matsumoto Microsphere F-82D”，膨胀开始温度：120℃，最大膨胀温度：160℃，平均粒度(在产品中所示的)：20μm)用作可热膨胀的微胶囊。通过用由丙烯腈-偏二氯乙烯共聚物制成的热塑性聚合物壳包封作为可汽化物质的低沸点温度的液体碳氢化物，来制造微胶囊。此外，碱石灰硼硅酸盐(soda lime borosilicate)玻璃(由Sumitomo 3M Ltd.制造的“Glass Bubbles K37”，真密度：0.37g·cm³，中值直径：45μm)用作不可膨胀的中空填料。

另外，碳酸钙(由Konoshima Chemical Co.Ltd.制造的“Calseed PL”)用作增量剂。“Nouribond 308”(由Air Productsand Chemicals,Inc.制造)用作粘合性赋予剂。高沸点溶剂“Mineral Spirits A”(由JX Nippon Oil&Co.,Ltd.制造)用作氯乙烯塑溶胶用稀释剂，以调节粘度(即，作为粘度改性剂)。氧化钙(由Inoue Calcium Corporation制造的“QC-X”)用作吸湿剂。表1的上部示出了根据实施例1-3的各氯乙烯塑溶胶组合物的组成(混合量和混合比)。

如表1的上部所示，根据实施例1，在氯乙烯塑溶胶组合物中包含量为16.4wt％的氯乙烯树脂。相对于100重量份氯乙烯树脂，含有量为9.8重量份的可热膨胀的微胶囊。相对于100重量份氯乙烯树脂，含有量为18.3重量份的不可膨胀的中空填料。根据实施例2，在氯乙烯塑溶胶组合物中包含量为25.8wt％的氯乙烯树脂。相对于100重量份氯乙烯树脂，含有量为5.8重量份的可热膨胀的微胶囊。相对于100重量份氯乙烯树脂，含有量为29.1重量份的不可膨胀的中空填料。根据实施例3，在氯乙烯塑溶胶组合物中包含量为45.6wt％的氯乙烯树脂。相对于100重量份氯乙烯树脂，含有量为5.9重量份的可热膨胀的微胶囊。相对于100重量份氯乙烯树脂，含有量为20.2重量份的不可膨胀的中空填料。

另一方面，为了比较，如表2所示，分别根据对比例1至6的组成(混合量和混合比)，制备氯乙烯塑溶胶组合物。表2的上部显示了根据对比例1至6的各氯乙烯塑溶胶组合物的组成。

如表2的上部所示，根据对比例1的氯乙烯塑溶胶组合物含有氯乙烯树脂、增塑剂、填料(增量剂)、粘合性赋予剂、溶剂和吸湿剂，但没有使用可热膨胀的微胶囊和没有使用不可膨胀的中空填料。根据对比例2的氯乙烯塑溶胶组合物含有氯乙烯树脂、增塑剂、不可膨胀的中空填料、填料(增量剂)、粘合性赋予剂、溶剂和吸湿剂，但没有使用可热膨胀的微胶囊。根据对比例3的氯乙烯塑溶胶组合物含有氯乙烯树脂、增塑剂、可热膨胀的微胶囊、填料(增量剂)、粘合性赋予剂、溶剂和吸湿剂，但没有使用不可膨胀的中空填料。

根据对比例4至6的氯乙烯塑溶胶组合物分别含有氯乙烯树脂、增塑剂、可热膨胀的微胶囊、不可膨胀的中空填料、填料(增量剂)、粘合性赋予剂、溶剂和吸湿剂，与实施例1-3一样。另一方面，根据对比例4的氯乙烯塑溶胶组合物，氯乙烯树脂的含量下降到11.7wt％。而且，根据对比例4，相对于100重量份氯乙烯树脂，含有量为13.7重量份的可热膨胀的微胶囊，同时相对于100重量份氯乙烯树脂，含有量为62.4重量份的不可膨胀的中空填料。也就是说，与实施例1至3相比，对比例4的塑溶胶组合物显著增大了可热膨胀的微胶囊和不可膨胀的中空填料二者对氯乙烯树脂的混合比。特别地，在对比例4中，不可膨胀的中空填料的混合比为实施例1至3的约2倍或约3倍。而且，根据对比例5的氯乙烯塑溶胶组合物，氯乙烯树脂的含量增加到52.7wt％。而且，根据对比例5，相对于100重量份氯乙烯树脂，含有量为0.8重量份的可热膨胀的微胶囊，同时相对于100重量份氯乙烯树脂，含有量为19.2重量份的不可膨胀的中空填料。也就是说，与实施例1至3相比，对比例5的塑溶胶组合物显著降低了可热膨胀的微胶囊对氯乙烯树脂的混合比。具体地，在对比例5中，可热膨胀的微胶囊对氯乙烯树脂的混合比是实施例1至3中混合比的约1/7至约1/12。此外，根据对比例6的氯乙烯塑溶胶组合物，氯乙烯树脂的含量增加到16.7wt％。而且，根据对比例6，相对于100重量份氯乙烯树脂，含有量为9.6重量份的可热膨胀的微胶囊，同时相对于100重量份氯乙烯树脂，含有量为6.6重量份的不可膨胀的中空填料。也就是说，与实施例1至3相比，对比例6的塑溶胶组合物显著降低了不可膨胀的中空填料对氯乙烯树脂的混合比。具体地，在对比例6中，不可膨胀的中空填料对氯乙烯树脂的混合比是实施例1至3中混合比的约1/3至约1/5。应当注意，基于发明人自己的知识和经验，仅为了与实施例1-3比较的目的，制备对比例1至6(特别地，对比例4至6)。特别地，应当强调，比较例4至6绝不构成现有技术。

在制备之后，评价根据实施例1至3和对比例1至6的氯乙烯塑溶胶组合物的性能和特性(或表现)。也就是说，如表1和表2的下部所示，在各评价项目上进行评价测试：比重、隔音性，耐碎裂性和储存稳定性。在进行评价中，通过使用行星式混合器的混合器/分散器，均匀地混合并分散各成分，来制备具有表1和表2中所示的成分混合物的各氯乙烯塑溶胶组合物。

关于比重，通过比重杯(比重瓶)方法(JIS K-54004.6.2,ISO 2811)，在20℃的温度，测量制备之后的氯乙烯塑溶胶组合物的湿比重，并通过用重量除以体积来计算其数值(数值＝重量/体积)。

关于隔音性，首先，通过喷漆方法，使用无空气泵，在300mm×300mm×1.6mm的电沉积钢板的顶表面中心部分，在190mm×190mm的面积上，涂布制备之后的氯乙烯塑溶胶组合物，以使所得涂膜(在烘烤之前)的膜厚为2mm。然后，在电炉内，在130℃的温度烘烤涂膜20分钟，这是与车身漆的外部板部分上的中间涂层或饰面涂层用常规烘烤步骤相同的加热条件。之后，冷却涂膜(在烘烤用加热之后)到20℃的温度，以硬化钢板上的涂膜。因此，制备经涂布板作为试样，即在硬化的涂膜形成于其顶表面上的钢板。然后将经涂布板保持为与竖直平面呈45°的角度，并从经涂布板的涂膜的中心部分以上2米高的位置处，在其上投下直径为8mm的钢球。此时，在水平方向上，通过在离经涂布板的中心200mm的位置处安装的麦克风，测量当钢球撞击经涂布板的涂膜时的冲击声音。在冲击声音不大于75dB的情况中，确定为“○”(代表良好结果的符号，意味着试样通过了预定的标准)。另一方面，在冲击声音大于75dB的情况中，确定为“×”(代表不良结果的符号，意味着试样没有通过预定的标准)。在下述条件下进行冲击声音的测量。

测量条件：Ch单模(800线)

在10kHz的频率范围条件下获取的数据：80ms的时间段

平均8次计数的频率分析：1/3八音度(octave)

基于A特性校正(即，基于JIS 1509-1或“A-weighted soundpressure level”中所示的频率加权的特性校正值，测定噪音水平)。

关于耐碎裂性，在70mm×150mm×0.8mm的电沉积钢板上涂布制备之后的氯乙烯塑溶胶组合物，以使所得涂膜(在烘烤之前)的膜厚为1mm。然后，在130℃的温度下烘烤涂膜20分钟。之后，冷却涂膜(在烘烤用加热之后)到20℃的温度。于是，通过于隔音测试用试样基本上相同的方法，制备经涂布板作为具有较小厚度的硬化涂膜在其上形成的试样。然后，将经涂布板保持为与竖直平面呈60°的角度，并从经涂布板上方2米高的位置处，通过直径2cm的管在其上投下在JISB1181中规定的M4黄铜螺母。此时，当螺母打破涂膜形成到达电沉积钢板的孔洞时，测量螺母的总重量。将孔洞换算为在经涂布板上的碎片损坏。在经涂布板上没有碎片损坏的情况下，甚至当投下的螺母的重量为40kg或更高时，确定为“○”。另一方面，在经涂布板上有碎片损坏的情况中，甚至当投下的螺母的重量小于40kg时，确定为“×”。

关于储存稳定性(粘度稳定性)，B型旋转粘度计(由Toki SangyoCo.,Ltd.制造)用作粘度计，以测量氯乙烯塑溶胶组合物的粘度。从塑溶胶组合物在35℃的温度储存10天时的初始时刻，通过塑溶胶组合物的粘度的增加率(粘度的变化率)来评价储存稳定性。具体地，通过B型旋转粘度计测量制备之后的氯乙烯塑溶胶组合物的初始粘度(在20rpm下1分钟)。然后，将(测量之后的)氯乙烯塑溶胶组合物放入密闭容器内并在35℃的温度下储存10天。之后，冷却氯乙烯塑溶胶组合物到20℃的温度，然后通过B型旋转粘度计测量氯乙烯塑溶胶组合物的粘度(在20rpm下1分钟)。然后，根据下式(1)，计算粘度由初始值的增加率。

粘度的增加率＝[{10天后的粘度–初始粘度}/初始粘度]×100   (1)

在粘度增加率为35％或更低的情况中，确定为“○”。另一方面，在粘度增加率大于35％的情况中，确定为“×”。

如表1的下部所示，在实施例1至3每一个中，塑溶胶组合物的湿比重不超过1.1，且是低比重的。而且，在经涂布板上形成的涂膜显示出75dB或更低的高隔音性，同时具有良好的耐碎裂性。因此，该涂膜完全满足底漆所需的隔音性和耐碎裂性。也就是说，在耐碎裂性方面，形成了满足所要求性能的涂膜，且它同时赋予轻质的性能和良好的隔音性能。而且，发现氯乙烯塑溶胶组合物在35℃的温度下10天的储存期间，具有低的粘度增加率，且作为机动车用底漆的储存稳定性优良，因而具有良好的耐贮性。

相反，如表2的下部所示，根据对比例1(不含可热膨胀的微胶囊且不含不可膨胀的中空填料)，该塑溶胶组合物的储存稳定性良好，涂膜具有优良的耐碎裂性。然而，塑溶胶组合物的湿比重大于1,1，结果该塑溶胶组合物缺少轻质的性能。而且，在隔音测量中发现，通过该塑溶胶组合物生产的涂膜在所需的隔音性能方面不足。此外，根据对比例2(含有不可膨胀的中空填料，但不含有可热膨胀的微胶囊)，该塑溶胶组合物具有低的湿比重。因此，该塑溶胶组合物的储存稳定性良好，涂膜具有优良的耐碎裂性。然而，通过该塑溶胶组合物生产的涂膜在所需的隔音性能方面不足。另外，根据对比例3(含有可热膨胀的微胶囊，但不含有不可膨胀的中空填料)，该塑溶胶组合物的储存稳定性良好，且涂膜的耐碎裂性和隔音性能优良。然而，该塑溶胶组合物具有高的湿比重。因此，该塑溶胶组合物的湿比重大，不能实现具有1.1或更低的湿比重作为所需的低比重的改进的轻质性能。

根据对比例4(含有较小用量的氯乙烯树脂)，该塑溶胶组合物具有低的湿比重。因此，该塑溶胶组合物的储存稳定性良好，且涂膜具有优良的隔音性。然而，该涂膜缺少耐碎裂性。而且，根据对比例5(以对氯乙烯树脂较小的比例混合可热膨胀的微胶囊)，该塑溶胶组合物具有低的湿比重。因此，通过该塑溶胶组合物形成的涂膜的耐碎裂性良好。然而，据评价，所得涂膜的隔音性差。另外，在对比例5中，由于塑溶胶组合物含有大量氯乙烯树脂，因此其粘度高。所以，该塑溶胶组合物的储存稳定性也差。此外，根据对比例6(以对氯乙烯树脂较小的比例混合不可膨胀的中空填料)，该塑溶胶组合物具有良好的储存稳定性，同时所得涂膜的耐碎裂性和隔音性优良。然而，湿比重不能为1.1或更低。因此，据评价，该塑溶胶组合物的轻质性能差。

从对比例5的测试结果来理解，若可热膨胀的微胶囊的混合量太小，则涂膜无法确保75dB或更低的优异隔音性。另一方面，要理解，若可热膨胀的微胶囊的混合量太大，则涂膜的耐碎裂性劣化。为了确保优异的隔音性和确保良好的耐碎裂性，相对于100重量份氯乙烯树脂，优选以2重量份至12重量份的范围，更优选5重量份至10重量份的范围混合可热膨胀的微胶囊。

从对比例6的测试结果来理解，若不可膨胀的中空填料的混合量太小，则该塑溶胶组合物无法确保高轻质性能，该高轻质性能通过湿比重为1.1或更低获得。另一方面，要理解，若不可膨胀的中空填料的混合量太大，则涂膜的耐碎裂性劣化。为了确保高轻质性能和确保良好的耐碎裂性，相对于100重量份氯乙烯树脂，优选以10重量份至50重量份的范围，更优选以15重量份至30重量份的范围混合不可膨胀的中空填料。

从对比例4的测试结果来理解，若氯乙烯树脂的含量太小，则涂膜无法确保机动车底漆所要求的耐碎裂性。另一方面，要理解，若氯乙烯树脂的含量太大，则不可能确保塑溶胶组合物优良的储存稳定性，用以长时间地良好地保持其品质，甚至在夏季的高温条件下。为了确保机动车底漆所要求的高耐碎裂性和确保优良的储存稳定性，甚至在添加可热膨胀的微胶囊和不可膨胀的中空填料的情况中，优选在塑溶胶组合物内包含范围为15wt％至50wt％的氯乙烯树脂。

如上所述，在根据混合了可热膨胀的微胶囊和不可膨胀的中空填料的实施例1至3的氯乙烯塑溶胶组合物中，相对于100重量份氯乙烯树脂，添加范围为2重量份至12重量份的可热膨胀的微胶囊，同时相对于100重量份氯乙烯树脂，添加范围为10重量份至50重量份的不可膨胀的中空填料。因而，在不增加涂层重量的情况下，因可热膨胀的微胶囊的体积膨胀而使涂膜增厚。而且，由于添加了不可膨胀的中空填料，在没有大量地混合可热膨胀的微胶囊的情况下，塑溶胶组合物实现了低比重。因此，该涂膜被赋予良好的隔音性能和轻质性质。另外，由于在氯乙烯塑溶胶组合物内包含范围为15wt％至50wt％的氯乙烯树脂，因此提高了隔音性，同时塑溶胶组合物的良好储存稳定性得以维持，且耐碎裂性保持良好。

从实施例1至3的混合比或混合量看出，在本发明的氯乙烯塑溶胶组合物中，可包含范围为约16wt％至约46wt％的氯乙烯树脂。相对于100重量份氯乙烯树脂，可以以约18重量份至约30重量份的范围混合不可膨胀的中空填料。而且，从另一方面来看，可以以约1wt％至约3wt％的范围混合可热膨胀的微胶囊，同时以约3wt％至约10wt％的范围混合不可膨胀的中空填料，而以约16wt％至约46wt％的范围含有氯乙烯树脂。此外，从另一方面来看，可热膨胀的微胶囊的混合量与不可膨胀的中空填料的混合量之间的比率可以是约1:2或约1:3或约1:5。也就是说，在本发明中，优选以不可膨胀的中空填料的量的约1/2或约1/3或约1/5的量混合可热膨胀的微胶囊。换句话说，优选以可热膨胀的微胶囊的量的约2倍或约3倍或约5倍的量混合不可膨胀的中空填料。

如上所述，根据本发明的实施方案和实施例，氯乙烯塑溶胶组合物组合使用可热膨胀的微胶囊和不可膨胀的中空填料。因此，由该塑溶胶组合物形成的涂膜的隔音性高且耐碎裂性良好，即使它具有低比重。而且，可热膨胀的微胶囊几乎不受涂布条件和加热与硬化时的粘度影响，因而膨胀成中空微球或微气囊作为均匀的小的闭孔。因此，容易控制中空微球或微气囊的气泡或泡沫。结果，所形成的涂膜能确保具有稳定的性能。而且，通过实现涂膜的低比重，车辆变得轻质。因此，氯乙烯塑溶胶组合物有助于改进机动车或类似物的燃料消耗。

在以上提及的实施方案和实施例的说明中，采用氯乙烯塑溶胶组合物作为机动车底漆用漆材料。然而，氯乙烯塑溶胶组合物可用于其他应用，例如作为密封材料或粘合剂或类似物的应用。

而且，在实践本发明中，对氯乙烯塑溶胶组合物的其他部分或元素所使用的构造、组分或成分、混合、材料量、制造方法和类似因素没有限制。例如，塑溶胶组合物可含有稳定剂、颜料、流平剂和/或触变增大剂。稳定剂可以是环氧基稳定剂、金属皂、无机酸盐、有机金属化合物或类似物。颜料可以是镉黄、酞菁蓝、氧化钛、炭黑或类似物。流平剂可以是硅酮树脂、高粘度类型或低粘度类型的二聚酸改性的环氧树脂，或者类似物。触变增大剂可以是二氧化硅或类似物。

另外，关于在本发明的实施方案和实施例列出的数值，所有这些没有显示出临界值。一些数值仅显示出实践本发明的所需或优选的数值。因此，即使该数值轻微地变化，本发明也是可实施的。

本文描述的优选实施方案是说明性而不是限制性的，本发明的范围在所附权利要求书中表示，落在权利要求书含义内的所有变化意欲包括在其内。

Claims (8)

1.一种氯乙烯塑溶胶组合物，其包含由氯乙烯树脂和增塑剂组成的主要成分，其特征在于该氯乙烯塑溶胶组合物含有可热膨胀的微胶囊和不可膨胀的中空填料。

2.根据权利要求1所述的氯乙烯塑溶胶组合物，其中该可热膨胀的微胶囊具有范围为70至130℃的膨胀开始温度。

3.根据权利要求1所述的氯乙烯塑溶胶组合物，其中该可热膨胀的微胶囊具有相对于100重量份该氯乙烯树脂2至12重量份的混合比。

4.根据权利要求1所述的氯乙烯塑溶胶组合物，其中该不可膨胀的中空填料的中值直径范围为10至50微米，和绝对比重范围为0.1至0.5。

5.根据权利要求1所述的氯乙烯塑溶胶组合物，其中，该不可膨胀的中空填料具有相对于100重量份该氯乙烯树脂范围为10至50重量份的混合比。

6.根据权利要求1所述的氯乙烯塑溶胶组合物，其中在该氯乙烯塑溶胶组合物内包含范围为15wt％至50wt％的该氯乙烯树脂。

7.根据权利要求1所述的氯乙烯塑溶胶组合物，其中：

该可热膨胀的微胶囊具有相对于100重量份该氯乙烯树脂2至12重量份的混合比，和

该不可膨胀的中空填料具有相对于100重量份该氯乙烯树脂范围为10至50重量份的混合比。

8.根据权利要求1所述的氯乙烯塑溶胶组合物，其中：

在该氯乙烯塑溶胶组合物内包含范围为15wt％至50wt％的该氯乙烯树脂，

该可热膨胀的微胶囊具有相对于100重量份该氯乙烯树脂为2至12重量份的混合比，和

该不可膨胀的中空填料相对于100重量份该氯乙烯树脂范围为10至50重量份的混合比。