CN1113315A - 绝热箱体 - Google Patents
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Abstract
一种绝热箱体，该绝热箱体使用了以
HCFC123、HCFC141b或环戊烷作发泡剂的聚氨酯
绝热材料，并由改变树脂制的内箱体的材料结构，可
在维持高加工性的同时，又解决了上述发泡剂的强化
学侵蚀对该内箱体产生裂纹的问题。所述内箱体由
共轭二烯烃和芳香族乙烯系化合物及乙烯基腈化合
物的接枝共聚物、芳香族乙烯系和乙烯基腈化合物的
共聚物、涂敷了芳香族乙烯系和乙烯基腈化合物的共
聚物的聚丙烯酸正丁酯，以及芳香族乙烯系低聚物的
混合而成的树脂组合物制成。
Description
本发明涉及一种使用硬质聚氨脂泡沫体等的发泡绝热材料的、用于冰箱、冷冻室、冰柜等的绝热箱体。
通常，冰箱等的绝热箱体是由内箱和外箱结合组成的，并在所形成的该两箱体之间的空间注入硬质聚氨酯泡沫体等的发泡绝热材料的原料，由整体泡而形成。作为发泡绝热材料的发泡剂CFC11（三氯氟代甲烷）因其中含氯、分解速度慢，作为破坏臭氧层的起因物质，其使用在全世界受到限制，并成为氟里昴使用管理的对象，全世界都必须努力削减其使用。因此，作为取代的新颖发泡剂，人们不得不改用使用HCFC123（1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷）或HCFC141b（1，1-二氯-1-氟乙烷）或环戊烷的泡沫绝热材料（以下，称为HCFC123绝热材料或HCF141b绝热材料或环戊烷绝热材料）。
作为绝热箱体的内箱体所要求的特性有，刚性和耐冲击性之间的高物性平衡，容易的成型加工性，光泽优异的外观，对作为硬质聚氨酯泡沫体的发泡剂的HCFC141b（1，1-二氯-1-氟乙烷）、HCFC123（1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷）或环戊烷的抗应力开裂性，及对于硬质聚氨酯泡沫等泡沫绝热材料的高粘结性等。另外，在对挤出成型的片材作真空成型以制造箱体时，也要求片材挤出成型容易及其真空成型时的较高的金属模再现性。
另一方面，对于硬质聚氨酯泡沫体等的绝热材料来说，其绝热性能毋庸置言，填充性和对内箱体的粘结性等性能也必须是优异的。
以下，就以上述HCFC123、HCFC141b或环戊烷绝热材料制的、整体发泡而成的绝热箱体作一说明。
绝热箱体系由在内箱与外箱结合成的二箱体之间的空间中作整体发泡的HCFC123绝热材料或HCFC141b绝热材料或环戊烷绝热材料所构成。
特开昭62-228860号公报上公开了一种方法，该方法系在共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，使多量的丙烯和腈和少量的其它单体成分共聚，构成不饱和腈成分在50%（重量）以上的树脂，其基本结构如上所述。
这里，说明一下作为发泡剂的HCFC123或HCFC141b或环戊烷的作用。HCFC123或HCTC141b，或环戊烷绝热材料的气泡中的HCFC123或HCFC141b或环戊烷，因其沸点分别为27.5℃、32℃及49℃，在通常的冰箱使用状态下，该些材料在冰箱外侧以气体状态存在，在冰箱内侧以液体状态存在，而在内、外侧之中间区域则以气、液二相存在。不论在何种状态下，上述材料皆具有非常容易溶解树脂的性质。即，HCFC123、HCFC141b分子或环戊烷分子向内箱体的树脂溶胀，切断分子链，产生微小的裂纹。在该状态下，由于冰箱的箱内之温差而引起的绝热箱体成双金属片状地翘曲这一原因，如在内箱体上产生些微（1%以下左右）的变形，则上述微小的裂纹就会扩大，最后，发生无数的约1mm以下的裂痕。
在共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，共聚多量的丙烯腈和少量的其它单体成分，以该共聚了的、不饱和腈成分占50%（重量）以上的树脂构成的内箱体，HCFC123、HCFC141b或环戊烷对它几乎是不溶的，故不发生上述的细裂纹或裂痕。
然而，问题是：如此构成的绝热箱体，因其内箱对HCFC123、HCFC141b或环戊烷过于不具有溶解性，故对于使用了HCFC123、HCFC141b或环戊烷作为发泡剂的硬质聚氨酯泡沫体等的绝热材料来说不具有粘结性。
另外，还有问题是：构成内箱体的树脂中，会因热发生解聚而显著带上颜色的不饱和腈成分占了50%（重量）以上，因此，在进行薄片挤出成型或真空成型时，该内箱体因受热而由黄色变为褐色，其商品价值降低。
又，在使用混练能力较低的薄片挤出机的场合，白色的氧化钛粉颜料分散不均匀，在片材表面出现桔皮状斑点也是问题。为提高氧化钛粉未的分散性，有用金属皂等作润滑剂的，但是，如使用该类润滑剂，则氧化钛粉移至片材表面，使片材表面成敷了一层粉的状态，即容易产生所谓的氧化钛的掺漏（Bleed）现象，这也是个问题。
鉴于上述问题，本发明提供了一种绝热箱体，该绝热箱体的内箱可强固地粘结于上述HCFC123绝热材料和HCFC141b绝热材料;在薄片挤出成型或真空成型时内箱受热也不变色;又，内箱表面平滑，没有氧化钛的渗漏现象，保持了较高的商品价值;而且，该箱体又能对付HCFC123，HCFC141b或环戊烷的强化学侵蚀不发生细裂纹或裂痕。
为解决上述课题，本发明的绝热箱体所具备的结构是，该箱体由在树脂制的内箱和金属制的外箱二箱体之间作整体发泡而成的聚氨脂绝热材料构成;该聚氨酯绝热材料由多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、作为发泡剂的HCFC123或HCFC141b及其混合物或环戊烷、作为异氰酸酯成分的聚合的（ポリメリック）MDI或其预聚物为40-100%（重量）、其余百分比为TDI-80、粗TDI及其预聚物的有机聚氰酸酯所组成;上述树脂制的内箱由下列各物混合而得的树脂组合物构成：在共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，由聚合35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的单体混合物所得的接枝共聚物，35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的共聚物，涂敷了35-52%（重量）的乙烯基氰化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物组成的共聚物的聚丙烯酸正丁酯以及芳香族乙烯低聚物。
又，本发明的绝热箱体所具备的结构是，该箱体由在树脂制的内箱和金属制的外箱二箱体之间作整体发泡而成的聚氨脂绝热材料构成;该聚氨酯绝热材料由多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、作为发泡剂的HCFC123或HCFC141b及其混合物或环戊烷、作为异氰酸酯成分的聚合的MDI或其预聚化合物40-100%（重量）、其余百分比为TDI-80、粗TDI及其预聚物的有机聚氰酸酯所组成;上述树脂制的内箱由下列各物混合而得的树脂组合物构成：在共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，由聚合35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的单体聚合物所得的接枝共聚物，35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族的共聚物;涂敷了35-52%（重量）的乙烯氰化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物组成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸仲丁酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。
又，本发明的绝热箱体所具备的结构是，该箱体由在树脂制的内箱和金属制的外箱二箱体之间作整体发泡而成的聚氨脂绝热材料构成;该聚氨酯绝热材料由多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、作为发泡剂的HCFC123或HCFC141b及其混合物或环戊烷、作为异氰酸酯成分的聚合的MDI或其预聚物为40-100%（重量）、其余百分比为TDI-80、粗TDI及其预聚物的有机聚氰酸酯所组成;上述树脂制的内箱由下列各物混合而得的树脂组合物构成：在共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，由聚合35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的单体混合物所得的接枝共聚物，35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的共聚物;涂敷了35-52%（重量）的乙烯基氰化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物组成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。
又，本发明的绝热箱体所具备的结构是，该箱体由在树脂制的内箱和金属制的外箱二箱体之间作整体发泡而成的聚氨脂绝热材料构成;该聚氨酯绝热材料由多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、作为发泡剂的HCFC123或HCFC141b及其混合物或环戊烷、作为异氰酸酯成分的聚合的MDI或其预聚物为40-100%（重量）、其余百分比为TDI-80、粗TDI及其预聚物的有机聚氰酸酯所组成;上述树脂制的内箱由下列各物混合而得的树脂组合物构成：在共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，由聚合35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的单体混合物所得的接枝共聚物，35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的共聚物;涂敷了35-52%（重量）的乙烯基氰化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物组成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。
又，本发明的绝热箱体所具备的结构是，该箱体由在树脂制的内箱和金属制的外箱二箱体之间作整体发泡而成的聚氨脂绝热材料构成;该聚氨酯绝热材料由多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、作为发泡剂的HCFC123或HCFC141b及其混合物或环戊烷、作为异氰酸酯成分的聚合的MDI或其预聚物为40-100%（重量）、其余百分比为TDI-80、粗TDI及其预聚物的有机聚氰酸酯所组成;上述树脂制的内箱由下列各物混合而得的树脂组合物构成：在共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，由聚合35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的单体混合物所得的接枝共聚物，35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的共聚物;涂敷了35-52%（重量）的乙烯基氰化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物组成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。
本发明中，根据上述构成，构成内箱的树脂组合物中的聚丙烯酸正丁酯能吸收发泡剂HCFC123、HCFC141b或环戊烷，防止发泡剂向树脂内部的渗透，树脂中的分子链不会因HCFC123、HCFC141b或环戊烷的强化学侵蚀而被切断，从而有防止产生细裂纹或裂痕的效果。又，树脂中的不饱和腈成分不到50%（重量），在作片材挤出成型或真空成型时，有使内箱不致因受热而从黄色变为褐色的效果。又，芳香族乙烯系低聚物起了提高氧化钛的分散性的润滑剂作用，有使内箱表面平滑，氧化钛无渗漏现象和维持较高的商品价值的效果。再有，聚氨酯绝热材料对内箱体粘结力强，构成内箱的树脂中的丙烯酸正丁酯也粘结力强，因此有不会发生绝热箱体与内箱剥离的效果。聚氨酯绝热材料具优异的流动性，故可在内箱和外箱二箱之间均匀地进行充填，从而有可能得到具有绝热性能的绝热箱体。
又，本发明中，根据上述构成，构成内箱的树脂组合物中的丙烯酸正丁酯与丙烯酸乙酯的共聚物能吸收发泡剂HCFC123、HCFC141b或环戊烷，防止发泡剂向树脂内部的渗透，树脂中的分子链不会因HCFC123、HCFC141b或环戊烷的强化学侵蚀而被切断，从而有防止产生细裂纹或裂痕的效果。又，树脂中的不饱和腈成分不到50%（重量），在作片材挤出成型或真空成型时，有使内箱不致因受热而从黄色变为褐色的效果。又，芳香族乙烯系低聚物起了提高氧化钛的分散性的润滑剂作用，有使内箱表面平滑，氧化钛无渗漏现象和维持较高的商品价值的效果。再有，聚氨酯绝热材料对内箱体粘结力强，构成内箱的树脂中的丙烯酸正丁酯与丙烯酸仲丁酯的共聚物也粘结力强，因此有不会发生绝热箱体与内箱剥离的效果。聚氨酯绝热材料具优异的流动性，故可在内箱和外箱二箱之间均匀地进行充填，从而有可能得到具有绝热性能的绝热箱体。
又，本发明中，根据上述构成，构成内箱的树脂组合物中的丙烯酸正丁酯与丙烯酸叔丁酯的共聚物能吸收发泡剂HCFC123、HCFC141b或环戊烷，防止发泡剂向树脂内部的渗透，树脂中的分子链不会因HCFC123、HCFC141b或环戊烷的强化学侵蚀而被切断，从而有防止产生细裂纹或裂痕的效果。又，树脂中的不饱和腈成分不到50%（重量），在作片材挤出成型或真空成型时，有使内箱不致因受热而从黄色变为褐色的效果。又，芳香族乙烯系低聚物起了提高氧化钛的分散性的润滑剂作用，有使内箱表面平滑，氧化钛无渗漏现象和维持较高的商品价值的效果。再有，聚氨酯绝热材料对内箱体粘结力强，构成内箱的树脂中的丙烯酸正丁酯与丙烯酸叔丁酯的共聚物也粘结力强，因此有不会发生绝热箱体与内箱剥离的效果。聚氨酯绝热材料具优异的流动性，故可在内箱和外箱二箱之间均匀地进行充填，从而有可能得到具有绝热性能的绝热箱体。
又，本发明中，根据上述构成，构成内箱的树脂组合物中的丙烯酸正丁酯与丙烯酸叔丁酯的共聚物能吸收发泡剂HCFC123、HCFC141b或环戊烷，防止发泡剂向树脂内部的渗透，树脂中的分子链不会因HCFC123、HCFC141b或环戊烷的强化学侵蚀而被切断，从而有防止产生细裂纹或裂痕的效果。又，树脂中的不饱和腈成分不到50%（重量），在作片材挤出成型或真空成型时，有使内箱不致因受热而从黄色变为褐色的效果。又，芳香族乙烯系低聚物起了提高氧化钛的分散性的润滑剂作用，有使内箱表面平滑，氧化钛无渗漏现象和维持较高的商品价值的效果。再有，聚氨酯绝热材料对内箱体粘结力强，构成内箱的树脂中的丙烯酸正丁酯与丙烯酸异丁酯的共聚物也粘结力强，因此有不会发生绝热箱体与内箱剥离的效果。聚氨酯绝热材料具优异的流动性，故可在内箱和外箱二箱之间均匀地进行充填，从而有可能得到具有绝热性能的绝热箱体。
又，本发明中，根据上述构成，构成内箱的树脂组合物中的丙烯酸正丁酯与丙烯酸乙酯的共聚物能吸收发泡剂HCFC123、HCFC141b或环戊烷，防止发泡剂向树脂内部的渗透，树脂中的分子链不会因HCFC123、HCFC141b或环戊烷的强化学侵蚀而被切断，从而有防止产生细裂纹或裂痕的效果。又，树脂中的不饱和腈成分不到50%（重量），在作片材挤出成型或真空成型时，有使内箱不致因受热而从黄色变为褐色的效果。又，芳香族乙烯系低聚物起了提高氧化钛的分散性的润滑剂作用，有使内箱表面平滑，氧化钛无渗漏现象和维持较高的商品价值的效果。再有，聚氨酯绝热材料对内箱体粘结力强，构成内箱的树脂中的丙烯酸正丁酯与丙烯酸乙酯的共聚物也粘结力强，因此有不会发生绝热箱体与内箱剥离的效果。聚氨酯绝热材料具优异的流动性，故可在内箱和外箱二箱之间均匀地进行充填，从而有可能得到具有绝热性能的绝热箱体。
实施例
下面，举出实施例说明本发明的绝热箱体。
首先，说明本发明的第一实施例。在有聚丁二烯橡胶70重量份作为共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，混入丙烯腈45%（重量）作为乙烯基腈化合物和苯乙烯55%（重量）作为芳香族乙烯系化合物的单体混合物30重量份，得到接枝共聚物19重量份。将该接枝共聚物19重量份和由丙烯腈45%（重量）和苯乙烯55%（重量）共聚所得大共聚物70重量份、涂敷了由丙烯腈45%（重量）和苯乙烯55%（重量）共聚形成的共聚物的聚丙烯酸正丁酯10重量份，及苯乙烯低聚物1重量份作为芳香族乙烯系低聚物进行混合，得树脂组合物。将该树脂组合物挤压成型，制得树脂片。
将上述片材作真空成型，形成内箱，将内箱与铁板制的外箱结合，在二箱之间使聚氨酯绝热材料作整体发泡，制成绝热箱体。
聚氨酯绝热材料可用三种，其中一种使用了HCFC123绝热材料。该绝热材料由下述组份组成：作为多元醇的芳香族胺类聚醚（OH值：440mgKOH/g）100重量份，作为泡沫稳定剂的F-338（信越化学（株）产）1.5重量份，作为催化剂的カオライザ-No.1（花王（株）产）2重量份，作为发泡剂的HCFC123为45重量份，作为异氰酸酯成分的预聚物-TDI（胺当量150）50%（重量）和粗TDI（胺当量120）50%（重量）的混合物14重量份，以及聚合的MDI（胺当量135）50%（重量）和预聚物-MDI（胺当量150）50%（重量）的混合物105重量份。
另一种使用了HCFC141b绝热材料。该绝热材料由下述组份组成：作为多元醇的芳香族胺类聚醚（OH值：440mgKOH/g）100重量份，作为泡沫稳定剂的F-338（信越化学（株）产）1.5重量份，作为催化剂的カオライザ-No.1（花王（株）制）2重量份，作为发泡剂的HCFC141b38重量份，作为异氰酸酯成分的预聚物-TDI（胺当量150）50%（重量）和粗TDI（胺当量120）50%（重量）的混合物14重量份，以及聚合的MDI（胺当量135）50%（重量）和预聚物-MDI（胺当量150）50%（重量）的混合物105重量份。
再一种使用了环戊烷绝热材料。该绝热材料由下述组份组成：作为多元醇的芳香族胺类聚醚（OH值：440mgKOH/g）100重量份，作为泡沫稳定剂的F-338（信越化学（株）产）1.5重量份，作为催化剂的カオライザ-No.1（花王（株）制）2重量份，作为发泡剂的环戊烷15重量份，作为异氰酸酯成分的预聚物-TDI（胺当量150）50%（重量）和粗TDI（胺当量120）50%（重量）的混合物14重量份，以及聚合的MDI（胺当量135）50%（重量）和预聚物-MDI（胺当量150）50%（重量）的混合物105重量份。
如上制成的本发明的绝热箱体，作为其内箱的品质，其真空成型时的金属模再现性良好。又，构成内箱的树脂组合物中的聚丙烯酸正丁酯可吸收作为发泡剂的HCFC123、HCFC141b或环戊烷，防止其向树脂内部的渗透，不会因HCFC123、HCFC141b或环戊烷的强化学侵蚀而使树脂的分子链被切断，在进行5个循环的60℃/-25℃的冷热循环试验后再给予热冲击的场合下，也不会发生细裂纹或裂痕。可以得到的聚丙烯酸正丁酯的玻璃化温度在-55℃的极低温时也具耐冲击性的实用的绝热树脂材料。
又，因树脂中的不饱和腈成分不到50%（重量），在作片材挤出成型和真空成型时，内箱也不会由于受热而从黄色变为褐色。另外，芳香族乙烯系低聚物起到了提高氧化钛的分散性的润滑剂的作用，故可得到无桔皮状斑点的、平滑的内箱表面。又在60℃×90%RH的高温高湿的气氛中也不会产生氧化钛的渗漏现象。
再有，聚氨酯绝热材料对内箱具有强粘结力，内箱的树脂中的聚丙烯酸正丁酯的粘结力也很强，故在上述的冷热循环试验中也起着不会发生内箱与绝热箱体剥离的效果。聚氨酯绝热材料具有优异的流动性，可以在内、外二箱体之间的空间作均匀地充填，得到具有高绝热性能的绝热箱体。
其次，说明本发明的第二实施例。在有聚丁二烯橡胶70重量份作为共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，混入丙烯腈45%（重量）作为乙烯基腈化合物和苯乙烯55%（重量）作为芳香族乙烯系化合物的单体混合物30重量份，得到接枝共聚物19重量份。将该接枝共聚物19重量份和由丙烯腈45%（重量）和苯乙烯55%（重量）共聚所得的共聚物70重量份、涂敷了由丙烯腈45%（重量）和苯乙烯55%（重量）共聚形成的共聚物的丙烯酸正丁酯50%（重量）与丙烯酸仲丁酯50%（重量）的共聚物10重量份，及苯乙烯低聚物1重量份作为芳香族乙烯系低聚物进行混合，得树脂组合物。将该树脂组合物挤压成型，制得树脂片。
将上述片材作真空成型，形成内箱，将内箱与铁板制的外箱结合，在二箱之间使聚氨酯绝热材料作整体发泡，制成绝热箱体。
聚氨酯绝热材料可用三种，其中一种使用了HCFC123绝热材料。该绝热材料由下述组份组成：作为多元醇的芳香族胺类聚醚（OH值：440mgKOH/g）100重量份，作为泡沫稳定剂的F-338（信越化学（株）产）1.5重量份，作为催化剂的カオライザ-No.1（花王（株）产）2重量份，作为发泡剂的HCFC123为45重量份，作为异氰酸酯成分的预聚物-TDI（胺当量150）50%（重量）和粗TDI（胺当量120）50%（重量）的混合物14重量份，以及聚合的MDI（胺当量135）50%（重量）和预聚物-MDI（胺当量150）50%（重量）的混合物105重量份。
另一种使用了HCFC141b绝热材料。该绝热材料由下述组份组成：作为多元醇的芳香族胺类聚醚（OH值：440mgKOH/g）100重量份，作为泡沫稳定剂的F-338（信越化学（株）产）1.5重量份，作为催化剂的カオライザ-No.1（花王（株）制）2重量份，作为发泡剂的HCFC141b38重量份，作为异氰酸酯成分的预聚物-TDI（胺当量150）50%（重量）和粗TDI（胺当量120）50%（重量）的混合物14重量份，以及聚合的MDI（胺当量135）50%（重量）和预聚物-MDI（胺当量150）50%（重量）的混合物105重量份。
再一种使用了环戊烷绝热材料。该绝热材料由下述组份组成：作为多元醇的芳香族胺类聚醚（OH值：440mgKOH/g）100重量份，作为泡沫稳定剂的F-338（信越化学（株）制）1.5重量份，作为催化剂的カオライザ-No.1（花王（株）制）2重量份，作为发泡剂的环戊烷15重量份，作为异氰酸酯成分的预聚物-TDI（胺当量150）50%（重量）和粗TDI（胺当量120）50%（重量）的混合物14重量份，以及聚合的MDI（胺当量135）50%（重量）和预聚物-MDI（胺当量150）50%（重量）的混合物105重量份。
如上制成的本发明的绝热箱体，作为其内箱的品质，其真空成型时的金属模再现性良好。又，构成内箱的树脂组合物中的丙烯酸正丁酯与丙烯酸仲丁酯的共聚物可吸收作为发泡剂的HCFC123、HCFC141b或环戊烷，防止其向树脂内部的渗透，不会因HCFC123、HCFC141b或环戊烷的强化学侵蚀而使树脂的分子链被切断，在进行5个循环的60℃/-25℃的冷热循环试验后再给予热冲击的场合下，也不会发生细裂纹或裂痕。可以得到的丙烯酸正丁酯50%（重量）与丙烯酸仲丁酯50%（重量）的共聚物的玻璃化温度在-40℃的极低温时也具耐冲击性的实用的绝热树脂材料。
丙烯酸正丁酯50%（重量）与丙烯酸仲丁酯50%（重量）的共聚物具优异的热稳定性，在作片材挤压成型时，也很少因受热而产生分的气体，也不会发生因生成气体的产生的微小气孔而导致光泽变差。
又，因树脂中的不饱和腈成分不到50%（重量），在作片材挤出成型和真空成型时，内箱也不会由于受热而从黄色变为褐色。另外，芳香族乙烯系低聚物起到了提高氧化钛的分散性的润滑剂的作用，故可得到无桔皮状斑点的、平滑的内箱表面。又在60℃×90%RH的高温高湿的气氛中也不会产生氧化钛的渗漏现象。
再有，聚氨酯绝热材料对内箱具有强粘结力，内箱的树脂中的聚丙烯酸正丁酯与丙烯酸仲丁酯的共聚物的粘结力也很强，故在上述的冷热循环试验中也起着不会发生内箱与绝热箱体剥离的效果。聚氨酯绝热材料具有优异的流动性，可以在内、外二箱体之间的空间作均匀地充填，得到具有高绝热性能的绝热箱体。
其次，说明本发明的第三实施例。在有聚丁二烯橡胶70重量份作为共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，混入丙烯腈45%（重量）作为乙烯基腈化合物和苯乙烯55%（重量）作为芳香族乙烯系化合物的单体混合物30重量份，得到接枝共聚物19重量份。将该接枝共聚物19重量份和由丙烯腈45%（重量）和苯乙烯55%（重量）共聚所得的共聚物70重量份、涂敷了由丙烯腈45%（重量）和苯乙烯55%（重量）共聚形成的共聚物的丙烯酸正丁酯50%（重量）与丙烯酸仲丁酯50%（重量）的共聚物10重量份，及苯乙烯低聚物1重量份作为芳香族乙烯系低聚物进行混合，得树脂组合物。将该树脂组合物挤压成型，制得树脂片。
将上述片材作真空成型，形成内箱，将内箱与铁板制的外箱结合，在二箱之间使聚氨酯绝热材料作整体发泡，制成绝热箱体。
聚氨酯绝热材料可用三种，其中一种使用了HCFC123绝热材料。该绝热材料由下述组份组成：作为多元醇的芳香族胺类聚醚（OH值：440mgKOH/g）100重量份，作为泡沫稳定剂的F-338（信越化学（株）产）1.5重量份，作为催化剂的カオライザ-No.1（花王（株）产）2重量份，作为发泡剂的HCFC123为45重量份，作为异氰酸酯成分的预聚物-TDI（胺当量150）50%（重量）和粗TDI（胺当量120）50%（重量）的混合物14重量份，以及聚合的MDI（胺当量135）50%（重量）和预聚物-MDI（胺当量150）50%（重量）的混合物105重量份。
另一种使用了HCFC141b绝热材料。该绝热材料由下述组份组成：作为多元醇的芳香族胺类聚醚（OH值：440mgKOH/g）100重量份，作为泡沫稳定剂的F-338（信越化学（株）产）1.5重量份，作为催化剂的カオライザ-No.1（花王（株）制）2重量份，作为发泡剂的HCFC141b38重量份，作为异氰酸酯成分的预聚物-TDI（胺当量150）50%（重量）和粗TDI（胺当量120）50%（重量）的混合物14重量份，以及聚合的MDI（胺当量135）50%（重量）和预聚物-MDI（胺当量150）50%（重量）的混合物105重量份。
再一种使用了环戊烷绝热材料。该绝热材料由下述组份组成：作为元醇的芳香族胺类聚醚（OH值：440mgKOH/g）100重量份，作为泡沫稳定剂的F-338（信越化学（株）产）1.5重量份，作为催化剂的カオライザ-No.1（花王（株）制）2重量份，作为发泡剂的环戊烷15重量份，作为异氰酸酯成分的预聚物-TDI（胺当量150）50%（重量）和粗TDI（胺当量120）50%（重量）的混合物14重量份，以及聚合的MDI（胺当量135）50%（重量份）和预聚物-MDI（胺当量150）50%（重量）的混合物105重量份。
如上制成的本发明的绝热箱体，作为其内箱的品质，其真空成型时的金属模再现性良好。又，构成内箱的树脂组合物中的丙烯酸正丁酯与丙烯酸仲丁酯的共聚物可吸收作为发泡剂的HCFC123、HCFC141b或环戊烷，防止其向树脂内部的渗透，不会因HCFC123、HCFC141b或环戊烷的强化学侵蚀而使树脂的分子链被切断，在进行5个循环的60℃/-25℃的冷热循环试验后再给予热冲击的场合下，也不会发生细裂纹或裂痕。可以得到的丙烯酸正丁酯50%（重量）与丙烯酸仲丁酯50%（重量）的共聚物的玻璃化温度在-42℃的极低温时也具耐冲击性的实用的绝热树脂材料。
丙烯酸正丁酯50%（重量）与丙烯酸叔丁酯50%（重量）的共聚物具优异的热稳定性，在作片材挤压成型时，也很少因受热而产生分的气体，也不会发生因生成气体的产生的微小气孔而导致光泽变差。
又，因树脂中的不饱和腈成分不到50%（重量），在作片材挤出成型和真空成型时，内箱也不会由于受热而从黄色变为褐色。另外，芳香族乙烯系低聚物起到了提高氧化钛的分散性的润滑剂的作用，故可得到无桔皮状斑点的、平滑的内箱表面。又在60℃×90%RH的高温高湿的气氛中也不会产生氧化钛的渗漏现象。
再有，聚氨酯绝热材料对内箱具有强粘结力，内箱的树脂中的聚丙烯酸正丁酯与丙烯酸仲丁酯的共聚物的粘结力也很强，故在上述的冷热循环试验中也起着不会发生内箱与绝热箱体剥离的效果。聚氨酯绝热材料具有优异的流动性，可以在内、外的二箱体之间的空间作均匀地充填，得到具有高绝热性能的绝热箱体。
下面，再说明本发明的第四实施例。在有聚丁二烯橡胶70重量份作为共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，混入丙烯腈45%（重量）作为乙烯基腈化合物和苯乙烯55%（重量）作为芳香族乙烯系化合物的单体混合物30重量份，得到接枝共聚物19重量份。将该接枝共聚物19重量份和由丙烯腈45%（重量）和苯乙烯55%（重量）共聚所得大共聚物70重量份、涂敷了由丙烯腈45%（重量）和苯乙烯55%（重量）共聚形成的共聚物的丙烯酸正丁酯50%（重量）与丙烯酸仲丁酯50%（重量）的共聚物10重量份，及苯乙烯低聚物1重量份作为芳香族乙烯系低聚物进行混合，得树脂组合物。将该树脂组合物挤压成型，制得树脂片。
将上述片材作真空成型，形成内箱，将内箱与铁板制的外箱结合，在二箱之间使聚氨酯绝热材料作整体发泡，制成绝热箱体。
聚氨酯绝热材料可用三种，其中一种使用了HCFC123绝热材料。该绝热材料由下述组份组成：作为多元醇的芳香族胺类聚醚（OH值：440mgKOH/g）100重量份，作为泡沫稳定剂的F-338（信越化学（株）产）1.5重量份，作为催化剂的カオライザ-No.1（花王（株）产）2重量份，作为发泡剂的HCFC123为45重量份，作为异氰酸酯成分的预聚物-TDI（胺当量150）50%（重量）和粗TDI（胺当量120）50%（重量）的混合物14重量份，以及聚合的MDI（胺当量135）50%（重量）和预聚物-MDI（胺当量150）50%（重量）的混合物105重量份。
另一种使用了HCFC141b绝热材料。该绝热材料由下述组份组成：作为多元醇的芳香族胺类聚醚（OH值：440mgKOH/g）100重量份，作为泡沫稳定剂的F-338（信越化学（株）产）1.5重量份，作为催化剂的カオライザ-No.1（花王（株）制）2重量份，作为发泡剂的HCFC141b38重量份，作为异氰酸酯成分的预聚物-TDI（胺当量150）50%（重量）和粗TDI（胺当量120）50%（重量）的混合物14重量份，以及聚合的MDI（胺当量135）50%（重量）和预聚物-MDI（胺当量150）50%（重量）的混合物105重量份。
再一种使用了环戊烷绝热材料。该绝热材料由下述组份组成：作为多元醇的芳香族胺类聚醚（OH值：440mgKOH/g）100重量份，作为泡沫稳定剂的F-338（信越化学（株）产）1.5重量份，作为催化剂的カオライザ-No.1（花王（株）制）2重量份，作为发泡剂的环戊烷15重量份，作为异氰酸酯成分的预聚物-TDI（胺当量150）50%（重量）和粗TDI（胺当量120）50%（重量）的混合物14重量份，以及聚合的MDI（胺当量135）50%（重量份）和预聚物-MDI（胺当量150）50%（重量）的混合物105重量份。
如上制成的本发明的绝热箱体，作为其内箱的品质，其真空成型时的金属模再现性良好。又，构成内箱的树脂组合物中的丙烯酸正丁酯与丙烯酸仲丁酯的共聚物可吸收作为发泡剂的HCFC123、HCFC141b或环戊烷，防止其向树脂内部的渗透，不会因HCFC123、HCFC141b或环戊烷的强化学侵蚀而使树脂的分子链被切断，在进行5个循环的60℃/-25℃的冷热循环试验后再给予热冲击的场合下，也不会发生细裂纹或裂痕。可以得到的丙烯酸正丁酯50%（重量）与丙烯酸仲丁酯50%（重量）的共聚物的玻璃化温度在-44℃的极低温时也具耐冲击性的实用的绝热树脂材料。
丙烯酸正丁酯50%（重量）与丙烯酸异丁酯50%（重量）的共聚物具优异的热稳定性，在作片材挤压成型时，也很少因受热而产生分的气体，也不会发生因生成气体的产生的微小气孔而导致光泽变差。
又，因树脂中的不饱和腈成分不到50%（重量），在作片材挤出成型和真空成型时，内箱也不会由于受热而从黄色变为褐色。另外，芳香族乙烯系低聚物起到了提高氧化钛的分散性的润滑剂的作用，故可得到无桔皮状斑点的、平滑的内箱表面。又在60℃×90%RH的高温高湿的气氛中也不会产生氧化钛的渗漏现象。
再有，聚氨酯绝热材料对内箱具有强粘结力，内箱的树脂中的聚丙烯酸正丁酯与丙烯酸异丁酯的共聚物的粘结力也很强，故在上述的冷热循环试验中也起着不会发生内箱与绝热箱体剥离的效果。聚氨酯绝热材料具有优异的流动性，可以在内、外二箱体之间的空间作均匀地充填，得到具有高绝热性能的绝热箱体。
下面，再说明本发明的第五实施例。在有聚丁二烯橡胶70重量份作为共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，混入丙烯腈45%（重量）作为乙烯基腈化合物和苯乙烯55%（重量）作为芳香族乙烯系化合物的单体混合物30重量份，得到接枝共聚物19重量份。将该接枝共聚物19重量份和由丙烯腈45%（重量）和苯乙烯55%（重量）共聚所得大共聚物70重量份、涂敷了由丙烯腈45%（重量）和苯乙烯55%（重量）共聚形成的共聚物的丙烯酸正丁酯50%（重量）与丙烯酸仲丁酯50%（重量）的共聚物10重量份，及苯乙烯低聚物1重量份作为芳香族乙烯系低聚物进行混合，得树脂组合物。将该树脂组合物挤压成型，制得树脂片。
将上述片材作真空成型，形成内箱，将内箱与铁板制的外箱结合，在二箱之间使聚氨酯绝热材料作整体发泡，制成绝热箱体。
聚氨酯绝热材料可用三种，其中一种使用了HCFC123绝热材料。该绝热材料由下述组份组成：作为多元醇的芳香族胺类聚醚（OH值：440mgKOH/g）100重量份，作为泡沫稳定剂的F-338（信越化学（株）产）1.5重量份，作为催化剂的カオライザ-No.1（花王（株）产）2重量份，作为发泡剂的HCFC12345重量份，作为异氰酸酯成分的预聚物-TDI（胺当量150）50%（重量）和粗TDI（胺当量120）50%（重量）的混合物14重量份，以及聚合的MDI（胺当量135）50%（重量）和预聚物-MDI（胺当量150）50%（重量）的混合物105重量份。
另一种使用了HCFC141b绝热材料。该绝热材料由下述组份组成：作为多元醇的芳香族胺类聚醚（OH值：440mgKOH/g）100重量份，作为泡沫稳定剂的F-338（信越化学（株）产）1.5重量份，作为催化剂的カオライザ-No.1（花王（株）制）2重量份，作为发泡剂的HCFC141b38重量份，作为异氰酸酯成分的预聚物-TDI（胺当量150）50%（重量）和粗TDI（胺当量120）50%（重量）的混合物14重量份，以及聚合的MDI（胺当量135）50%（重量）和预聚物-MDI（胺当量150）50%（重量）的混合物105重量份。
再一种使用了环戊烷绝热材料。该绝热材料由下述组份组成：作为多元醇的芳香族胺类聚醚（OH值：440mgKOH/g）100重量份，作为泡沫稳定剂的F-338（信越化学（株）产）1.5重量份，作为催化剂的カオライザ-No.1（花王（株）制）2重量份，作为发泡剂的环戊烷15重量份，作为异氰酸酯成分的预聚物-TDI（胺当量150）50%（重量）和粗TDI（胺当量120）50%（重量）的混合物14重量份，以及聚合的MDI（胺当量135）50%（重量份）和预聚物-MDI（胺当量150）50%（重量）的混合物105重量份。
如上制成的本发明的绝热箱体，作为其内箱的品质，其真空成型时的金属模再现性良好。又，构成内箱的树脂组合物中的丙烯酸正丁酯与丙烯酸仲丁酯的共聚物可吸收作为发泡剂的HCFC123、HCFC141b或环戊烷，防止其向树脂内部的渗透，不会因HCFC123、HCFC141b或环戊烷的强化学侵蚀而使树脂的分子链被切断，在进行5个循环的60℃/-25℃的冷热循环试验后再给予热冲击的场合下，也不会发生细裂纹或裂痕。可以得到的丙烯酸正丁酯50%（重量）与丙烯酸仲丁酯50%（重量）的共聚物的玻璃化温度在-44℃的极低温时也具耐冲击性的实用的绝热树脂材料。
丙烯酸正丁酯50%（重量）与丙烯酸乙酯50%（重量）的共聚物具优异的热稳定性，在作片材挤压成型时，也很少因受热而产生分的气体，也不会发生因生成气体的产生的微小气孔而导致光泽变差。
又，因树脂中的不饱和腈成分不到50%（重量），在作片材挤出成型和真空成型时，内箱也不会由于受热而从黄色变为褐色。另外，芳香族乙烯系低聚物起到了提高氧化钛的分散性的润滑剂的作用，故可得到无桔皮状斑点的、平滑的内箱表面。又在60℃×90%RH的高温高湿的气氛中也不会产生氧化钛的渗漏现象。
再有，聚氨酯绝热材料对内箱具有强粘结力，内箱的树脂中的聚丙烯酸正丁酯与丙烯酸乙酯的共聚物的粘结力也很强，故在上述的冷热循环试验中也起着不会发生内箱与绝热箱体剥离的效果。聚氨酯绝热材料具有优异的流动性，可以在内、外二箱体之间的空间作均匀地充填，得到具有高绝热性能的绝热箱体。
从上述说明显然可见，本发明的权利要求1的绝热箱体由在树脂制的内箱和金属制的外箱二箱体之间作整体发泡而成的聚氨脂绝热材料构成;所述聚氨酯绝热材料由多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、作为发泡剂的HCFC123或HCFC141b及其混合物或环戊烷、作为异氰酸酯成分的聚合的MDI或其预聚物为40-100%（重量）、其余百分比为TDI-80、粗TDI及其预聚物的有机聚氰酸酯所组成;所述树脂制的内箱由下列各物混合而得的树脂组合物构成：在共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，由聚合35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的单体混合物所得的接枝共聚物，35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的共聚物;涂敷了35-52%（重量）的乙烯基氰化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物组成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。因此，本发明权利要求1的绝热箱体，根据上述构成，构成内箱的树脂组合物中的聚丙烯酸正丁酯能吸收发泡剂HCFC123、HCFC141b或环戊烷，防止发泡剂向树脂内部的渗透，树脂中的分子链不会因HCFC123、HCFC141b或环戊烷的强化学侵蚀而被切断，从而有防止产生细裂纹或裂痕的效果。又，树脂中的不饱和腈成分不到50%（重量），在作片材挤出成型或真空成型时，有使内箱不致因受热而从黄色变为褐色的效果。
又，芳香族乙烯系低聚物起了提高氧化钛的分散性的润滑剂作用，有使内箱表面平滑，氧化钛无渗漏现象和维持较高的商品价值的效果。再有，聚氨酯绝热材料对内箱体粘结力强，构成内箱的树脂中的聚丙烯酸正丁酯也粘结力强，因此有不会发生绝热箱体与内箱剥离的效果。聚氨酯绝热材料具优异的流动性，故可在内箱和外箱二箱之间均匀地进行充填，从而有可能得到具有绝热性能的绝热箱体。
又，本发明的绝热箱体中，所述的聚氨酯绝热材料由多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、作为发泡剂的HCFC123或HCFC141b及其混合物或环戊烷、作为异氰酸酯成分的聚合的MDI或其预聚物为40-100%（重量）、其余百分比为TDI-80、粗TDI及其预聚物的有机聚氰酸酯所组成;所述树脂制的内箱由下列各物混合而得大树脂组合物构成：在共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，由聚合35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的单体聚合物所得的接枝共聚物，35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的共聚物;涂敷了35-52%（重量）的乙烯基氰化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物组成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸仲丁酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。
正如上述，因此，本发明的绝热箱体中，组成内箱的树脂组合物中的丙烯酸正丁酯与丙烯仲酸仲丁酯的共聚物能吸收发泡剂HCFC123、HCFC141b或环戊烷，防止发泡剂向树脂内部的渗透，树脂中的分子链不会因HCFC123、HCFC141b或环戊烷的强化学侵蚀而被切断，从而有防止产生细裂纹或裂痕的效果。又，树脂中的不饱和腈成分不到50%（重量），在作片材挤出成型或真空成型时，有使内箱不致因受热而从黄色变为褐色的效果。
又，芳香族乙烯系低聚物起了提高氧化钛的分散性的润滑剂作用，有使内箱表面平滑，氧化钛无渗漏现象和维持较高的商品价值的效果。再有，聚氨酯绝热材料对内箱体粘结力强，构成内箱的树脂中的丙烯酸正丁酯与丙烯酸仲丁酯的共聚物的粘结力也强，因此有不会发生绝热箱体与内箱剥离的效果。聚氨酯绝热材料具优异的流动性，故可在内箱和外箱二箱之间均匀地进行充填，从而有可能得到具有绝热性能的绝热箱体。
又，本发明的绝热箱体由在树脂制的内箱和金属制的外箱二箱体之间作整体发泡而成的聚氨脂绝热材料构成;该聚氨酯绝热材料由多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、作为发泡剂的HCFC123或HCFC141b及其混合物或环戊烷、作为异氰酸酯成分的聚合的MDI或其预聚物为40-100%（重量）、其余百分比为TDI-80、粗TDI及其预聚物的有机聚氰酸酯所组成;所述树脂制的内箱由下列各物混合而得的树脂组合物构成：在共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，由聚合35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的单体混合物所得的接枝共聚物，35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的共聚物，涂敷了35-52%（重量）的乙烯基氰化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物组成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。
正如上述，因此，本发明的绝热箱体中，组成内箱的树脂组合物中的丙烯酸正丁酯与丙烯酸叔丁酯的共聚物能吸收发泡剂HCFC123、HCFC141b或环戊烷，防止发泡剂向树脂内部的渗透，树脂中的分子链不会因HCFC123、HCFC141b或环戊烷的强化学侵蚀而被切断，从而有防止产生细裂纹或裂痕的效果。又，树脂中的不饱和腈成分不到50%（重量），在作片材挤出成型或真空成型时，有使内箱不致因受热而从黄色变为褐色的效果。
又，芳香族乙烯系低聚物起了提高氧化钛的分散性的润滑剂作用，有使内箱表面平滑，氧化钛无渗漏现象和维持较高的商品价值的效果。
再有，聚氨酯绝热材料对内箱体粘结力强，构成内箱的树脂中的丙烯酸正丁酯与丙烯酸叔丁酯的共聚物的粘结力也强，因此有不会发生绝热箱体与内箱剥离的效果。聚氨酯绝热材料具优异的流动性，故可在内箱和外箱二箱之间均匀地进行充填，从而有可得到具有绝热性能的绝热箱体的效果。
又，本发明的绝热箱体由在树脂制的内箱和金属制的外箱二箱体之间作整体发泡而成的聚氨脂绝热材料构成;该聚氨酯绝热材料由多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、作为发泡剂的HCFC123或HCFC141b及其混合物或环戊烷、作为异氰酸酯成分的聚合的MDI或其预聚物为40-100%（重量）、其余百分比为TDI-80、粗TDI及其预聚物的有机聚氰酸酯所组成;所述树脂制的内箱由下列各物混合而得的树脂组合物构成：在共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，由聚合35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的单体混合物所得的接枝共聚物，35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的共聚物，涂敷了35-52%（重量）的乙烯基氰化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物组成的共聚物的丙烯酸正丁酸和丙烯酸乙酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。正如上述，因此，本发明的绝热箱体中，组成内箱的树脂组合物中的丙烯酸正丁酯与丙烯酸乙酯的共聚物能吸收发泡剂HCFC123、HCFC141b或环戊烷，防止发泡剂向树脂内部的渗透，树脂中的分子链不会因HCFC123、HCFC141b或环戊烷的强化学侵蚀而被切断，从而有防止产生细裂纹或裂痕的效果。又，树脂中的不饱和腈成分不到50%（重量），在作片材挤出成型或真空成型时，有使内箱不致因受热而从黄色变为褐色的效果。
又，芳香族乙烯系低聚物起了提高氧化钛的分散性的润滑剂作用，有使内箱表面平滑，氧化钛无渗漏现象和维持较高的商品价值的效果。
再有，聚氨酯绝热材料对内箱体粘结力强，构成内箱的树脂中的聚丙烯酸正丁酯也粘结力强，因此有不会发生绝热箱体与内箱剥离的效果。聚氨酯绝热材料具优异的流动性，故可在内箱和外箱二箱体之间均匀地进行充填，从而有可得到具有绝热性能的绝热箱体的效果。
Claims (5)
1、一种绝热箱体，其特征在于，所述箱体由在树脂制的内箱和金属制的外箱二箱体之间作整体发泡而成的聚氨脂绝热材料构成；该聚氨酯绝热材料由多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、作为发泡剂的HCFC123或HCFC141b及其混合物或环戊烷、作为异氰酸酯成分的聚合的MDI或其预聚物为40-100%(重量)、其余百分比为TDI-80、粗TDI及其预聚物的有机聚氰酸酯所组成；所述树脂制的内箱由下列各物混合而得的树脂组合物构成：在共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，由聚合35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物的单体混合物所得的接枝共聚物，35-52%(重量)的乙烯基腈化合物和48-65%(重量)芳香族乙烯系化合物的共聚物，涂敷了35-52%(重量)的乙烯基氰化合物和48-65%(重量)的芳香族乙烯系化合物组成的共聚物的聚丙烯酸正丁酯以及芳香族乙烯低聚物。
2、一种绝热箱体，其特征在于，所述箱体由在树脂制的内箱和金属制的外箱二箱体之间作整体发泡而成的聚氨酯绝热材料构成;该聚氨酯绝热材料由多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、作为发泡剂的HCFC123或HCFC141b及其混合物或环戊烷、作为异氰酸酯成分的聚合的MDI或其预聚化合物40-100%（重量）、其余百分比为TDI-80、粗TDI及其预聚物的有机聚异氰酸酯所组成;所述树脂制的内箱由下列各物混合而得的树脂组合物构成：在共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，由聚合35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的单体聚合物所得的接枝共聚物，35-52（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族的共聚物;涂敷了35-52%（重量）的乙烯氰化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物组成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸仲丁酯的共聚物，以及芳香族乙烯系低聚物。
3、一种绝热箱体，其特征在于，所述箱体由在树脂制的内箱和金属制的外箱二箱体之间作整体发泡而成的聚氨脂绝热材料构成;该聚氨酯绝热材料由多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、作为发泡剂的HCFC123或HCFC141b及其混合物或环戊烷、作为异氰酸酯成分的聚合的MDI或其预聚物为40-100%（重量）、其余百分比为TDI-80、粗TDI及其预聚物的有机聚氰酸酯所组成;上述树脂制的内箱由下列各物混合而得的树脂组合物构成：在共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，由聚合35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的单体混合物所得的接枝共聚物，35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）芳香族乙烯系化合物的共聚物;涂敷了由35-52%（重量）的乙烯基氰化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物组成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。
4、一种绝热箱体，其特征在于，所述箱体由在树脂制的内箱和金属制的外箱二箱体之间作整体发泡而成的聚氨脂绝热材料构成;该聚氨酯绝热材料由多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、作为发泡剂的HCFC123或HCFC141b及其混合物或环戊烷、作为异氰酸酯成分的聚合的MDI或其预聚物为40-100%（重量）、其余百分比为TDI-80、粗TDI及其预聚物的有机聚氰酸酯所组成;上述树脂制的内箱由下列各物混合而得的树脂组合物构成：在共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，由聚合35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的单体混合物所得的接枝共聚物，35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）芳香族乙烯系化合物的共聚物;涂敷了由35-52%（重量）的乙烯基氰化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物组成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸异丁酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。
5、一种绝热箱体，其特征在于，所述箱体由在树脂制的内箱和金属制的外箱二箱体之间作整体发泡而成的聚氨酯绝热材料构成;该聚氨酯绝热材料由多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、作为发泡剂的HCFC123或HCFC141b及其混合物或环戊烷、作为异氰酸酯成分的聚合的MDI或其预聚物为40-100%（重量）、其余百分比为TDI-80、粗TDI及其预聚物的有机聚氰酸酯所组成;上述树脂制的内箱由下列各物混合而得的树脂组合物构成：在共轭二烯烃系合成橡胶的存在下，由聚合35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物的单体混合物所得的接枝共聚物，35-52%（重量）的乙烯基腈化合物和48-65%（重量）芳香族乙烯系化合物的共聚物;涂敷了由35-52%（重量）的乙烯基氰化合物和48-65%（重量）的芳香族乙烯系化合物组成的共聚物的丙烯酸正丁酯和丙烯酸乙酯的共聚物，以及芳香族乙烯低聚物。
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