CN104837795A - 用于将正丁烯氧化脱氢成丁二烯的方法 - Google Patents
用于将正丁烯氧化脱氢成丁二烯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104837795A CN104837795A CN201380063489.0A CN201380063489A CN104837795A CN 104837795 A CN104837795 A CN 104837795A CN 201380063489 A CN201380063489 A CN 201380063489A CN 104837795 A CN104837795 A CN 104837795A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- temperature
- catalyst
- volume
- oxygen
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 106
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical class CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 32
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 title abstract description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 155
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 98
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 74
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 73
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 73
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 71
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract description 65
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract description 65
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 43
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 70
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 52
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 14
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 65
- 239000000047 product Substances 0.000 description 43
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 37
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 33
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 32
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 25
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 25
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 22
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 19
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 18
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 17
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- -1 butylene, divinyl Chemical group 0.000 description 13
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 13
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 10
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- 230000011218 segmentation Effects 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical group CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 9
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 9
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 9
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 9
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 7
- 230000004087 circulation Effects 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 6
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 5
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 5
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 4
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 4
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical group CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,2-diene Chemical compound CC=C=C QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 3
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 3
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical group O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000528 Na alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M [(1s,2s)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide;chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound [Ru+]Cl.CC(C)C1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)[N-][C@@H](C=1C=CC=CC=1)[C@@H](N)C1=CC=CC=C1 AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N aluminium silicate Chemical compound O=[Al]O[Si](=O)O[Al]=O PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- ZCILODAAHLISPY-UHFFFAOYSA-N biphenyl ether Natural products C1=C(CC=C)C(O)=CC(OC=2C(=CC(CC=C)=CC=2)O)=C1 ZCILODAAHLISPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical compound CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCPOCMMGKBZWSJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-hydrazinyl-3-oxopropanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)NN HCPOCMMGKBZWSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDJKXXJCMXVBJW-UHFFFAOYSA-N heptadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC NDJKXXJCMXVBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 2
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N pentadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 2
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004304 potassium nitrite Substances 0.000 description 2
- 235000010289 potassium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 229940001516 sodium nitrate Drugs 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 2
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 2
- 238000001149 thermolysis Methods 0.000 description 2
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 2
- IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N tridecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCC IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1=CCCCC1 SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-nonylphenoxy)ethanol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OCCO IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFPQDYSOPQHZAQ-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypropanenitrile Chemical compound COC(C)C#N SFPQDYSOPQHZAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPOMCDPCTBJJDA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]propane Chemical compound CC(C)COC(C)(C)C UPOMCDPCTBJJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical group C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJBPUQUGJNAPAZ-UHFFFAOYSA-N Butine Natural products O1C2=CC(O)=CC=C2C(=O)CC1C1=CC=C(O)C(O)=C1 MJBPUQUGJNAPAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGWDUNBJIMUFAP-KVVVOXFISA-N Ethanolamine Oleate Chemical compound NCCO.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O KGWDUNBJIMUFAP-KVVVOXFISA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229910017135 Fe—O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910007746 Zr—O Inorganic materials 0.000 description 1
- LPQOADBMXVRBNX-UHFFFAOYSA-N ac1ldcw0 Chemical compound Cl.C1CN(C)CCN1C1=C(F)C=C2C(=O)C(C(O)=O)=CN3CCSC1=C32 LPQOADBMXVRBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical compound C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000036760 body temperature Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001925 catabolic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N chromium(III) oxide Inorganic materials O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCC[14CH3] DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical group CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001727 glucose Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylacetamide Chemical compound CCN(CC)C(C)=O AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N n-butylhexane Natural products CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 1
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical group CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- GJVFBWCTGUSGDD-UHFFFAOYSA-L pentamethonium bromide Chemical compound [Br-].[Br-].C[N+](C)(C)CCCCC[N+](C)(C)C GJVFBWCTGUSGDD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000005239 tubule Anatomy 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/882—Molybdenum and cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/883—Molybdenum and nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8878—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/396—Distribution of the active metal ingredient
- B01J35/397—Egg shell like
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
- C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/08—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- C07C2523/04—Alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/18—Arsenic, antimony or bismuth
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/26—Chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/28—Molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/745—Iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/75—Cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/755—Nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/88—Molybdenum
- C07C2523/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种将正丁烯氧化脱氢成丁二烯的方法，包括至少两个制备步骤(i)和至少一个再生步骤(ii)，其中(i)在制备步骤中，含有正丁烯的起始气体混合物与含氧气体混合，并与布置在催化剂固定床中的多金属氧化物催化剂在固定床反应器中接触，所述多金属氧化物催化剂含有至少钼和一种其它金属，和(ii)在再生步骤中，多金属氧化物催化剂通过使得含氧再生气体混合物通过催化剂固定床并且烧除在催化剂上沉积的碳而再生，其中再生步骤(ii)在两个制备步骤(i)之间进行，其特征在于至少两个制备步骤(i)是在至少350℃的温度下进行，并且至少一个再生步骤(ii)是在比进行前一个制备步骤(i)时的温度高出至多50℃的温度下进行。
Description
描述
本发明涉及一种将正丁烯氧化脱氢成丁二烯的方法。
丁二烯是一种重要的基础化学品，其用于例如制备合成橡胶(丁二烯均聚物，苯乙烯-丁二烯橡胶或腈橡胶)或用于制备热塑性三元共聚物(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)。丁二烯也被转化成环丁砜、氯丁二烯和1,4-六亚甲基二胺(经由1,4-二氯丁烯和己二腈)。此外，丁二烯可以二聚以制备乙烯基环己烯，后者可以脱氢形成苯乙烯。
丁二烯可以通过饱和烃的热裂解(水蒸气裂解)制备，其中石脑油通常用作原料。石脑油的水蒸气裂解得到甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、丙烷、丙烯、丙炔、丙二烯、丁烷、丁烯、丁二烯、丁炔、甲基丙二烯、C5-烃和高级烃的烃混合物。
丁二烯也可以通过正丁烯(1-丁烯和/或2-丁烯)的氧化脱氢获得。任何含有正丁烯的混合物可以作为起始气体混合物用于正丁烯向丁二烯的氧化脱氢反应。例如，也可以使用含有正丁烯(1-丁烯和/或2-丁烯)作为主要成分的级分，并且此级分是从来自石脑油裂解器的C4级分通过除去丁二烯和异丁烯获得的。此外，通过乙烯二聚得到的含有1-丁烯、顺-2-丁烯、反-2-丁烯或其混合物的气体混合物也可以用作起始气体。另外，通过硫化催化裂解(FCC)得到的含有正丁烯的额外气体混合物可以用作起始气体。
在正丁烯向丁二烯的氧化脱氢中用作起始气体的含有正丁烯的气体混合物也可以通过含正丁烷的气体混合物进行非氧化脱氢制备。
WO2009/124945公开了一种用于将1-丁烯和/或2-丁烯氧化脱氢成丁二烯的被涂覆的催化剂，其可以从含有以下物质的催化剂前体得到：
(a)载体，
(b)壳，其含有(i)含钼和至少一种其它金属的并具有以下通式的催化活性多金属氧化物：
Mo12BiaCrbX1 cFedX2 eX3 fOy
其中
X1＝Co和/或Ni,
X2＝Si和/或Al,
X3＝Li,Na,K,Cs和/或Rb,
0.2≤a≤1,
0≤b≤2,
2≤c≤10,
0.5≤d≤10,
0≤e≤10,
0≤f≤0.5，和
y＝由与氧不同的元素的价键和丰度决定的数值以达到电荷中性，
和(ii)至少一种成孔剂。
WO 2010/137595公开了用于将链烯氧化脱氢成二烯的多金属氧化物催化剂，其含有至少钼、铋和钴并具有以下通式：
MoaBibCocNidFeeXfYgZhSiiOj
在此式中，X是至少一种选自镁(Mg)、钙(Ca)、锌(Zn)、铈(Ce)和钐(Sm)的元素。Y是至少一种选自钠(Na)、钾(K)、铷(Rb)、铯(Cs)和铊(Tl)的元素。Z是至少一种选自硼(B)、磷(P)、砷(As)和钨(W)的元素。a-j是相应元素的原子比例，其中a＝12,b＝0.5–7,c＝0–10,d＝0–10,(其中c+d＝1–10),e＝0.05–3,f＝0–2,g＝0.04–2,h＝0–3和I＝5-48。在实施例中，在正丁烯向丁二烯的氧化脱氢中使用组成为Mo12Bi5Co2.5Ni2.5Fe0.4Na0.35B0.2K0.08Si24的催化剂，其是直径为5mm和高度为4mm的粒料形式。
在正丁烯向丁二烯的氧化脱氢中，碳质材料的前体可以例如从苯乙烯、蒽醌和芴酮形成，并且它们可以最终导致多金属氧化物催化剂的碳化和惰化。在催化剂床上的压降可以由于形成含碳沉积物而增加。再生可以通过按照规定间隔用含氧气体烧除沉积在多金属氧化物催化剂上的碳来进行，从而恢复催化剂的活性。
JP 60-058928描述了用于将正丁烯氧化脱氢成丁二烯的含有至少钼、铋、铁、钴和锑的多金属氧化物催化剂的再生，其中用含氧气体混合物在300-700℃、优选350-650℃的温度下进行，氧气浓度为0.1-5％。被合适惰性气体例如氮气、水蒸气或二氧化碳稀释的空气作为含氧气体混合物加入。
WO 2005/047226描述了用于将丙烯醛部分氧化成丙烯酸的含有至少钼和钒的多金属氧化物催化剂的再生，其中在200-450℃的温度下通入含氧气体混合物。作为含氧气体混合物，优选使用含3-10体积％氧气的贫空气。气体混合物可以除了氧气和氮气之外还含有水蒸气。
本发明的目的是提供一种正丁烯向丁二烯的氧化脱氢方法，其中十分有效和简单地进行多金属氧化物催化剂的再生。
此目的是通过一种将正丁烯氧化脱氢成丁二烯的方法实现，此方法包括至少两个制备步骤(i)和至少一个再生步骤(ii)，其中
(i)在制备步骤中，含有正丁烯的起始气体混合物与含氧气体混合，并与布置在催化剂固定床中的多金属氧化物催化剂在固定床反应器中接触，所述多金属氧化物催化剂含有至少钼和其它金属，
和
(ii)在再生步骤中，多金属氧化物催化剂通过使得含氧再生气体混合物通过催化剂固定床并且烧除在催化剂上沉积的碳而再生，
其中再生步骤(ii)是在两个制备步骤(i)之间进行的，
其中至少两个制备步骤(i)是在至少350℃的温度下进行，至少一个再生步骤(ii)是在比进行前一个制备步骤(i)时的温度高出不大于50℃的温度下进行。
发现多金属氧化物催化剂在至少350℃的温度下进行再生能基本上保持多金属氧化物催化剂的活性和选择性。
至少一个再生步骤(ii)优选在比进行前一个制备步骤(i)时的温度高出不大于20℃、特别优选高出不大于10℃的温度下进行。在一个特别优选的实施方案中，至少一个再生步骤(ii)优选在与前一个制备步骤(i)相同的温度(即在±5℃的温度范围内)下进行。在制备步骤(i)和再生步骤(ii)之间的温差优选非常小以避免传热介质的耗能的加热和冷却。
一般而言，再生步骤(ii)也在至少350℃的温度下进行。如果制备步骤(i)在350℃以上的温度下进行，则再生步骤(ii)一般在至少与相应的前一个制备步骤(i)相同的温度下进行。它们也可以在比在相应在先制备步骤(i)中的温度低至多20℃、优选低至多10℃的温度下进行，只要它们在至少350℃下进行即可。比制备步骤中更低的温度可以通过在再生步骤期间在不存在放热反应的情况下冷却盐浴来设置。
在制备步骤(i)中的氧化脱氢的反应温度是通过位于反应管周围的传热介质控制的。传热介质的温度对应于反应温度，并且是350-490℃，优选60-450℃和特别优选365-420℃。一般而言，两个接连的制备步骤(i)在基本上相同的温度下进行(即在±2℃的温度范围内)。所有上述和下述对于制备步骤和再生步骤所述的温度涉及在反应器上用于传热介质的入口处的传热介质温度。
此外，发现当烧除仅仅至多50重量％的在催化剂上沉积的碳时，多金属氧化物催化剂催化剂的活性基本上恢复。甚至按照每个再生步骤(ii)计烧除仅仅5重量％的沉积碳就能大部分恢复催化剂的活性。每个再生步骤烧除仅仅至多50重量％的沉积碳能使得再生时间大幅度缩短，这改进了工艺的经济性。
在每个再生步骤(ii)之后，多金属氧化物催化剂的活性一般恢复到在前一个制备步骤开始时的多金属氧化物催化剂活性的大于95％，优选大于98％，尤其是大于99％。
一般当在恒定温度下的转化率相对降低程度(即，基于在相应制备步骤(i)开始时的转化率计)不大于25％时进行再生步骤(ii)。再生步骤(ii)优选在恒定温度下的转化率相对降低程度大于15％之前进行，尤其在恒定温度下的转化率相对降低程度大于10％之前进行。一般，再生步骤(ii)仅仅当在恒定温度下的转化率相对降低程度是至少2％时进行。
一般，制备步骤(i)是在转化率相对降低程度达到至多25％之前进行5-5000小时，基于在制备步骤开始时的转化率计。催化剂可以经历5000个或更多个制备和再生步骤循环。
在催化剂上沉积的和被烧除的碳的量可以通过定量检测在相应再生步骤(ii)期间形成的碳氧化物来测定，例如通过在线IR检测在来自再生的废气中的碳氧化物。在催化剂上沉积的碳的总量是通过在至少400℃下使用10体积％氧气、80体积％氮气和10体积％水蒸气的混合物全部烧除碳测定的。选择温度以使得当进一步升高温度时没有额外形成碳氧化物。作为另一个选择，在催化剂上沉积的碳的量可以通过检测从催化剂提取的样品的碳含量而测定。
适用于氧化脱氢的催化剂一般是基于含Mo-Bi-O的多金属氧化物体系，其一般另外含有铁。一般而言，催化剂体系还含有选自元素周期表的1-15族的其它催化组分，例如钾、铯、镁、锆、铬、镍、钴、镉、锡、铅、锗、镧、锰、钨、磷、铈、铝或硅。还建议含铁的铁素体用作催化剂。
在一个优选实施方案中，多金属氧化物含有钴和/或镍。在另一个优选实施方案中，多金属氧化物含有铬。在另一个优选实施方案中，多金属氧化物含有锰。
一般而言，含有钼和至少一种其它金属的催化活性多金属氧化物具有通式(I)：
Mo12BiaFebCocNidCreX1 fX2 gOx(I),
其中各符号具有以下含义:
X1＝W,Sn,Mn,La,Ce,Ge,Ti,Zr,Hf,Nb,P,Si,Sb,Al,Cd和/或Mg；
X2＝Li,Na,K,Cs和/或Rb,
a＝0.1-7,优选0.3-1.5；
b＝0-5,优选2-4；
c＝0-10,优选3-10；
d＝0-10；
e＝0-5,优选0.1-2；
f＝0-24,优选0.1-2；
g＝0-2,优选0.01-1；和
x＝由在(I)中与氧不同的元素的价键和丰度确定的数值。
催化剂可以是全活性催化剂或被涂覆的催化剂。如果催化剂是被涂覆的催化剂，则其具有载体(a)和含有催化活性多金属氧化物的壳(b)，其中催化活性多金属氧化物含有钼和至少一种其它金属并且具有通式(I)。
适合用于被涂覆的催化剂的载体材料是例如多孔或优选无孔的氧化铝、二氧化硅、二氧化锆、碳化硅或硅酸盐，例如硅酸镁或硅酸铝(例如来自CeramTec的级别C 220的滑石)。载体材料是化学惰性的。
载体材料可以是多孔或无孔的。载体材料优选是无孔的(基于载体的体积计，孔的总体积优选≤1体积％)。
特别优选使用基本上无孔的球形滑石(例如来自CeramTec类型C 220的滑石)载体，其具有粗糙表面，直径为1-8mm，优选2-6mm，特别优选2-3或4-5mm。但是，也可以使用由化学惰性载体材料组成的圆柱体作为载体，且长度为2-10mm，外径为4-10mm。在环用作载体的情况下，壁厚度通常是1-4mm。优选的环形载体具有2-6mm的长度，外径为4-8mm，壁厚度为1-2mm。特别是，几何尺寸为7mm x 3mm x 4mm(外径x长度x内径)的环也适合用作载体。含有钼和至少一种其它金属的多金属氧化物组合物的壳(b)的层厚度通常是5-1000μm。优选10-800μm，特别优选50-600μm，非常特别优选80-500μm。由含有钼和至少一种其它金属的多金属氧化物组合物组成的壳(b)的层厚度通常是5-1000μm。优选10-800μm，特别优选50-600μm，非常特别优选80-500μm。
含有Mo-Bi-Fe-O的多金属氧化物的例子是含有Mo-Bi-Fe-Cr-O或Mo-Bi-Fe-Zr-O的多金属氧化物。优选的体系例如参见US 4,547,615(Mo12BiFe0.1Ni8ZrCr3K0.2Ox和Mo12BiFe0.1Ni8AlCr3K0.2Ox),US 4,424,141(Mo12BiFe3Co4.5Ni2.5P0.5K0.1Ox+SiO2)，DE-A 25 30 959(Mo12BiFe3Co4.5Ni2.5Cr0.5K0.1Ox，Mo13.75BiFe3Co4.5Ni2.5Ge0.5K0.8Ox,Mo12BiFe3Co4.5Ni2.5Mn0.5K0.1Ox和Mo12BiFe3Co4.5Ni2.5La0.5K0.1Ox),US 3,911,039(Mo12BiFe3Co4.5Ni2.5Sn0.5K0.1Ox)，DE-A 2530959和DE-A 24 47 825(Mo12BiFe3Co4.5Ni2.5W0.5K0.1Ox)。
合适的多金属氧化物及其制备方法也可以参见US 4,423,281(Mo12BiNi8Pb0.5Cr3K0.2Ox和Mo12BibNi7Al3Cr0.5K0.5Ox),US 4,336,409(Mo12BiNi6Cd2Cr3P0.5Ox),DE-A 26 00 128(Mo12BiNi0.5Cr3P0.5Mg7.5K0.1Ox+SiO2)和DE-A 2440329(Mo12BiCo4.5Ni2.5Cr3P0.5K0.1Ox)。
特别优选的含有钼和至少一种其它金属的催化活性多金属氧化物具有通式(Ia)：
Mo12BiaFebCocNidCreX1 fX2 gOy(Ia),
其中
X1＝Si,Mn和/或Al,
X2＝Li,Na,K,Cs和/或Rb,
0.2≤a≤1,
0.5≤b≤10,
0≤c≤10,
0≤d≤10,
2≤c+d≤10
0≤e≤2,
0≤f≤10，
0≤g≤0.5，
y＝由在式(1a)中与氧不同的元素的价键和丰度决定的数值以达到电荷中性。
优选这样的催化剂，其催化活性氧化物组合物仅仅含有选自两种金属Co和Ni(d＝0)的Co。X1优选是Si和/或Mn，X2优选是K、Na和/或Cs，X2特别优选是K。
在式(Ia)中的化学计算量系数a优选使得0.4≤a≤1，特别优选0.4≤a≤0.95。符号b的值优选在1≤b≤5的范围内，特别优选在2≤b≤4的范围内。化学计算量系数c+d的总和优选在4≤c+d≤8的范围内，特别优选在6≤c+d≤8的范围内。化学计算量系数e优选在0.1≤e≤2的范围内，特别优选在0.2≤e≤1的范围内。化学计算量系数g有利地是≥0。优选是0.01≤g≤0.5，特别优选是0.05≤g≤0.2。
氧的化学计算量系数y的值是衍生自阳离子的价键和丰度，从而保持电荷中性。有利的是被涂覆的催化剂，其具有催化活性氧化物组合物，其中Co/Ni的摩尔比率是至少2:1,优选至少3:1，特别优选至少4:1。最优选仅仅存在Co。
被涂覆的催化剂是通过将含有含钼和至少一种其它金属的多金属氧化物的层用粘合剂施用到载体上并干燥和煅烧被涂覆的载体制备的。
根据本发明使用的细分的含有钼和至少一种其它金属的多金属氧化物可以原则上通过制备催化活性氧化物组合物的各元素组分的起始化合物的紧密干燥混合物、将此紧密干燥混合物在150-650℃的温度下热处理制备。
制备多金属氧化物催化剂
为了制备这种合适细分的多金属氧化物组合物，在所需多金属氧化物催化组合物中与氧不同的元素成分的公知起始化合物按照相应化学计算比率用作原料，从它们制备非常紧密、优选细分的干燥混合物，并将这种干燥混合物然后进行热处理。这些来源可以是氧化物或能通过加热至少在氧存在下被转化成氧化物的化合物。除了氧化物，所以也可以使用特别是卤化物、硝酸盐、甲酸盐、草酸盐、乙酸盐、碳酸盐或氢氧化物作为起始化合物。
其它合适的钼的起始化合物是它们的羰基化合物(钼酸盐)或从它们衍生的酸。
合适的Bi、Cr、Fe和Co的起始化合物特别是它们的硝酸盐。
起始化合物的紧密混合可以原则上以干燥形式或以水溶液或含水悬浮液的形式进行。
含水悬浮液可以例如通过将含有至少钼的溶液和含有其余金属的水溶液合并而制备。碱金属或碱土金属可以存在于这两种溶液中。沉淀是通过将这些溶液组合进行的，并且这导致形成悬浮液。沉淀中的温度可以高于室温，优选30-95℃，特别优选35-80℃。悬浮液然后可以在高温下老化特定的时间。用于老化的时间一般是0-24小时，优选0-12小时，特别优选是0-8小时。老化期间的温度一般是20-99℃，优选30-90℃，特别优选35-80℃。悬浮液一般通过在沉淀和老化期间搅拌而混合。混合的溶液或悬浮液的pH一般是pH1至pH12，优选pH2至pH11，特别优选pH3至pH10。
除去水的操作制得了固体，其代表所加入的各金属组分的紧密混合物。干燥步骤可以一般通过蒸发、喷雾干燥或冷冻干燥等进行。干燥优选通过喷雾干燥进行。为此目的，悬浮液在高温下用喷头雾化，这一般在120-300℃的温度下进行，并且干燥的产物在>60℃的温度下收集。残余水分含量通过经喷雾干燥的粉末在120℃下干燥检测，一般是小于20重量％，优选小于15重量％，特别优选小于12重量％。
为了制备全活性催化剂，在另一个步骤中，经喷雾干燥的粉末被转化成成型体。可能的成型助剂(润滑剂)例如是水、三氟化硼或石墨。基于要成型得到催化剂前体成型体的组合物计，加入一般≤10重量％、通常≤6重量％、经常≤4重量％的成型助剂。上述添加量通常是>0.5重量％。优选的润滑剂是石墨。
催化剂前体成型体的热处理一般在350℃以上的温度下进行。但是，在热处理期间通常不超过650℃的温度。根据本发明，在热处理中的温度有利地不超过600℃，优选不超过550℃，特别优选不超过500℃。此外，在本发明方法中，在催化剂前体成型体的热处理期间的温度优选在380℃以上，有利地在400℃以上，特别有利地在420℃以上，非常特别优选在440℃以上。热处理也可以随着时间分成多个阶段。例如，可以先在150-350℃、优选220-280℃的温度下进行热处理，并随后在400-600℃、优选430-550℃的温度下进行热处理。催化剂前体成型体的热处理通常需要数小时(通常大于5小时)。热处理的总时间通常延长到大于10小时。在催化剂前体成型体的热处理中通常不超过45小时或35小时的处理时间。总处理时间通常小于30小时。在催化剂前体成型体的热处理中优选不超过500℃的温度，并在≥400℃温度范围内的处理时间优选延长到5-30小时。
催化剂前体成型体的热处理(煅烧)可以在惰性气体下或在氧化气氛例如空气(惰性气体和氧气的混合物)下或在还原气氛(例如惰性气体、NH3、CO和/或H2或甲烷的混合物)下进行。毫无疑问的是，热处理也可以在减压下进行。催化剂前体成型体的热处理可以原则上在各种炉类型中进行，例如可加热的对流室、塔板炉、旋转管炉、带式煅烧器或竖式炉。催化剂前体成型体的热处理优选在如DE-A 10046957和WO 02/24620中所述的带式煅烧设备中进行。在350℃以下的催化剂前体成型体的热处理一般与在催化剂前体成型体中包含的所需催化剂元素成分的来源的热分解有关。这种分解阶段通常在本发明方法中加热到<350℃的温度期间出现。
催化活性多金属氧化物组合物可以含有氧化铬。流出物可以除了氧化物之外，主要是卤化物、硝酸盐、甲酸盐、草酸盐、乙酸盐、碳酸盐和/或氢氧化物。铬(III)化合物向铬(III)氧化物的热分解独立地在存在或不存在氧气的情况下主要在70-430℃的温度下经由几种含铬(VI)的中间体进行(参见例如Therm.Anal.Cal.,72,2003,135和Env.Sci.Tech.47,2013,5858)。铬(VI)氧化物的存在对于链烯向二烯的催化氧化脱氢而言不是必要的，尤其是丁烯向丁二烯的氧化脱氢。由于铬(VI)氧化物的毒性和对环境的有害性，活性物质必须基本上不含铬(VI)氧化物。铬(VI)氧化物的含量主要取决于煅烧条件，尤其是取决于在煅烧步骤期间的最高温度，以及煅烧时间。温度越高和停留时间越长，铬(VI)氧化物的含量就越低。
煅烧后得到的由催化活性多金属氧化物组合物组成的成型体可以用作全活性催化剂。为了制备被涂覆的催化剂，成型体可以随后通过研磨成细粉、然后在液体粘合剂的帮助下施用到成型体外表面上而转化。要施用到载体表面上的催化活性多金属氧化物组合物的细度将与所需的壳厚度匹配。
适合用于制备被涂覆的催化剂的载体材料是多孔的或优选无孔的氧化铝、二氧化硅、二氧化锆、碳化硅或硅酸盐，例如硅酸镁或硅酸铝(例如来自CeramTec的C 220级别的滑石)。载体的材料是化学惰性的。
载体材料可以是多孔或无孔的。载体材料优选是无孔的(基于载体体积计，孔的总体积优选≤1体积％)。
优选作为载体的中空圆柱体具有2-10mm的长度和4-10mm的外径。另外，壁厚度优选是1-4mm。特别优选的环形载体具有2-6mm的长度，外径是4-8mm，壁厚度是1-2mm。例子是具有几何尺寸7mm×3mm×4mm(外径×长度×内径)的环作为载体。
含有钼和至少一种其它金属的多金属氧化物组合物的层厚度D一般是5-1000μm。优选10-800μm，特别优选50-600μm，非常特别优选80-500μm。
含有钼和至少一种其它金属的多金属氧化物向载体表面的施用操作可以按照现有技术中所述的方式进行，例如参见US-A 2006/0205978和EP-A 0714700。
一般，细分的组合物在液体粘合剂的帮助下被施用到载体的表面上或者施用到第一层的表面上。可能的液体粘合剂例如是水，有机溶剂，或有机物质(例如有机溶剂)在水或有机溶剂中的溶液。
含有20-95重量％水和5-80重量％有机化合物的溶液特别有利地用作液体粘合剂。上述液体粘合剂的有机含量优选是10-50重量％，特别优选10-30重量％。
一般优选有机粘合剂或粘合剂组分，其在大气压(1atm)下的沸点或升华温度是≥100℃，优选≥150℃。这些有机粘合剂或粘合剂组分在大气压下的沸点或升华温度非常特别优选同时处于比在制备含钼的细分多金属氧化物期间所用的最大煅烧温度更低的温度。这种最大煅烧温度通常是≤600℃，经常≤500℃。
可以提到的有机粘合剂的例子是一元或多元有机醇，例如乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇或甘油，一元或多元有机羧酸，例如丙酸、草酸、丙二酸、戊二酸或马来酸，氨基醇例如乙醇胺或二乙醇胺，以及单价或多价的有机酰胺，例如甲酰胺。合适的能溶于水、有机液体或水和有机液体的混合物中的有机粘合剂促进剂例如是单糖和低聚糖，例如葡萄糖、果糖、蔗糖和/或乳糖。
特别优选的液体粘合剂是含有20-95重量％水和5-80重量％甘油的溶液。在这些水溶液中的甘油的比例优选是5-50重量％，特别优选8-35重量％。
含钼的细分多金属氧化物的施用操作可以通过将含钼的多金属氧化物的细分组合物分散在液体粘合剂中并将所得悬浮液喷到搅拌和任选加热的载体上进行，参见DE-A 1642921、DE-A 2106796和DE-A 2626887。在喷涂完成之后，所得的被涂覆的催化剂的水分含量如DE-A2909670所述通过在催化剂上通入热空气来降低。
可以将成孔剂例如丙二酸、蜜胺、壬基酚乙氧基化物、硬脂酸、葡萄糖、淀粉、富马酸和琥珀酸另外加入施用于载体上的细分多金属氧化物中，从而制得合适的催化剂孔结构和改进材料输送性能。根据本发明使用的催化剂优选不含任何成孔剂。
但是，载体优选先用液体粘合剂润湿，并随后通过将已润湿的载体在细分组合物中滚过而将细分的多金属氧化物组合物施用到已被粘合剂润湿的载体表面上。为了达到所需的层厚度，上述方法优选重复多次进行，即带有第一涂层的载体被再次润湿，然后通过与干燥的细分组合物接触来涂覆。
为了在工业规模上进行所述方法，建议使用DE-A2909671中所述的方法，但是优选使用在EP-A 714700中所述的粘合剂。也就是说，将要涂覆的载体引入优选倾斜(倾斜角度通常是30-90℃)的旋转容器(例如旋转板或涂覆鼓)。
对于除去粘合促进剂必要的温度是低于对于催化剂的最大煅烧温度，一般是200-600℃。催化剂一般被加热到240-500℃，特别优选260-400℃。直到粘合促进剂被除去的时间可以是数小时。催化剂一般被加热到上述温度达到0.5-24小时以除去粘合促进剂。此时间优选是1.5-8小时，特别优选2-6小时。在催化剂周围的气流可以加速除去粘合促进剂。气体优选是空气或氮气，特别优选空气。粘合促进剂的除去操作可以例如在其中流过气流的烘箱中或在合适的干燥设备中进行，例如带式干燥器。
氧化脱氢(氧化脱氢，ODH)
在多个制备循环(i)中，正丁烯向丁二烯的氧化脱氢是通过将含有正丁烯的起始气体混合物与含氧气体和任选额外惰性气体或水蒸气混合、并在350-490℃的温度下与布置在催化剂固定床中的催化剂在固定床反应器中接触进行。所述温度涉及传热介质的温度。
氧化脱氢的反应温度一般通过位于反应管周围的传热介质控制。作为这种液体传热介质，可以使用例如盐的熔体，例如硝酸钾、亚硝酸钾、亚硝酸钠和/或硝酸钠，以及金属的熔体，例如钠、贡和各种金属的合金。但是，也可以使用离子液体或传热油。传热介质的温度是350-490℃，优选360-450℃，特别优选365-420℃。
由于反应的放热性质，温度可能在反应期间在反应器内部的特定阶段中高于传热介质的温度并形成热点。热点的位置和大小是由反应条件决定的，但是也可以通过催化剂层的稀释比率或通过通入混合气体来调节。
氧化脱氢可以在现有技术公知的固定床反应器中进行，例如在塔板烘箱中、在固定床管式反应器中或在固定床管壳式反应器中或在板式换热器反应器中。管壳式反应器是优选的。
此外，安装在反应器中的催化剂床可以如上所述由单个区域或2个或更多个区域构成。这些区域可以由纯催化剂组成或用不会与起始气体或由反应形成的产物气体的组分反应的材料稀释。此外，催化剂区域可以由全活性催化剂或负载的被涂覆的催化剂组成。
作为起始气体，可以使用纯的正丁烯(1-丁烯和/或顺-/反-2-丁烯)，以及含有丁烯的气体混合物。这些混合物可以例如通过正丁烷的非氧化脱氢得到。也可以使用含有正丁烯(1-丁烯和/或2-丁烯)作为主要成分的级分，其是从来自石脑油裂解的C4馏分通过除去丁二烯和异丁烯得到的。此外，也可以使用含有纯1-丁烯、顺-2-丁烯、反-2-丁烯或其混合物的气体混合物作为起始气体，其是通过乙烯的二聚反应得到的。也可以使用含有正丁烯的气体混合物作为起始气体，其是通过硫化催化裂解(FCC)得到的。
在本发明方法的一个实施方案中，含有正丁烯的起始气体混合物是通过正丁烷的非氧化脱氢得到的。基于所用的正丁烷计，高的丁二烯产率可以通过组合非氧化催化脱氢和从所形成的正丁烯的氧化脱氢得到。正丁烷的非氧化催化脱氢得到含有丁二烯、1-丁烯、2-丁烯和未反应正丁烷以及次要成分的气体混合物。通常的次要成分是氢气、水蒸气、氮气、CO和CO2、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷和丙烯。离开第一个脱氢区域的气体混合物的组成可以在很大程度上取决于脱氢的操作模式。因此，当在引入氧气和额外氢气的情况下进行脱氢时，产物气体混合物具有较高含量的水蒸气和碳氧化物。在不引入氧气的操作模式中，来自非氧化脱氢的产物气体混合物具有较高含量的氢气。
来自正丁烷的非氧化脱氢的产物气体料流通常含有0.1-15体积％的丁二烯、1-15体积％的1-丁烯、1-25体积％的2-丁烯(顺/反-2-丁烯)、20-70体积％的正丁烷、1-70体积％的水蒸气、0-10体积％的低沸点烃(甲烷,乙烷,乙烯,丙烷和丙烯)、0.1-40体积％的氢气、0-70体积％的氮气和0-5体积％的碳氧化物。来自非氧化脱氢的产物气体料流可以在不经过进一步处理的情况下加入氧化脱氢中。
此外，任何杂质可以存在于用于氧化脱氢的起始气体中，其存在量不会抑制本发明的效果。在从正丁烯(1-丁烯和顺-/反-2-丁烯)制备丁二烯的过程中，可以提到的杂质是饱和和不饱和的、支化和未支化的烃，例如甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、丙烷、丙烯、丙炔、正丁烷、异丁烷、异丁烯、正戊烷，以及二烯例如1,2-丁二烯。杂质的量通常是70％或更少，优选30％或更少，更优选10％或更少，特别优选1％或更少。在起始气体中，具有4个或更多个碳原子的直链单烯烃(正丁烯和高级同系物)的浓度不以任何特定的方式限制；其通常是35.0-99.99体积％，优选71.0-99.0体积％，再更优选75.0-95.0体积％。
为了在丁烯完全转化下进行氧化脱氢，具有氧气:正丁烯摩尔比为至少0.5的气体混合物是必要的。优选在氧气:正丁烯摩尔比为0.55至10下操作。为了设定此值，起始气体可以与氧气或含氧气体例如空气和任选额外的惰性气体或水蒸气混合。得到的含氧气体混合物然后加入氧化脱氢中。
含有分子氧的气体是这样的气体，其通常含有大于10体积％、优选大于15体积％、再更优选大于20体积％的分子氧，尤其优选是空气。分子氧含量的上限一般是50体积％或更小，优选30体积％或更小，再更优选25体积％或更小。另外，任何惰性气体可以按照不会抑制本发明效果的量存在于含分子氧的气体中。作为可能的惰性气体，可以提到氮气、氩气、氙气、氦气、CO、CO2和水。在氮气的情况下，惰性气体的量一般是90体积％或更小，优选85体积％或更小，再更优选80体积％或更小。在与氮气不同的成分的情况下，它们的存在量一般是10体积％或更小，优选1体积％或更小。如果此含量过大，则变得更难以向反应提供所需的氧气。
此外，惰性气体例如氮气以及水(作为水蒸气)可以与由起始气体和含分子氧的气体组成的混合气体一起包含。氮气的存在是用于设定氧浓度和用于防止形成爆炸性气体混合物，并且这同样适用于水蒸气。水蒸气的存在也用于控制催化剂的碳化和除去反应热。水(作为水蒸气)和氮气优选混合入混合气体中，并被引入反应器中。当水蒸气被引入反应器时，基于上述起始气体的引入量计，优选引入0.2–5.0(体积份)、优选0.5–4(体积份)、再更优选0.8–2.5(体积份)的比例。当氮气被引入反应器时，基于上述起始气体的引入量计，优选引入0.1–8.0(体积份)、优选0.5–5.0(体积份)、再更优选0.8–3.0(体积份)的比例。
在混合气体中的含有烃的起始气体的比例一般是4.0体积％或更大，优选6.0体积％或更大，再更优选8.0体积％或更大。另一方面，上限是20体积％或更小，优选16.0体积％或更小，再更优选13.0体积％或更小。为了安全地避免形成爆炸性气体混合物，在得到混合气体之前，氮气先被引入起始气体或引入含分子氧的气体中，将起始气体和含分子氧的气体混合以得到混合气体，然后优选引入此混合气体。
在稳定操作期间，在反应器中的停留时间在本发明中不以任何方式受到特定限制，但是下限一般是0.3秒或更多，优选0.7秒或更多，再更优选1.0秒或更多。上限是5.0秒或更少，优选3.5秒或更少，再更优选2.5秒或更少。在反应器内部中，混合气体的量与催化剂的量之间的比率是500–8000h-1，优选800–4000h-1，再更优选1200–3500h-1。在稳定操作中，在催化剂上的丁烯空速(表示为g丁烯/(g催化剂*小时)通常是0.1-5.0h-1，优选0.2-3.0h-1，再更优选0.25-1.0h-1。催化剂的体积和质量是基于由载体和活性组合物组成的全部催化剂计。
多金属氧化物催化剂的再生
根据本发明，再生步骤(ii)在每两个制备步骤(i)之间进行。再生步骤(ii)通常在恒定温度下的转化率降低程度大于25％之前进行。再生步骤(ii)是通过使含氧再生气体混合物在350-490℃的温度下通过催化剂固定床进行的，从而烧除在多金属氧化物催化剂上沉积的碳。优选按每个再生循环(ii)计烧除5-50重量％的在催化剂上沉积的碳。
在再生步骤(ii)中使用的含氧再生气体混合物通常含有含氧气体和额外的惰性气体、水蒸气和/或烃。一般，其含有0.5-22体积％、优选1-20体积％、特别是2-18体积％的氧气。
在再生气体混合物中存在的优选的含氧气体是空气。为了制备含氧再生气体混合物，可以任选地将惰性气体、水蒸气和/或烃额外混合入含氧气体中。作为可能的惰性气体，可以提到氮气、氩气、氙气、氦气、CO和CO2。惰性气体的量在氮气的情况下一般是90体积％或更少，优选85体积％或更少，甚至更优选80体积％或更少。在与氮气不同的其它成分的情况下，其存在量通常是10体积％或更少，优选1体积％或更少。选择含氧气体的量以使在再生开始时在再生气体混合物中存在的分子氧的体积比例是0-50％，优选0.5-22％，再更优选1-10％。分子氧的比例可以在再生期间增加。
此外，水蒸气也可以包含在含氧再生气体混合物中。氮气的存在是用于设定氧浓度，这也适合用于水蒸气。水蒸气还可以存在以除去反应热和作为温和氧化剂用于除去含碳沉积物。优选将水(作为水蒸气)和氮气混入再生气体混合物中，并将后者引入反应器中。当在再生开始时向反应器引入水蒸气时，优选引入的体积比例为0-50％，优选0.5-22％，再更优选1-10％。水蒸气的比例可以在再生期间增加。选择氮气量以使在再生开始时在再生气体混合物中存在的分子氮的体积比例是20-99％，优选50-98％，再更优选70-96％。氮气的比例可以在再生期间降低。
此外，再生气体混合物可以含有烃。它们可以另外与惰性气体或代替惰性气体混合。在含氧再生气体混合物中的烃的体积比例一般是小于50％，优选小于10％，再更优选小于2％。烃可以含有饱和和不饱和的、支化和未支化的烃，例如甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、丙烷、丙烯、丙炔、正丁烷、异丁烷、正丁烯、异丁烯、正戊烷，以及二烯例如1,3-丁二烯和1,2-丁二烯。尤其是，它们含有在氧气存在下在再生条件下在催化剂存在下不会反应的烃。
在稳定操作期间，在本发明的再生过程中在反应器中的停留时间不受任何特定的限制，但是下限一般是0.3秒或更多，优选0.7秒或更多，再更优选1.0秒或更多。上限是7.0秒或更少，优选5.0秒或更少，再更优选3.5秒或更少。在反应器内部中的混合气体流量与催化剂体积之间的比率是500–8000h-1，优选600–4000h-1，再更优选700–3500h-1。
再生步骤优选在与制备步骤基本上相同的压力下进行。一般而言，反应器入口压力是<3巴(表压)，优选<2巴(表压)，特别优选<1.5巴(表压)。通常，反应器出口压力是<2.8巴(表压)，优选<1.8巴(表压)，特别优选<1.3巴(表压)。选择足以克服在装置和随后处理中存在的流动阻力的反应器入口压力。通常，反应器入口压力是至少0.01巴(表压),优选至少0.1巴(表压)，特别优选0.5巴(表压)。通常，反应器出口压力是至少0.01巴(表压)，优选至少0.1巴(表压)，特别优选0.2巴(表压)。在全部催化剂床上的压降通常是0.01-2巴(表压)，优选0.1-1.5巴，特别优选0.4-1.0巴。
在再生中的温度是由存在于反应管周围的传热介质控制。可能的这种液体传热介质例如是盐的熔体，例如硝酸钾、亚硝酸钾、亚硝酸钠和/或硝酸钠，以及金属的熔体，例如钠、贡和各种金属的合金。但是，也可以使用离子液体或传热油。传热介质的温度是350-490℃，优选350-450℃，特别优选350-420℃。所述温度涉及处于在反应器上用于传热介质的入口处的传热介质的温度。
在再生循环(ii)中的温度优选比在制备循环(i)中的温度高出至多20℃，特别优选高出至多10℃。在制备循环中的温度优选高于350℃，特别优选高于360℃，特别是高于365℃，并且不大于420℃。所述温度涉及处于在反应器上用于传热介质的入口处的传热介质的温度。
产物气体料流的后处理
离开制备步骤的氧化脱氢反应的产物气体料流含有丁二烯和一般还含有未反应的正丁烷和异丁烷、2-丁烯和水蒸气。作为次要成分，其一般含有一氧化碳、二氧化碳、氧气、氮气、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷和丙烯，可能的水蒸气，以及含氧的烃，称为氧化物。一般，其含有仅仅小比例的1-丁烯和异丁烯。
离开氧化脱氢的产物气体料流可以例如含有1-40体积％的丁二烯、20-80体积％的正丁烷、0-5体积％的异丁烷、0.5-40体积％的2-丁烯、0-5体积％的1-丁烯、0-70体积％的水蒸气、0-10体积％的低沸点烃(甲烷,乙烷,乙烯,丙烷和丙烯)、0-40体积％的氢气、0-30体积％的氧气、0-70体积％的氮气、0-10体积％的碳氧化物和0-10体积％的氧化物。氧化物可以例如是甲醛、呋喃、乙酸、马来酸酐、甲酸、甲基丙烯醛、甲基丙烯酸、巴豆醛、巴豆酸、丙酸、丙烯酸、甲基乙烯基酮、苯乙烯、苯甲醛、苯甲酸、邻苯二甲酸酐、芴酮、蒽醌和丁醛。
一些氧化物可以在催化剂表面上和在后处理中进一步低聚和脱氢，从而形成含碳、氢和氧的沉积物，在下文中称为碳质材料。这些沉积物可以导致在工艺操作期间的用于清洁和再生的中断，所以是不利的。典型的碳质材料的前体包括苯乙烯、芴酮和蒽醌。
位于反应器出口的产物气体料流具有与催化剂床末端的温度相似的温度。然后，使产物气体料流达到150-400℃的温度，优选160-300℃，特别优选170-250℃。可以分开其中流过产物气体料流的管线以使温度保持在所需的范围内，但是优选使用换热器。这种换热器体系可以是任何类型，只要产物气体的温度可以通过这种体系保持在所需水平即可。作为换热器的例子，可以提到螺旋换热器，板式换热器，双管换热器，多管换热器，沸腾器螺旋换热器，沸腾器夹套式换热器，液-液接触换热器，空气换热器，直接接触式换热器，以及细管换热器。因为在产物气体中所含的一部分高沸点副产物可以在产物气体的温度设定到所需温度时发生沉淀，换热器体系应当优选具有两个或更多个换热器。在所提供的两个或更多个换热器平行布置和可能在这些换热器中独立冷却所得产物气体的情况下，沉积在换热器中的高沸点副产物的量降低，并且换热器的操作时间可以延长。作为上述方法的另一种替代方案，所提供的两个或更多个换热器可以平行布置。将产物气体加入一个或多个换热器，但不是全部换热器，并且这些换热器可以在特定操作时间之后用其它换热器释放。在此方法中，可以继续冷却，一部分反应热可以被回收，并且与此平行，在换热器之一中沉积的高沸点副产物可以被除去。作为上述有机溶剂，可以使用任何不受限制的溶剂，只要其能溶解高沸点副产物即可，例如芳烃溶剂例如甲苯、二甲苯等，或碱性含水溶剂，例如氢氧化钠的水溶液。
如果产物气体料流含有不仅少量痕量的氧气，则可以进行用于从产物气体料流除去残余氧的工艺步骤。残余氧会起干扰作用，因为其引起在随后工艺步骤中形成丁二烯过氧化物，并且可以作为引发剂用于聚合反应。未稳定化的1,3-丁二烯可以在氧气的存在下形成危险的丁二烯过氧化物。这些过氧化物是粘性液体。它们的密度高于丁二烯的密度。因为它们也仅仅微溶于液体1,3-丁二烯中，它们在储存容器的底部沉降出来。尽管它们具有较低的化学反应性，但是过氧化物是非常不稳定的化合物，其会在85-110℃的温度下自发分解。特别的危险是过氧化物的高振动敏感性，其随着爆炸物的震力而爆炸。特别当通过蒸馏分离出丁二烯时存在形成聚合物的危险，并且这会导致在塔中的聚合物沉积(形成“爆米花”)。氧气的除去优选在氧化脱氢之后立即进行。一般而言，为此目的而进行催化燃烧阶段，其中氧气在催化剂存在下与在此阶段中加入的氢气反应。这使得氧含量降低到小的痕量。
然后使得来自氧气除去阶段的产物气体达到与对于ODH反应器的下游区域所述的相同温度水平。压缩气体的冷却是通过换热器进行，换热器可以例如具有管壳式换热器、螺旋换热器或板式换热器的结构。在这里除去的热量优选用于在工艺中的热整合。
主要部分的高沸点次要组分和水可以随后通过冷却从产物气体料流分离出来。这种分离优选在骤冷中进行。这种骤冷可以包含一个或多个阶段。优选使用这样的方法，其中产物气体与冷却介质直接接触并被冷却介质冷却。对于冷却介质没有任何特殊的限制，但是优选使用水或碱性水溶液。这得到气体料流，其中保留了正丁烷、1-丁烯、2-丁烯、丁二烯、可能的氧气、氢气、水蒸气，和少量的甲烷、乙烷、乙烯、丙烷和丙烯、异丁烯、碳氧化物和惰性气体。此外，尚未在骤冷中定量分离出来的痕量高沸点组分可以保留在此产物气体料流中。
来自骤冷的产物气体料流随后在至少一个压缩阶段中压缩，并随后冷却，结果冷凝出至少一种含水的冷凝物料流，并且保留了含有正丁烷、1-丁烯、2-丁烯、丁二烯、可能的氢气、水蒸气和少量的甲烷、乙烷、乙烯、丙烷和丙烯、异丁烯、碳氧化物和惰性气体和可能的氧气和氢气的气体料流。压缩可以在一个或多个阶段中进行。总之，气体料流从1.0-4.0巴(绝对)的压力被压缩到3.5-20巴(绝对)范围内的压力。每个压缩阶段之后是冷却阶段，其中气体料流被冷却到15-60℃的温度。冷凝物料流还可以在多个压缩阶段的情况下含有多个料流。冷凝物料流一般含有至少80重量％、优选至少90重量％的水，并还含有少量的低沸点物、C4烃、氧化物和碳氧化物。
合适的压缩器例如是汽轮压缩器、旋转活塞压缩器和往复活塞压缩器。这些压缩器可以例如通过电机、扩张器或气体汽轮机或蒸汽汽轮机驱动。典型的每个压缩阶段的压缩比率(出口压力：入口压力)根据结构类型是在1.5-3.0的范围内。压缩气体的冷却是通过换热器进行的，其结构例如是管壳式换热器、螺旋换热器或板式换热器。用于换热器中的冷却剂是冷却水或传热油。另外，优选使用带有鼓风机的空气冷却。
含有丁二烯、丁烯、丁烷、惰性气体和可能的碳氧化物、氧气、氢气和低沸点烃(甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯)和少量氧化物的料流作为起始料流加入进一步加工中。
从产物气体料流分离低沸点次要成分的操作可以通过常规分离方法进行，例如蒸馏、精馏、膜工艺、吸附或吸收。
为了分离出在产物气体料流中所包含的任何氢气，任选地在冷却之后，例如在换热器中，可以使产物气体混合物通过能仅仅渗透分子氢的膜，这种膜通常设计为管。已经以此方式分离出来的分子氢可以在必要时至少部分地用于氢化中或者通入其它应用中，例如用于在燃料电池中产生电能。
在产物气体料流中所含的二氧化碳可以通过二氧化碳涤气分离。二氧化碳涤气之前可以是单独的燃烧阶段，其中一氧化碳被选择性地氧化成二氧化碳。
在此方法的一个优选实施方案中，不能冷凝的或低沸点的气体成分例如氢气、氧气、碳氧化物、低沸点烃(甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯)和惰性气体例如可能的氮气是通过高沸点吸收介质在吸收/解吸循环中分离出来的，得到C4产物气体料流，其基本上由C4烃组成。一般而言，C4产物气体料流含有至少80体积％、优选至少90体积％、特别优选至少95体积％的C4烃，基本上是正丁烷、2-丁烯和丁二烯。
为此目的，产物气体料流在预先除去水之前与惰性吸收介质在吸收阶段中接触，并且C4烃被吸收在惰性吸收介质中，得到负载C4烃的吸收介质和含有剩余气体成分的尾气。在解吸阶段中，C4烃再次从吸收介质释放出来。
吸收阶段可以在本领域技术人员公知的任何合适吸收塔中进行。吸收可以通过使得产物气体料流简单地通过吸收介质进行。但是，也可以在塔或旋转吸收器中进行。吸收可以在顺流、逆流或交叉流中进行。吸收优选在逆流中进行。合适的吸收塔例如是具有泡罩塔板、离心塔板和/或筛板的板式塔，具有结构填料的塔，例如具有100-1000m2/m3比表面积的片状金属填料，例如250Y，以及具有无规填料的塔。但是，也可以使用滴流塔和喷雾塔，石墨块吸收器，表面吸收器例如厚膜吸收器和薄膜吸收器，以及旋转塔，板式涤气器，交叉喷雾涤气器，和旋转涤气器。
在一个实施方案中，将含有丁二烯、丁烯、丁烷和/或氮气和可能的氧气、氢气和/或二氧化碳的料流加入吸收塔的下部区域。在吸收塔的上部区域中，加入含有溶剂和任选水的料流。
用于吸收阶段中的惰性吸收介质通常是高沸点的非极性溶剂，其中要分离出的C4烃在这种溶剂中具有比要分离出的其余气体成分显著更大的溶解性。合适的吸收介质是相对非极性的有机溶剂，例如脂族C8-C18链烷，或芳烃，例如来自石蜡蒸馏的中间油馏分，甲苯或具有大体积基团的醚，或这些溶剂的混合物；可以向其中加入极性溶剂，例如1,2-二甲基邻苯二甲酸酯。其它合适的吸收介质是苯甲酸酯和邻苯二甲酸与直链C1-C8链烷醇的酯，以及传热油例如联苯和二苯基醚，其氯化衍生物以及三芳基链烯。一种合适的吸收介质是联苯和二苯基醚的混合物，优选具有共沸组成，例如可商购的。这种溶剂混合物通常含有0.1-25重量％的邻苯二甲酸二甲基酯。
合适的吸收介质是辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷和十八烷，或从精制料流得到并含有上述直链链烷作为主要组分的级分。
在一个优选实施方案中，链烷混合物例如十四烷(工业C14-C17级分)用作用于吸收的溶剂。
在吸收塔的顶部，取出含有基本上惰性气体、碳氧化物、可能的丁烷、丁烯例如2-丁烯和丁二烯、可能的氧气、氢气和低沸点烃(例如甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯)和水蒸气的废气料流。可以将这种料流部分地加入ODH反应器或O2去除反应器中。这例如能使得加入ODH反应器的进料调节到所需的C4烃含量。
已负载C4烃的溶剂料流被加入解吸塔中。本领域技术人员公知的所有塔内件适合用于此目的。在一个工艺方案中，解吸步骤通过解压和/或加热负载的溶剂进行。一个优选的工艺方案是将汽提水蒸气和/或新鲜水蒸气加入解吸器的底部。已经贫化C4烃的溶剂作为与冷凝水蒸气(水)一起的混合物加入相分离中，从而从溶剂分离出水。本领域技术人员公知的所有设备适合用于此目的。另外，可以使用从用于产生汽提水蒸气的溶剂分离出的水。
优选使用70-100重量％的溶剂和0-30重量％的水，特别优选80-100重量％的溶剂和0-20重量％的水，尤其是85-95重量％的溶剂和5-15重量％的水。已经在解吸阶段中再生的吸收介质被循环到吸收阶段。
分离通常不是完全完成的，所以根据分离的类型，少量或仅仅痕量的其它气体成分，尤其是高沸点烃，可以存在于C4产物气体料流中。通过分离导致的体积流量的降低也减少了对随后工艺步骤的负担。
基本上由正丁烷、丁烯例如2-丁烯和丁二烯组成的C4产物气体料流通常含有20-80体积％的丁二烯，20-80体积％的正丁烷，0-10体积％的1-丁烯和0-50体积％的2-丁烯，其中总量是100体积％。此外，可以含有少量的异丁烷。
C4产物气体料流可以随后通过萃取蒸馏分离成基本上由正丁烷和2-丁烯的料流和含有丁二烯的料流。基本上由正丁烷和2-丁烯的料流可以完全或部分地循环到加入ODH反应器的C4进料中。因为在此循环料流中的丁烯异构体基本上由2-丁烯组成，并且这些2-丁烯一般比1-丁烯更慢地氧化脱氢成丁二烯，所以这种循环料流可以在进入ODH反应器之前进行催化异构化工艺。在此催化工艺中，可以设定与在热力学平衡中存在的异构体分布对应的异构体分布。
萃取蒸馏可以例如如“und Kohle-Erdgas–Petrochemie”,第34(8)卷第343-346页或“Ullmannsder Technischen Chemie”,第9卷第4版，1975，第1-18页所述进行。为此目的，使C4产物气体料流与萃取剂在萃取区中接触，优选N-甲基吡咯烷酮(NMP)/水混合物。萃取区通常是洗涤塔的形式，其含有塔板、无规填料元件或有序填料作为内件。其通常具有30-70个理论塔板，从而达到足够好的分离作用。洗涤塔优选在塔顶具有反洗区域。这种反洗区域用于通过液体烃回流回收在气相中包含的萃取剂，为此目的预先将顶部级分进行冷凝。在加入萃取区的进料中，萃取剂与C4产物气体料流的质量比率一般是10:1至20:1。萃取蒸馏优选在底部温度为100-250℃、尤其110-210℃下进行，顶部温度为10-100℃、尤其20-70℃，压力是1-15巴，尤其是3-8巴。萃取蒸馏塔优选具有5-70个理论塔板。
合适的萃取剂是丁内酯，腈例如乙腈、丙腈、甲氧基丙腈，酮例如丙酮、糠醛，N-烷基取代的低级脂族酸酰胺例如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二乙基乙酰胺，N-甲酰基-吗啉，N-烷基取代的环状酸酰胺(内酰胺)例如N-烷基吡咯烷酮，尤其是N-甲基吡咯烷酮(NMP)。通常使用烷基取代的低级脂族酸酰胺或N-烷基取代的环状酸酰胺。特别有利的是二甲基甲酰胺、乙腈、糠醛和尤其是NMP。
但是，也可以使用这些萃取剂的混合物，例如NMP和乙腈，这些萃取剂与助溶剂和/或叔丁基醚的混合物，例如甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、丙基叔丁基醚、正丁基叔丁基醚或异丁基叔丁基醚。特别合适的萃取剂是NMP,优选在水溶液中，优选具有0-20重量％的水，特别优选具有7-10重量％的水，特别是具有8.3重量％的水。
来自萃取蒸馏塔的塔顶产物料流基本上含有丁烷和丁烯和少量的丁二烯，并且以气体或液体形式取出。通常，基本上由正丁烷和2-丁烯组成的料流含有50-100体积％的正丁烷，0-50体积％的2-丁烯，和0-3体积％的其它成分例如异丁烷、异丁烯、丙烷、丙烯和C5 +-烃。
在萃取蒸馏塔的底部，得到含有萃取剂、水、丁二烯和小比例的丁烯和丁烷的料流，并将其加入蒸馏塔中。在蒸馏塔中，在顶部或作为侧取料得到丁二烯。在蒸馏塔的底部得到含有萃取剂和水的料流，其中含有萃取剂和水的料流的组成对应于被引入萃取操作的组合物。含有萃取剂和水的料流优选被循环到萃取蒸馏。
将萃取剂溶液输送到解吸区，在这里从萃取溶液解吸丁二烯。解吸区例如可以是洗涤塔的形式，其具有2-30个、优选5-20个理论塔板，和任选地反洗区，其具有例如4个理论塔板。这种反洗区用于通过液体烃反流回收在气相中所含的萃取剂，为此目的预先冷凝塔顶馏分。提供有序填料、塔板或无规填料作为内件。蒸馏优选在底部温度为100-300℃、尤其150-200℃下进行，顶部温度为0-70℃、尤其10-50℃。蒸馏塔中的压力优选是1-10巴。一般，比萃取区更低的压力和/或更高的温度在解吸区中占主导地位。
在塔顶得到的所需产物料流通常含有90-100体积％的丁二烯，0-10体积％的2-丁烯，以及0-10体积％的正丁烷和异丁烷。为了进一步提纯丁二烯，可以进行如现有技术中所述的其它蒸馏。
下面通过实施例说明本发明。
在实施例中计算的参数转化率(X)和选择性(S)如下所示：
其中摩尔(XXX入)是在反应器入口处的组分XXX的摩尔量，摩尔(XXX出)是在反应器出口处的组分XXX的摩尔量，丁烯是1-丁烯、顺-2-丁烯、反-2-丁烯和异丁烯的总和。
实施例
制备催化剂
实施例1
制备两种溶液A和B。
溶液A：
将3200g水置于10L不锈钢罐中。在用锚式搅拌器搅拌的同时，向初始装入的水中加入5.2g的KOH溶液(32重量％的KOH)。将此溶液加热到60℃。然后将1066g七钼酸铵溶液((NH4)6Mo7O24*4H2O，54重量％的Mo)在10分钟时间内逐渐加入。所得的悬浮液再搅拌10分钟。
溶液B:
将1771g的硝酸钴(II)溶液(12.3重量％的Co)加入5L不锈钢罐中，并在搅拌的同时(锚式搅拌器)加热到60℃。然后将645g的硝酸铁(III)溶液(13.7重量％的Fe)在保持温度的同时在10分钟时间内逐渐加入。所形成的溶液再搅拌10分钟。然后在保持温度的同时加入619g的硝酸铋溶液(10.7重量％的Bi)。在再搅拌10分钟之后，随着时间逐渐加入作为固体的109g的硝酸铬(III)，并且将所形成的深红色液体再搅拌10分钟。
在保持60℃温度的同时，用蠕动泵将溶液B在15分钟内泵入溶液A中。在添加期间和之后，此混合物用高速混合器(Ultra-Turrax)搅拌。在添加完成之后，将混合物再搅拌5分钟。然后加入93.8g的SiO2悬浮体(Ludox；SiO2约49％,Grace)，并将混合物再搅拌5分钟。
所得的悬浮液在来自NIRO的喷雾干燥器(喷头No.FOA1，旋转速度:25000rpm)中喷雾干燥1.5小时。初始装料的温度在此期间保持在60℃。喷雾干燥器的气体入口温度是300℃，气体出口温度是110℃。所得的粉末具有小于40μm的粒径(d50)。
所得的粉末与1重量％石墨混合，在9巴的压制压力下压实2次，并且用具有0.8mm筛孔的筛子破碎。破碎的材料再次与2重量％石墨混合，并将混合物用Kilian S100压片机压制成5×3×2mm(外径×长度×内径)的环。
所得的催化剂前体在来自Heraeus,DE的对流烘箱(类型K,750/2S,内部体积55L)中以间歇方式煅烧(500g)。以下程序用于此目的：
-在72分钟内加热到130℃,保持72分钟
-在36分钟内加热到190℃，保持72分钟
-在36分钟内加热到220℃，保持72分钟
-在36分钟内加热到265℃，保持72分钟
-在93分钟内加热到380℃，保持187分钟
-在93分钟内加热到430℃，保持187分钟
-在93分钟内加热到490℃，保持467分钟
在煅烧后，得到的催化剂具有计算的化学计算关系为Mo12Co7Fe3Bi0.6K0.08Cr0.5Si1.6Ox。
实施例2
将来自实施例1的煅烧环研磨成粉末。
用此前体组合物涂覆载体(尺寸为5×3×2mm(外径×长度×内径)的滑石环)。为此目的，将1054g的载体置于涂覆鼓中(2L内部体积，中心鼓轴与水平之间的倾斜角＝30°)。将鼓设置成旋转(25rpm)。将约60ml的液体粘合剂(甘油:水的1:3混合物)用压缩空气(喷雾空气：500标准l/h)操作的喷嘴在约30分钟内喷到载体上。将喷嘴安装使得喷洒锥筒润湿正在鼓中在旋转向下区段的上半部中输送的载体。用粉末螺杆将191g的研磨催化剂的细粉前体组合物加入鼓中，其中粉末的加料点位于正在旋转向下的区段中、但位于喷洒锥筒之下。计量加入粉末以使粉末均匀分布在表面上。在完成涂覆之后，所得的由前体组合物和载体组成的被涂覆的催化剂在300℃下在干燥烘箱中干燥4小时。
脱氢实验
在筛网反应器中进行脱氢实验。筛网反应器是长度为120cm和内径为14.9mm的盐浴反应器，并且具有外径为3.17mm的温度传感器外壳。多个具有7个检测点的传感器元件位于温度传感器外壳中。底部的4个检测点具有10cm的间隔，最上面的4个检测点具有5cm的间隔。
将丁烷和1-丁烯以液体形式在约10巴下经由科氏力流量计计量加入，在静态混合器中混合，并随后解压到加热的蒸发器阶段中并蒸发。这种气体然后与氮气混合，并加入具有滑石床的预热器中。将水以液体形式计量加入并在蒸发器环管中在空气流中蒸发。空气/水蒸气混合物与N2/萃余液II/丁烷混合物在预热器的下部区域中合并。完全混合的进料气体然后加入反应器中，其中能取出用于在线GC分析的料流。用于分析的料流也从离开反应器的产物气体取出，并且可以通过在线GC分析或通过IR分析器分析以测定CO和CO2的体积比例。用于分析管线的支管之后是压力调节阀门，其用于设定在反应器中的压力水平。
实施例3
将已经按照实施例2用15重量％的具有组成为Mo12Co7Fe3Cr0.5K0.08Bi0.6Si1.6的催化剂活性组合物涂覆的几何尺寸为5×3×2mm(外径×长度×内径)的120g滑石环安装在内径为14.9mm的盐浴反应器中。反应器使用200标准l/h的反应气体在384℃的盐浴温度下操作20小时，反应气体具有组成为8体积％的丁烯，2体积％的丁烷，7.5体积％的氧气，14体积％的水，67.5体积％的氮气。产物气体用GC分析。
在每个制备步骤之后，将10％氧气、80％氮气和10％水的混合物在相同温度下在催化剂上通过15分钟。所形成的碳氧化物通过IR检测仪器记录。进行总共5个循环的制备和再生步骤。
在相应制备步骤1-5期间的平均转化率和选择性数据列在表1中。
表1
| 循环数目 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 转化率(丁烯) | 82.2％ | 81.8％ | 81.8％ | 81.3％ | 81.6％ |
| 选择性(丁二烯) | 87.8％ | 86.7％ | 85.8％ | 86.5％ | 86.8％ |
实施例4
将具有几何尺寸5×3×2mm(外径×长度×内径)和具有按照实施例1的组成为Mo12Co7Fe3Cr0.5K0.08Bi0.6Si1.6的44g粒料与88g具有相同几何尺寸的滑石环混合，并加入内径14.9mm的盐浴反应器中。反应器使用200标准l/h的反应气体在348℃的盐浴温度下操作20小时，反应气体具有组成为8体积％的丁烯，2体积％的丁烷，7.5体积％的氧气，15体积％的水，67.5体积％的氮气。产物气体用GC分析。
在每个制备步骤之后，将10％氧气、80％氮气和10％水的混合物在相同温度下在催化剂上通过30分钟。所形成的碳氧化物通过IR检测仪器记录。进行总共5个循环的制备和再生步骤。
在相应制备步骤1-5期间的平均转化率和选择性数据列在表2中。
表2
| 循环数目 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 转化率(丁烯) | 80.5％ | 79.5％ | 79.5％ | 78.0％ | 77.8％ |
| 选择性(丁二烯) | 88.7％ | 88.4％ | 87.6％ | 87.2％ | 84.0％ |
实施例5
将具有几何尺寸5×3×2mm(外径×长度×内径)并按照实施例2用15重量％的o具有组成为Mo12Co7Fe3Cr0.5K0.08Bi0.6Si1.6的催化剂活性组合物涂覆的120g滑石环加入内径为14.9mm的盐浴反应器中。反应器使用70标准l/h的反应气体在348℃的盐浴温度下操作20小时，反应气体具有组成为8体积％的1-丁烯，2体积％的丁烷，7.5体积％的氧气，15体积％的水，67.5体积％的氮气。产物气体用GC分析。
在每个制备步骤之后，将10％氧气、80％氮气和10％水的混合物在相同温度下在催化剂上通过30分钟。所形成的碳氧化物通过IR检测仪器记录。进行总共5个循环的制备和再生步骤。
在相应制备步骤1-5期间的平均转化率和选择性数据列在表3中。
表3
| 循环数目 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 转化率(丁烯) | 85.3 | 83.6 | 81.4 | 81.0 | 78.1 |
| 选择性(丁二烯) | 76.4 | 69.5 | 82.9 | 80.3 | 73.9 |
转化率在催化剂于350℃以下操作的情况下连续降低，但是在催化剂于350℃以上操作的情况下保持恒定。
Claims (11)
1.一种将正丁烯氧化脱氢成丁二烯的方法，此方法包括至少两个制备步骤(i)和至少一个再生步骤(ii)，其中
(i)在制备步骤中，含有正丁烯的起始气体混合物与含氧气体混合，并与布置在催化剂固定床中的多金属氧化物催化剂在固定床反应器中接触，所述多金属氧化物催化剂含有至少钼和其它金属，
和
(ii)在再生步骤中，多金属氧化物催化剂通过使得含氧再生气体混合物通过催化剂固定床并且烧除在催化剂上沉积的碳而再生，
其中再生步骤(ii)在两个制备步骤(i)之间进行，
其中至少两个制备步骤(i)是在至少350℃的温度下进行，至少一个再生步骤(ii)是在比进行前一个制备步骤(i)时的温度高出不大于50℃的温度下进行。
2.根据权利要求1的方法，其中至少两个制备步骤是在至少365℃的温度下进行。
3.根据权利要求1或2的方法，其中至少一个再生步骤(ii)是在比进行至少两个制备步骤(i)时的温度高出不大于20℃的温度下进行。
4.根据权利要求3的方法，其中至少一个再生步骤(ii)优选在比进行至少两个制备步骤(i)时的温度高出不大于10℃的温度下进行。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中含氧再生气体混合物含有0.5-22体积％的氧气。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中含氧再生气体混合物含有0-30体积％的水蒸气。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中至少两个制备步骤(i)是在不大于420℃的温度下进行。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中再生步骤(ii)时在恒定温度下的转化率降低程度大于25％之前进行。
9.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中按每个再生循环(ii)计烧除5-50重量％的在催化剂上沉积的碳。
10.根据权利要求9的方法，其中按每个再生循环(ii)计烧除10-25重量％的在催化剂上沉积的碳。
11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中含有钼和至少一种其它金属的多金属氧化物具有通式(I)：
Mo12BiaFebCocNidCreX1 fX2 gOx (I),
其中各符号具有以下含义:
X1＝W,Sn,Mn,La,Ce,Ge,Ti,Zr,Hf,Nb,P,Si,Sb,Al,Cd和/或Mg；
X2＝Li,Na,K,Cs和/或Rb,
a＝0.1-7,优选0.3-1.5；
b＝0-5,优选2-4；
c＝0-10,优选3-10；
d＝0-10；
e＝0-5,优选0.1-2；
f＝0-24,优选0.1-2；
g＝0-2,优选0.01-1；和
x＝由在(I)中与氧不同的元素的价键和丰度确定的数值。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP12195858.1 | 2012-12-06 | ||
| EP12195858 | 2012-12-06 | ||
| PCT/EP2013/075456 WO2014086815A1 (de) | 2012-12-06 | 2013-12-04 | Verfahren zur oxidativen dehydrierung von n-butenen zu butadien |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104837795A true CN104837795A (zh) | 2015-08-12 |
| CN104837795B CN104837795B (zh) | 2017-08-29 |
Family
ID=47290773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201380063489.0A Expired - Fee Related CN104837795B (zh) | 2012-12-06 | 2013-12-04 | 用于将正丁烯氧化脱氢成丁二烯的方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2928849B1 (zh) |
| JP (1) | JP2016500372A (zh) |
| KR (1) | KR20150092146A (zh) |
| CN (1) | CN104837795B (zh) |
| EA (1) | EA201591041A1 (zh) |
| WO (1) | WO2014086815A1 (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107973690A (zh) * | 2016-10-21 | 2018-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂及其方法 |
| CN110461803A (zh) * | 2017-02-24 | 2019-11-15 | 林德股份公司 | 生产烯烃的方法和设备 |
| CN111054348A (zh) * | 2018-10-16 | 2020-04-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 丁二烯的生产方法 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014111406A1 (de) * | 2013-01-15 | 2014-07-24 | Basf Se | Verfahren zur oxidativen dehydrierung von n-butenen zu butadien |
| DE102013226370A1 (de) * | 2013-12-18 | 2015-06-18 | Evonik Industries Ag | Herstellung von Butadien durch oxidative Dehydrierung von n-Buten nach vorhergehender Isomerisierung |
| US20190299195A1 (en) * | 2015-12-25 | 2019-10-03 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Method for regenerating catalyst for butadiene production |
| JP2017149655A (ja) * | 2016-02-22 | 2017-08-31 | 日本化薬株式会社 | 共役ジオレフィンの製造方法 |
| JP2017149654A (ja) * | 2016-02-22 | 2017-08-31 | 日本化薬株式会社 | 共役ジオレフィンの製造方法 |
| JP6534217B2 (ja) * | 2016-02-22 | 2019-06-26 | 日本化薬株式会社 | 共役ジオレフィン製造用触媒の再生方法 |
| JP6534216B2 (ja) * | 2016-02-22 | 2019-06-26 | 日本化薬株式会社 | 共役ジオレフィン製造用触媒の再生方法 |
| US9861976B2 (en) | 2016-03-01 | 2018-01-09 | Tpc Group Llc | Regeneration of oxidative dehydrogenation catalyst in a reactor |
| US11731093B2 (en) | 2018-02-14 | 2023-08-22 | Lg Chem, Ltd. | Catalyst loading method and method for preparation of butadiene by using same |
| US20220340506A1 (en) * | 2019-09-02 | 2022-10-27 | Jsr Corporation | Method for producing 1,3-butadiene |
| WO2021044919A1 (ja) * | 2019-09-02 | 2021-03-11 | Jsr株式会社 | １，３－ブタジエンの製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3911039A (en) * | 1974-01-23 | 1975-10-07 | Standard Oil Co Ohio | Process for the preparation of botadiene from N-butene |
| JPS6058928A (ja) * | 1983-09-09 | 1985-04-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 共役ジオレフインの製造法 |
| CN101990460A (zh) * | 2008-04-09 | 2011-03-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含含钼、铋和铁的多金属氧化物的涂覆催化剂 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58188823A (ja) * | 1982-04-27 | 1983-11-04 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | １，３−ブタジエンの製造法 |
-
2013
- 2013-12-04 EP EP13802325.4A patent/EP2928849B1/de not_active Not-in-force
- 2013-12-04 WO PCT/EP2013/075456 patent/WO2014086815A1/de active Application Filing
- 2013-12-04 CN CN201380063489.0A patent/CN104837795B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-12-04 EA EA201591041A patent/EA201591041A1/ru unknown
- 2013-12-04 KR KR1020157014755A patent/KR20150092146A/ko not_active Application Discontinuation
- 2013-12-04 JP JP2015545989A patent/JP2016500372A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3911039A (en) * | 1974-01-23 | 1975-10-07 | Standard Oil Co Ohio | Process for the preparation of botadiene from N-butene |
| JPS6058928A (ja) * | 1983-09-09 | 1985-04-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 共役ジオレフインの製造法 |
| CN101990460A (zh) * | 2008-04-09 | 2011-03-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含含钼、铋和铁的多金属氧化物的涂覆催化剂 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107973690A (zh) * | 2016-10-21 | 2018-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂及其方法 |
| CN110461803A (zh) * | 2017-02-24 | 2019-11-15 | 林德股份公司 | 生产烯烃的方法和设备 |
| CN111054348A (zh) * | 2018-10-16 | 2020-04-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 丁二烯的生产方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104837795B (zh) | 2017-08-29 |
| JP2016500372A (ja) | 2016-01-12 |
| EP2928849A1 (de) | 2015-10-14 |
| KR20150092146A (ko) | 2015-08-12 |
| EA201591041A1 (ru) | 2015-11-30 |
| EP2928849B1 (de) | 2017-02-22 |
| WO2014086815A1 (de) | 2014-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104837795A (zh) | 用于将正丁烯氧化脱氢成丁二烯的方法 | |
| CN105377796A (zh) | 正丁烯氧化脱氢成丁二烯的方法 | |
| CN104837558A (zh) | 用于将正丁烯氧化脱氢成丁二烯的方法 | |
| RU2346928C9 (ru) | Способ получения, по меньшей мере, одного продукта частичного окисления и/или аммокисления пропилена | |
| CN105683136B (zh) | 由正丁烯通过氧化脱氢制备1,3-丁二烯的方法 | |
| KR100740728B1 (ko) | 아크롤레인 및(또는) 아크릴산의 제조 방법 | |
| RU2452724C2 (ru) | Способ получения акролеина, или акриловой кислоты или их смеси из пропана | |
| CN104955569A (zh) | 将正丁烯氧化脱氢成丁二烯的方法 | |
| RU2415126C2 (ru) | Способ снижения температуры горячей точки неподвижного слоя катализатора в процессе получения акриловой кислоты путем двухстадийного способа гетерогенно катализируемого частичного окисления в газовой фазе пропилена | |
| CN105531249A (zh) | 将正丁烯氧化脱氢成1,3-丁二烯的方法 | |
| RU2285690C2 (ru) | Способ получения акролеина и/или акриловой кислоты | |
| CN101175708A (zh) | 通过丙烯的部分氧化和/或氨氧化生产至少一种最终产物的方法 | |
| CN105026344A (zh) | 通过氧化脱氢由正丁烯制备1,3-丁二烯的方法 | |
| CN104936930B (zh) | 通过在产物加工期间监控过氧化物含量进行正丁烯的氧化脱氢制备丁二烯的方法 | |
| KR20170063608A (ko) | 산화성 탈수소화에 의해 n-부텐으로부터 1,3-부타디엔을 제조하는 방법 | |
| CN104968434A (zh) | 用于将正丁烯氧化脱氢成丁二烯的催化剂和方法 | |
| JP5780072B2 (ja) | 共役ジエンの製造方法 | |
| CN107074691A (zh) | 通过氧化脱氢从正丁烯制备1,3‑丁二烯的方法 | |
| JP2012240963A (ja) | 共役ジエンの製造方法 | |
| JP4456862B2 (ja) | イソ−ブタンからメタクリル酸を製造する方法 | |
| KR100900848B1 (ko) | 이소부탄으로부터 메타크롤레인을 제조하는 방법 | |
| JP2012111751A (ja) | 共役ジエンの製造方法 | |
| US20140163291A1 (en) | Process for the Oxidative Dehydrogenation of N-Butenes to Butadiene | |
| CN104853842A (zh) | 用于将正丁烯氧化脱氢成丁二烯的壳型催化剂 | |
| US20180147561A1 (en) | Method for producing catalysts containing chrome, for the oxidative dehydrogenation of n-butenes to form butadiene while avoiding cr(vi) intermediates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170829 Termination date: 20171204 |