CN104804143B

CN104804143B - 一种马来酸酐接枝聚丙烯的制备方法

Info

Publication number: CN104804143B
Application number: CN201510244431.7A
Authority: CN
Inventors: 危大福; 郑安呐; 李兴茂; 管涌; 李军; 唐似铁
Original assignee: East China University of Science and Technology
Current assignee: East China University of Science and Technology
Priority date: 2015-05-14
Filing date: 2015-05-14
Publication date: 2017-10-31
Anticipated expiration: 2035-05-14
Also published as: CN104804143A

Abstract

本发明提供了一种马来酸酐接枝聚丙烯的制备方法，该方法通过熔融自由基接枝反应将马来酸酐接枝到聚丙烯分子链上。在过氧化物引发剂引发的熔融接枝反应中，引发剂与辅助单体苯乙烯配成溶液，在双螺杆挤出机的不同螺筒段的多个位置，连续计量输入。所用的挤出机为双螺杆挤出机(长径比≥48:1)或双阶双螺杆挤出机。原料中马来酸酐的用量为聚丙烯用量的1.0‑10.0wt％。本发明的制备方法可以获得接枝率高、与原料聚丙烯相比分子量无明显降低的功能化马来酸酐接枝聚丙烯。

Description

一种马来酸酐接枝聚丙烯的制备方法

技术领域

本发明涉及化工产品的制备方法，尤其涉及一种马来酸酐接枝聚丙烯的制备方法。

背景技术

聚丙烯具有优良的综合性能，是一种用途很广的通用高分子材料。但由于聚丙烯的非极性和低表面能，不易润湿、粘合、印刷及涂覆，与极性材料的相容性也较差，需要一些方法改善聚丙烯的极性。常见的改性方法是将马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯等单体接枝到聚丙烯分子链上。其中，熔融接枝法，操作简单经济，适合工业化生产，是目前主要的改性方法。

专利US 5,955,547公开了将聚丙烯与熔融的马来酸酐喂入双螺杆挤出机，然后加入引发剂进行混合造粒，制备具有较高分子量和酸值的马来酸酐接枝聚丙烯。专利US 6,228,948公开了运用双螺杆挤出机制备高熔体流动速率的马来酸酐接枝聚丙烯。专利CN101724148B公开了使用聚丙烯粉料制备较高分子量和熔体强度的马来酸酐接枝聚丙烯。专利CN 101492517B公开了一种固相自由基接枝聚合制备马来酸酐接枝聚丙烯。专利CN103772612 A公开了将苯乙烯与引发剂均匀混合，进一步与聚丙烯/马来酸酐混合物混合，然后全部加入到双螺杆挤出机中制备马来酸酐接枝聚丙烯。专利CN 101519477 B公开了通过加入第一辅助单体和第二辅助单体，制备较高接枝率、分子量和粘度的马来酸酐接枝聚丙烯。专利CN 102321217 A通过引入辅助单体β-蒎烯，提高聚丙烯接枝马来酸酐的接枝率及力学性能。专利CN 1456430A、CN 101724128A、CN 101357968A、CN 101942061A分别通过加入油酸、苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸酯等辅助单体提高马来酸酐的接枝率。

马来酸酐自由基熔融接枝到聚丙烯基体上，主要的技术问题是：由于聚丙烯的接枝与降解同时存在，难以获得高马来酸酐接枝率及力学性能良好的马来酸酐接枝聚丙烯。

一般认为，聚丙烯熔融接枝的过程是：过氧化物引发剂分解后产生初级自由基，初级自由基再进攻聚丙烯主链，生成聚丙烯大分子自由基(主要是聚丙烯叔碳原子自由基)，该大分子自由基进一步与接枝单体反应，得到接枝聚丙烯。由于生成的聚丙烯叔碳原子自由基在高温下同样比较容易发生β断链反应，导致聚丙烯发生严重降解，急剧降低聚丙烯及接枝产物的分子量及力学性能。

要减少聚丙烯的降解及提高马来酸酐的接枝率，一种方法是采用辅助单体，通过辅助单体先与聚丙烯大分子自由基反应获得较为稳定的自由基，然后进一步接枝马来酸酐。采用的辅助单体如苯乙烯、β-蒎烯、呋喃衍生物、丙烯酸、丙烯酸酯等。也有采用两种辅助单体一起加入，如苯乙烯与丙烯酸酯类的配合。另一种减少聚丙烯降解的方法是降低引发剂的用量，从而减少引发剂自由基以及大分子自由基的数量，但同时也会导致聚丙烯接枝率的下降。

虽然马来酸酐接枝聚丙烯方面已经有较多的研究和开发工作，但在提高马来酸酐接枝率和减少聚丙烯降解方面，还有很多工作可做。

发明内容

本发明的目的，就是为了提供一种高马来酸酐接枝率、低聚丙烯降解的马来酸酐接枝聚丙烯的制备方法。

为了达到上述目的，本发明采用了以下技术方案：一种马来酸酐接枝聚丙烯的制备方法，通过熔融接枝反应将马来酸酐单体接枝到聚丙烯分子链上；在马来酸酐与聚丙烯的熔融接枝反应过程中，将引发剂与辅助单体苯乙烯配成溶液，在双螺杆挤出机的不同螺筒段连续计量输入；具体包括如下步骤：

一、将引发剂与苯乙烯混合、溶解，配成引发剂的苯乙烯溶液；

二、将聚丙烯与马来酸酐混合成混合物；

三、将聚丙烯与马来酸酐的混合物输入双螺杆挤出机，待其熔融后，将引发剂的苯乙烯溶液在双螺杆挤出机的不同螺筒段连续计量输入，进行熔融接枝反应；

四、在熔融接枝反应后期，加入抗氧剂，得到一种马来酸酐接枝聚丙烯。

熔融接枝反应中各物料的质量配比如下：

所述引发剂为过氧化物类引发剂。

所述过氧化物类引发剂选自双(叔丁基过氧化异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化苯甲酰)己烷、叔丁基异丙基过氧化物、过氧化2,4-二氯苯甲酰、过氧化月桂酸叔丁酯、过氧化环己酮、1,1-双(过氧化叔丁基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4-双(过氧化叔丁基)戊酸正丁酯、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、过氧化醋酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、叔丁基过氧化异丙苯、叔丁基过氧化苯甲酸酯或二叔丁基过氧化物中的一种或几种。

所述抗氧剂选自亚磷酸二苯异辛酯、抗氧剂1010、抗氧剂CA、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二(十四酯)、硫代二丙酸二(十八酯)、3-(3,5-二叔丁酯-4-羟基)丙烯十八酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6叔丁基酚)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-α-二甲氨基-对甲酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、抗氧剂B215、抗氧剂B225或4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)中的一种或几种。

所述双螺杆挤出机的长径比≥48:1。

所述双螺杆挤出机采用两台串连使用，组成双阶双螺杆挤出机，每台双螺杆挤出机的长径比都≥24:1。

本发明中所用的聚丙烯原料，可以是聚丙烯粒料，也可以是不含抗氧剂的聚丙烯粉料。

本发明中的聚丙烯熔融接枝反应的温度为常用的聚丙烯加工温度，一般为170℃-220℃。

本发明从聚丙烯熔融接枝的原理出发，设计了一种新的接枝工艺。其特点是，一方面引入辅助单体苯乙烯，通过苯乙烯稳定聚丙烯大分子自由基，以及苯乙烯与马来酸酐的交替共聚，既抑制聚丙烯的降解，又提高马来酸酐的接枝率；另一方面，聚丙烯和马来酸酐混合加入双螺杆挤出机，待其熔融后，将引发剂/苯乙烯溶液，在双螺杆挤出机的不同螺筒段多次连续计量输入。由此每一次的引发剂加入量减少，使得引发剂浓度相比一次加入明显降低，由此自由基的浓度相对较低而马来酸酐的浓度相对较高，同时尽可能保持自由基浓度平稳、接枝反应时间较长。因此既减少聚丙烯的降解，同时由于相对较低的自由基浓度，自由基偶合终止速率下降，在苯乙烯和马来酸酐浓度较高的条件下，提高了聚丙烯的接枝率。

具体实施方式

下面结合实施例进一步说明。

本发明实施例和比较例中马来酸酐接枝率采用酸碱滴定法测试。

酸碱滴定法的主要过程：称取0.5g聚丙烯接枝马来酸酐溶于50ml热二甲苯中，待完全溶解后向体系中加入10ml 0.1mol/L的NaOH-乙醇溶液，回流10分钟，使马来酸酐中的酸酐基团与碱充分反应，后趁热加入微量的去离子水(50μl)或吡啶/DMF到体系中，促进酸酐水解成羧酸。同时加入3滴酚酞指示剂，后用盐酸/异丙醇滴定至终点。若HCl/异丙醇溶液浓度为C(mol/L)，滴定M(g)样品，消耗体积V1(ml)溶液，空白滴定消耗V2(ml)，接枝率G按下式计算：

式中98为MAH分子量。

本发明实施例和比较例中马来酸酐接枝的聚丙烯树脂的熔融指数测试标准为GB/T3682-2000。

实施例1：

将7.5Kg苯乙烯和0.4Kg引发剂过氧化二异丙苯(上海高桥石化产品)混合，溶解。将聚丙烯(上海石油化工股份有限公司产品，牌号：Y1600，熔融指数：16g/min)100Kg和马来酸酐5.0Kg在高混机内混合均匀。然后，聚丙烯和马来酸酐混合物按1.2Kg/min的速度喂入螺杆直径57mm，长径比为60：1，总计15个螺筒段的双螺杆挤出机中。引发剂/苯乙烯溶液分2个喂料口通过计量泵输入。第一个喂料口在第4螺筒段，第二个喂料口在第7螺筒段，每个喂料口的速度分别为45g/min。螺筒温度设置在180℃，挤出机的转速为90rpm。在第13螺筒段，按5g/min的速度输入液体抗氧剂2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚。获得一种马来酸酐接枝聚丙烯产品。经提纯后样品的相关测试结果见表1。

比较例1：

该比较例不使用实施例1中所用的苯乙烯。直接将引发剂过氧化二异丙苯0.4Kg，聚丙烯100Kg和马来酸酐5.0Kg混合，然后喂入挤出机中共混、反应。挤出机的温度、转速，抗氧剂的输入同实施例1。经提纯后样品的相关测试结果见表1。

比较例2：

该比较例的组分配比同实施例1，只是将全部组分一次性混合在一起，然后通过双螺杆挤出机共混、反应。挤出机的温度、转速，抗氧剂的输入同实施例1。经提纯后样品的相关测试结果见表1。

比较例3：

该比较例将实施例1中的引发剂改为2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷，比例及实施过程同实施例1。经提纯后样品的相关测试结果见表1。

比较例4：

该比较例将实施例1中的聚丙烯粒料改为聚丙烯粉料(茂名石化实华股份有限公司产品，牌号：225，熔融指数：23g/min)，比例及实施过程同实施例1。经提纯后样品的相关测试结果见表1。

实施例2:

将7.5Kg苯乙烯和0.4Kg引发剂过氧化二异丙苯(上海高桥石化产品)混合，溶解。将聚丙烯(上海石油化工股份有限公司产品，牌号：Y1600，熔融指数：16g/min)100Kg和马来酸酐5.0Kg在高混机内混合均匀。然后，聚丙烯和马来酸酐混合物按1.2Kg/min的速度喂入双阶双螺杆挤出机中。第一阶双螺杆挤出机的螺杆直径57mm，长径比为60:1，总计15个螺筒段；第二阶双螺杆挤出机的螺杆直径65mm，长径比28:1，总计7个螺筒段。引发剂/苯乙烯溶液分3个喂料口通过计量泵输入。第一个喂料口在第一阶双螺杆挤出机的的第4螺筒段，第二个喂料口在第一阶双螺杆挤出机的第8螺筒段，第三个喂料口在第一阶双螺杆挤出机的第12螺筒段，每个喂料口的速度分别为30g/min。螺筒温度设置在180℃，一阶挤出机的转速为90rpm，二阶挤出机的转速为85rpm。在第二阶双螺杆挤出机的第3螺筒段，按5g/min的速度侧向喂入抗氧剂B215(或按50g/min的喂料速度喂入含10wt％抗氧剂的聚丙烯抗氧剂母料)。在第二阶双螺杆挤出机的第5螺筒段，抽真空脱除灰分。获得马来酸酐接枝聚丙烯。样品的相关测试结果见表1。

比较例5：

该比较例不使用实施例2中所用的苯乙烯。直接将引发剂过氧化二异丙苯0.4Kg，聚丙烯100Kg和马来酸酐5.0Kg混合，然后喂入挤出机中共混、反应。挤出机的温度、转速，抗氧剂的输入同实施例2。样品的相关测试结果见表1。

比较例6：

该比较例的组分配比同实施例2，只是组分一次全部混合在一起，然后通过双螺杆挤出机共混、反应。挤出机的温度、转速，抗氧剂的输入同实施例2。样品的相关测试结果见表1。

比较例7：

该比较例将实施例2中的引发剂改为2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷，比例及实施过程同实施例2。样品的相关测试结果见表1。

比较例8：

该比较例将实施例2中的聚丙烯粒料改为聚丙烯粉料(茂名石化实华股份有限公司产品，牌号：225，熔融指数：23g/min)，比例及实施过程同实施例2。样品的相关测试结果见表1。

实施例3：

将3.0Kg苯乙烯和0.4Kg引发剂过氧化二异丙苯(上海高桥石化产品)混合，溶解。将聚丙烯(上海石油化工股份有限公司产品，牌号：Y1600，熔融指数：16g/min)100Kg和马来酸酐5.0Kg在高混机内混合均匀。然后，聚丙烯和马来酸酐混合物按1.2Kg/min的速度喂入螺杆直径57mm，长径比为60：1，总计15个螺筒段的双螺杆挤出机中。引发剂/苯乙烯溶液分2个喂料口通过计量泵输入。第一个喂料口在第4螺筒段，第二个喂料口在第7螺筒段，每个喂料口的速度分别为19.5g/min。螺筒温度设置在180℃，挤出机的转速为90rpm。在第13螺筒段，按5g/min的速度输入液体抗氧剂2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚。获得一种马来酸酐接枝聚丙烯产品。经提纯后样品的相关测试结果见表1。

实施例4：

将6.0Kg苯乙烯和0.4Kg引发剂过氧化二异丙苯(上海高桥石化产品)混合，溶解。将聚丙烯(上海石油化工股份有限公司产品，牌号：Y1600，熔融指数：16g/min)100Kg和马来酸酐5.0Kg在高混机内混合均匀。然后，聚丙烯和马来酸酐混合物按1.2Kg/min的速度喂入螺杆直径57mm，长径比为60：1，总计15个螺筒段的双螺杆挤出机中。引发剂/苯乙烯溶液分2个喂料口通过计量泵输入。第一个喂料口在第4螺筒段，第二个喂料口在第7螺筒段，每个喂料口的速度分别为36.5g/min。螺筒温度设置在180℃，挤出机的转速为90rpm。在第13螺筒段，按5g/min的速度输入液体抗氧剂2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚。获得一种马来酸酐接枝聚丙烯产品。经提纯后样品的相关测试结果见表1。

实施例5：

将10.0Kg苯乙烯和0.4Kg引发剂过氧化二异丙苯(上海高桥石化产品)混合，溶解。将聚丙烯(上海石油化工股份有限公司产品，牌号：Y1600，熔融指数：16g/min)100Kg和马来酸酐5.0Kg在高混机内混合均匀。然后，聚丙烯和马来酸酐混合物按1.2Kg/min的速度喂入螺杆直径57mm，长径比为60：1，总计15个螺筒段的双螺杆挤出机中。引发剂/苯乙烯溶液分2个喂料口通过计量泵输入。第一个喂料口在第4螺筒段，第二个喂料口在第7螺筒段，每个喂料口的速度分别为59.5g/min。螺筒温度设置在180℃，挤出机的转速为90rpm。在第13螺筒段，按5g/min的速度输入液体抗氧剂2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚。获得一种马来酸酐接枝聚丙烯产品。经提纯后样品的相关测试结果见表1。

实施例6：

将5.0Kg苯乙烯和0.4Kg引发剂过氧化二异丙苯(上海高桥石化产品)混合，溶解。将聚丙烯(上海石油化工股份有限公司产品，牌号：Y1600，熔融指数：16g/min)100Kg和马来酸酐2.5Kg在高混机内混合均匀。然后，聚丙烯和马来酸酐混合物按1.2Kg/min的速度喂入双阶双螺杆挤出机中。第一阶双螺杆挤出机的螺杆直径57mm，长径比为60：1，总计15个螺筒段；第二阶双螺杆挤出机的螺杆直径65mm，长径比28：1，总计7个螺筒段。引发剂/苯乙烯溶液分3个喂料口通过计量泵输入。第一个喂料口在第一阶双螺杆挤出机的第4螺筒段，第二个喂料口在第一阶双螺杆挤出机的第8螺筒段，第三个喂料口在第一阶双螺杆挤出机的第12螺筒段，每个喂料口的速度分别为20.5g/min。螺筒温度设置在180℃，第一阶双螺杆挤出机的转速为90rpm，第二阶双螺杆挤出机的转速为85rpm。在第二阶双螺杆挤出机的第3螺筒段，按5g/min的速度侧向喂入抗氧剂B215(或按50g/min的喂料速度喂入含10wt％抗氧剂的聚丙烯抗氧剂母料)。在第二阶双螺杆挤出机的第5螺筒段，抽真空脱除灰分。获得一种马来酸酐接枝聚丙烯产品。样品的相关测试结果见表1。

实施例7：

将5.0Kg苯乙烯和0.4Kg引发剂过氧化二异丙苯(上海高桥石化产品)混合，溶解。将聚丙烯(上海石油化工股份有限公司产品，牌号：Y1600，熔融指数：16g/min)100Kg和马来酸酐5.0Kg在高混机内混合均匀。然后，聚丙烯和马来酸酐混合物按1.2Kg/min的速度喂入双阶双螺杆挤出机中。第一阶双螺杆挤出机的螺杆直径57mm，长径比为60：1，总计15个螺筒段；第二阶双螺杆挤出机的螺杆直径65mm，长径比28：1，总计7个螺筒段。引发剂/苯乙烯溶液分3个喂料口通过计量泵输入。第一个喂料口在第一阶双螺杆挤出机的第4螺筒段，第二个喂料口在第一阶双螺杆挤出机的第8螺筒段，第三个喂料口在第一阶双螺杆挤出机的第12螺筒段，每个喂料口的速度分别为20.5g/min。螺筒温度设置在180℃，第一阶双螺杆挤出机的转速为90rpm，第二阶双螺杆挤出机的的转速为85rpm。在第二阶双螺杆挤出机的第3螺筒段，按5g/min的速度侧向喂入抗氧剂B215(或按50g/min的喂料速度喂入含10wt％抗氧剂的聚丙烯抗氧剂母料)。在第二阶双螺杆挤出机的第5螺筒段，抽真空脱除灰分。获得一种马来酸酐接枝聚丙烯产品。样品的相关测试结果见表1。

实施例8：

将5.0Kg苯乙烯和0.4Kg引发剂过氧化二异丙苯(上海高桥石化产品)混合，溶解。将聚丙烯(上海石油化工股份有限公司产品，牌号：Y1600，熔融指数：16g/min)100Kg和马来酸酐8.0Kg在高混机内混合均匀。然后，聚丙烯和马来酸酐混合物按1.2Kg/min的速度喂入双阶双螺杆挤出机中。第一阶双螺杆挤出机的螺杆直径57mm，长径比为60：1，总计15个螺筒段；第二阶双螺杆挤出机的螺杆直径65mm，长径比28：1，总计7个螺筒段。引发剂/苯乙烯溶液分3个喂料口通过计量泵输入。第一个喂料口在第一阶双螺杆挤出机的第4螺筒段，第二个喂料口在第一阶双螺杆挤出机的第8螺筒段，第三个喂料口在第一阶双螺杆挤出机的第12螺筒段，每个喂料口的速度分别为20.5g/min。螺筒温度设置在180℃，第一阶双螺杆挤出机的转速为90rpm，第二阶双螺杆挤出机的的转速为85rpm。在第二阶双螺杆挤出机的第3螺筒段，按5g/min的速度侧向喂入抗氧剂B215(或按50g/min的喂料速度喂入含10wt％抗氧剂的聚丙烯抗氧剂母料)。在第二阶双螺杆挤出机的第5螺筒段，抽真空脱除灰分。获得一种马来酸酐接枝聚丙烯产品。样品的相关测试结果见表1。

实施例9：

将5.0Kg苯乙烯和0.2Kg引发剂过氧化二异丙苯(上海高桥石化产品)混合，溶解。将聚丙烯(上海石油化工股份有限公司产品，牌号：Y1600，熔融指数：16g/min)100Kg和马来酸酐5.0Kg在高混机内混合均匀。然后，聚丙烯和马来酸酐混合物按1.2Kg/min的速度喂入双阶双螺杆挤出机中。第一阶双螺杆挤出机的螺杆直径57mm，长径比为60：1，总计15个螺筒段；第二阶双螺杆挤出机的螺杆直径65mm，长径比28：1，总计7个螺筒段。引发剂/苯乙烯溶液分3个喂料口通过计量泵输入。第一个喂料口在第一阶双螺杆挤出机的第4螺筒段，第二个喂料口在第一阶双螺杆挤出机的第8螺筒段，第三个喂料口在第一阶双螺杆挤出机的第12螺筒段，每个喂料口的速度分别为20g/min。螺筒温度设置在180℃，第一阶双螺杆挤出机的转速为90rpm，第二阶双螺杆挤出机的转速为85rpm。在第二阶双螺杆挤出机的第3螺筒段，按5g/min的速度侧向喂入抗氧剂B215(或按50g/min的喂料速度喂入含10wt％抗氧剂的聚丙烯抗氧剂母料)。在第二阶双螺杆挤出机的第5螺筒段，抽真空脱除灰分。获得一种马来酸酐接枝聚丙烯产品。样品的相关测试结果见表1。

实施例10：

将5.0Kg苯乙烯和0.1Kg引发剂过氧化二异丙苯(上海高桥石化产品)混合，溶解。将聚丙烯(上海石油化工股份有限公司产品，牌号：Y1600，熔融指数：16g/min)100Kg和马来酸酐5.0Kg在高混机内混合均匀。然后，聚丙烯和马来酸酐混合物按1.2Kg/min的速度喂入双阶双螺杆挤出机中。第一阶双螺杆挤出机的螺杆直径57mm，长径比为60：1，总计15个螺筒段；第二阶双螺杆挤出机的螺杆直径65mm，长径比28：1，总计7个螺筒段。引发剂/苯乙烯溶液分3个喂料口通过计量泵输入。第一个喂料口在第一阶双螺杆挤出机的第4螺筒段，第二个喂料口在第一阶双螺杆挤出机的第8螺筒段，第三个喂料口在第一阶双螺杆挤出机的第12螺筒段，每个喂料口的速度分别为19.5g/min。螺筒温度设置在180℃，第一阶双螺杆挤出机的转速为90rpm，第二阶双螺杆挤出机的的转速为85rpm。在第二阶双螺杆挤出机的第3螺筒段，按5g/min的速度侧向喂入抗氧剂B215(或按50g/min的喂料速度喂入含10wt％抗氧剂的聚丙烯抗氧剂母料)。在第二阶双螺杆挤出机的第5螺筒段，抽真空脱除灰分。获得一种马来酸酐接枝聚丙烯产品。样品的相关测试结果见表1。

从表1的结果可知，采用引发剂/苯乙烯溶液的多位置连续喂料方式，可以获得马来酸酐接枝率高、接枝产物熔体流动速率基本不增大的马来酸酐聚丙烯产品。

表1各实施例的马来酸酐接枝率及接枝物的熔体流动速率

*：将引发剂改变为2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷；

**：将聚丙烯粒料改为聚丙烯粉料(茂名石化实华股份有限公司产品，牌号：225，熔融指数：23g/min)；

MFR：熔体流动速率。

Claims

1.一种马来酸酐接枝聚丙烯的制备方法，通过熔融接枝反应将马来酸酐单体接枝到聚丙烯分子链上；其特征在于：在马来酸酐与聚丙烯的熔融接枝反应过程中，将引发剂与辅助单体苯乙烯配成溶液，在双螺杆挤出机的不同螺筒段连续计量输入；具体包括如下步骤：

二、将聚丙烯与马来酸酐混合成混合物；

三、将聚丙烯与马来酸酐的混合物输入双螺杆挤出机，待其熔融后，将引发剂/苯乙烯溶液，在双螺杆挤出机的不同螺筒段多次连续计量输入，进行熔融接枝反应；

四、在熔融接枝反应后期，加入抗氧剂，得到一种马来酸酐接枝聚丙烯；

熔融接枝反应中各物料的质量配比如下：

所述双螺杆挤出机的长径比≥48:1。

2.如权利要求1所述的马来酸酐接枝聚丙烯的制备方法，其特征在于：熔融接枝反应中各物料的质量配比如下：

3.如权利要求1所述的马来酸酐接枝聚丙烯的制备方法，其特征在于：所述引发剂为过氧化物类引发剂。

4.如权利要求3所述的马来酸酐接枝聚丙烯的制备方法，其特征在于：所述过氧化物类引发剂选自2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化苯甲酰)己烷、叔丁基异丙基过氧化物、过氧化2,4-二氯苯甲酰、过氧化月桂酸叔丁酯、过氧化环己酮、1,1-双(过氧化叔丁基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4-双(过氧化叔丁基)戊酸正丁酯、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、过氧化醋酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、叔丁基过氧化异丙苯或叔丁基过氧化苯甲酸酯中的一种或几种。

5.权利要求1所述马来酸酐接枝聚丙烯的制备方法的制备方法，其特征在于：所述抗氧剂选自亚磷酸二苯异辛酯、抗氧剂1010、抗氧剂CA、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二(十四酯)、硫代二丙酸二(十八酯)、3-(3,5-二叔丁酯-4-羟基)丙酸十八酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6叔丁基酚)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-α-二甲氨基-对甲酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、抗氧剂B215、抗氧剂B225或4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)中的一种或几种。

6.权利要求1所述马来酸酐接枝聚丙烯的制备方法的制备方法，其特征在于，所述双螺杆挤出机采用两台串连使用，组成双阶双螺杆挤出机，每台双螺杆挤出机的长径比都≥24:1。

7.权利要求1所述马来酸酐接枝聚丙烯的制备方法的制备方法，其特征在于，所述双螺杆挤出机采用两台串连使用，组成双阶双螺杆挤出机，每台双螺杆挤出机的长径比都≥28:1。