CN104785233B - 一种气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷制备顺式1,2-二氯乙烯的催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷制备顺式1,2-二氯乙烯的催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104785233B CN104785233B CN201510117843.4A CN201510117843A CN104785233B CN 104785233 B CN104785233 B CN 104785233B CN 201510117843 A CN201510117843 A CN 201510117843A CN 104785233 B CN104785233 B CN 104785233B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- magnesium
- carrier
- active component
- preparation
- prepares
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 73
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical class ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- KFUSEUYYWQURPO-UPHRSURJSA-N cis-1,2-dichloroethene Chemical group Cl\C=C/Cl KFUSEUYYWQURPO-UPHRSURJSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000005336 cracking Methods 0.000 title claims description 14
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 103
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 26
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 16
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 13
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 13
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 238000001802 infusion Methods 0.000 claims abstract description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910002796 Si–Al Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 8
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 23
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 22
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 17
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 2
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 2
- UKDOTCFNLHHKOF-FGRDZWBJSA-N (z)-1-chloroprop-1-ene;(z)-1,2-dichloroethene Chemical group C\C=C/Cl.Cl\C=C/Cl UKDOTCFNLHHKOF-FGRDZWBJSA-N 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 1
- XNEYCQMMVLAXTN-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;magnesium Chemical compound [Mg].OC(O)=O XNEYCQMMVLAXTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 13
- 238000007233 catalytic pyrolysis Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 42
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical class CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical class [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- 229910003978 SiClx Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- -1 bis- chloroethene Alkene Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- KFUSEUYYWQURPO-OWOJBTEDSA-N trans-1,2-dichloroethene Chemical compound Cl\C=C\Cl KFUSEUYYWQURPO-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种气相催化裂解1,1,2‑三氯乙烷制备顺式1,2‑二氯乙烯的催化剂及其制备方法,包括如下步骤:(a)准备工作;(b)制备方案分析;(c)制备。通过本发明的制备方法可制备一种镁基催化剂,该镁基催化剂组成包括载体和活性组分,其中载体为二氧化硅,活性炭,硅铝分子筛中的一种;活性成分为硝酸镁、氯化镁、氢氧化镁和碳酸镁中的一种或两种。根据镁的不同前躯体,分别采用浸渍法和沉积沉淀法制备催化剂。该镁基催化剂使得催化裂解1,1,2‑三氯乙烷可以定向生成顺式1,2‑二氯乙烯,具有较高转化率和选择性,为1,1,2‑三氯乙烷脱HCl裂解产物的市场多样化开拓了新方向。
Description
技术领域
本发明涉及一种催化剂及其制备方法,尤其是一种气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷制备顺式1,2-二氯乙烯的催化剂及其制备方法。
背景技术
气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷一般会生成三种不同的异构体产物,即1,1-二氯乙烯,反式1,2-二氯乙烯,顺式1,2-二氯乙烯。这些异构体产物有很高的工业价值,如1,1-二氯乙烯是食品包装、制冷剂等化工原料,顺式1,2-二氯乙烯用于萃取剂、冷冻剂等领域。
1,1,2-三氯乙烷脱HCl裂解的难点是控制反应过程,得到单一产物。目前研究较多的是合成1,1-二氯乙烯,但对单向合成顺式1,2-二氯乙烯的研究较少,不利于1,1,2-三氯乙烷裂解产物的市场多样化发展。
发明内容
本发明的目的在于提供一种气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷制备顺式1,2-二氯乙烯的催化剂及其制备方法,通过本发明的制备方法可制备一种镁基催化剂,该镁基催化剂使得催化裂解1,1,2-三氯乙烷可以定向生成顺式1,2-二氯乙烯,具有较高转化率和选择性,为1,1,2-三氯乙烷脱HCl裂解产物的市场多样化开拓了新方向。
为了解决上述技术问题,采用如下技术方案:
一种气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷制备顺式1,2-二氯乙烯的催化剂,其特征在于:包括载体和活性组分,所述活性组分为含镁化合物,所述活性组分的负载量为1%-35%。
优选后,所述载体为二氧化硅、活性炭及硅铝分子筛。
优选后,所述活性组分为硝酸镁、氯化镁、氢氧化镁及碳酸镁。
一种气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷制备顺式1,2-二氯乙烯的催化剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(a)准备工作:
①原料准备:原料包括载体及活性组分:
a、载体准备:载体包括二氧化硅、活性炭及硅铝分子筛,载体为二氧化硅、活性炭及硅铝分子筛中的一种;
b、活性组分准备:活性组分包括硝酸镁、氯化镁、氢氧化镁及碳酸镁(氢氧化镁与碳酸镁由硝酸镁与氢氧化钠及碳酸钠反应所得),活性组分为硝酸镁、氯化镁、氢氧化镁和碳酸镁的一种及两种;
②仪器准备:仪器包括电子天平、磁力搅拌器、烘箱、超声波清洗仪、水浴锅、滴定管;
(b)制备方案分析:
制备方案包括浸渍法及沉积沉淀法,根据活性组分的可溶性的选取制备方案,其中可溶性的硝酸镁和氯化镁选取浸渍方法,氢氧化镁及碳酸镁选取沉积沉淀方法;
(c)制备:
①浸渍法:当活性组分为可溶性镁盐时,采用浸渍法;
a、用电子天平称取活性组分及用量筒量取去离子水,将活性组分与去离子水混合,将混合后的溶液借助磁力搅拌器搅拌,搅拌速率控制在100-150r/min,搅拌20-35min至活性组分溶解完全,形成活性组分溶液;
b、用电子天平称取载体,将载体进行破碎处理,得到载体粉末,将载体粉末与活性组分溶液充分混合形成混合液;
c、借助超声波清洗仪,将混合液超声30–45min,超声时,温度控制在20–25℃;超声完成后,将混合液静置,浸渍12h以上,温度控制在20-25℃;然后,将混合液置于水浴环境下,水浴温度为80℃,在水浴环境下将混合液中的水分蒸发完全,得到干燥状的粉末固体;
d、将上述干燥状粉末固体置于烘箱中,烘箱温度控制在100-110℃,干燥12h,获得镁基最终催化剂,其中活化中心为Mg(镁),Mg的负载量为1-35%,催化剂成分以镁的含量为基准;
镁负载量的计算公式=单质Mg的质量÷(单质Mg的质量+载体质量);
②沉积沉淀法:当活性组分为氢氧化镁及碳酸镁时,采用沉积沉淀法;
a、用电子天平称取可溶性硝酸镁及用量筒量取去离子水,将硝酸镁与去离子水混合;将混合后的溶液借助磁力搅拌器搅拌,搅拌速率控制在100-150r/min,搅拌20-35min至硝酸镁溶解完全,形成硝酸镁溶液;
b、用电子天平称取载体,将载体进行破碎处理,得到载体粉末,再将载体粉末分散到上述的硝酸镁溶液中;借助超声波清洗仪,将载体的硝酸镁溶液超声30–45min,超声时,温度控制在20–25℃;
c、将上述的含有载体的硝酸镁溶液重新放回磁力搅拌器上,在剧烈搅拌下,控制搅拌速率为300-400r/min,借助滴定管,逐滴加入0.2mol/L的沉淀剂,沉淀剂为NaOH溶液或Na2CO3溶液,滴加过程中逐渐产生沉淀,直至沉淀完全;
d、采用抽滤的方法获得沉淀,抽滤2-3次,获得沉淀后,采用去离子水对沉淀进行洗涤至中性;
e、接着将沉淀置于烘箱中,烘箱温度控制在100-110℃,干燥12h;干燥后,检测沉淀的水分,若检测到仍然含有水,则将粉末固体置于干燥箱中,在130-150℃下干燥3h,最终获得镁基催化剂,其中活化中心为Mg(镁),Mg的负载量为1-35%,催化剂成分以镁的含量为基准;
镁负载量的计算公式=单质Mg的质量÷(单质Mg的质量+载体质量)。
优选后,载体在使用前,首先进行干燥处理,将载体放入烘箱内干燥4-6h,干燥温度为120-130℃。
优选后,步骤(c)的浸渍法的步骤c中,混合液的浸渍时间为12–15h,浸渍于封闭的环境下。该条件下,制备反应的效果最佳。
优选后,步骤(c)的浸渍法的步骤c中,采用水分测定仪检测干燥状的粉末固体中的水分,采用气相色谱分析气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷制备顺式1,2-二氯乙烯的产物。产物纯度更高,产品的竞争力上升,带来可观的经济效益。
由于采用上述技术方案,具有以下有益效果:
本发明为一种气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷制备顺式1,2-二氯乙烯的催化剂及其制备方法,通过本发明的制备方法可制备一种镁基催化剂,该镁基催化剂使得催化裂解1,1,2-三氯乙烷可以定向生成顺式1,2-二氯乙烯,具有较高转化率和选择性,为1,1,2-三氯乙烷脱HCl裂解产物的市场多样化开拓了新方向。本发明工艺完整,适用范围广。
具体实施方式
实施例1–4主要体现为活性中心Mg的不同前驱体的影响。
实施例1
称取2.35g的硝酸镁(Mg(NO3)2·6H2O),用10g去离子水溶解并搅拌25min,形成硝酸镁溶液,添加2.00g干燥后的二氧化硅到硝酸镁溶液中,获得混合液,活性中心Mg的理论负载量为10%。在20℃下超声30min,使硝酸镁溶液与载体二氧化硅充分混合后,在20℃下浸渍12h。然后将混合液转移至水浴锅,在80℃水浴下蒸发掉水分,得到粉末固体。最后将粉末固体置于烘箱中,在100℃下烘干12h,干燥后,最终获得镁基催化剂。
催化剂评价过程如下:
采用微型固定床反应器评价上述的镁基催化剂。称取0.3g催化剂,加入石英砂稀释至0.5mL,充分混合后装入反应管(石英管,内径8mm)中,热电偶插入催化剂床层中测量温度。(1)对镁基催化剂的活化处理:在惰性气氛氮气中,催化剂床层以5℃/min的速率升至300℃,保持90min。(2)气相裂解反应:常温下采用N2将三氯乙烷带入反应系统,反应空速为7000h-1,裂解反应温度为300℃。用气相色谱(Agilent公司6850)分析反应产物,火焰离子检测器(FID)检测。催化剂活性评价结果见表1
实施例2
称取1.90g的MgCl2·6H2O,用10g去离子水溶解并搅拌25min,形成氯化镁溶液。添加2.00g干燥后的二氧化硅到氯化镁溶液中,获得混合液,活性中心Mg的理论负载量为10%。在20℃下超声30min,使氯化镁溶液与载体二氧化硅充分混合后,在20℃下浸渍12h。然后将混合液转移至水浴锅,在80℃水浴下蒸发掉水分,得到粉末固体。最后将粉末固体置于烘箱中,在100℃下烘干12h,干燥后,最终获得镁基催化剂。
催化剂评价过程如下:
催化剂评价条件与实施例1相同,催化剂活性评价结果见表1。
实施例3
称取2.35g的硝酸镁(Mg(NO3)2·6H2O),用10g去离子水溶解并搅拌25min,形成硝酸镁溶液,添加2.00g干燥后的二氧化硅到硝酸镁溶液中,获得混合液,活性中心Mg的理论负载量为10%。在20℃下超声30min,使硝酸镁溶液与载体二氧化硅充分混合后,将硝酸镁溶液重新放回磁力搅拌器上,在剧烈搅拌下,逐滴加入0.2mol/L的NaOH溶液,直至沉淀完全。抽滤2-3次,采用去离子水对沉淀进行洗涤至中性。将沉淀置于烘箱中,在100℃下烘干12h,干燥后,最终获得镁基催化剂。
催化剂评价过程如下:
催化剂评价条件与实施例1相同,催化剂活性评价结果见表1。
实施例4
称取2.35g的硝酸镁(Mg(NO3)2·6H2O),用10g去离子水溶解并搅拌25min,形成硝酸镁溶液,添加2.00g干燥后的二氧化硅到硝酸镁溶液中,获得混合液,活性中心Mg的理论负载量为10%。在20℃下超声30min,使硝酸镁溶液与载体二氧化硅充分混合后,将硝酸镁溶液重新放回磁力搅拌器上,在剧烈搅拌下,逐滴加入0.2mol/L的Na2CO3溶液,直至沉淀完全。抽滤2-3次,采用去离子水对沉淀进行洗涤至中性。将沉淀置于烘箱中,在100℃下烘干12h,干燥后,最终获得镁基催化剂。
催化剂评价过程如下:
催化剂评价条件与实施例1相同,催化剂活性评价结果见表1。
实施例1,5,6,7,8主要体现为活性中心Mg的不同负载量的影响。
实施例5
称取0.21g的硝酸镁(Mg(NO3)2·6H2O),用10g去离子水溶解并搅拌25min,形成硝酸镁溶液,添加2.00g干燥后的二氧化硅到硝酸镁溶液中,获得混合液,活性中心Mg的理论负载量为1%。在20℃下超声30min,使硝酸镁溶液与载体二氧化硅充分混合后,在20℃下浸渍12h。然后将混合液转移至水浴锅,在80℃水浴下蒸发掉水分,得到粉末固体。最后将粉末固体置于烘箱中,在100℃下烘干12h,干燥后,最终获得镁基催化剂。
催化剂评价过程如下:
催化剂评价条件与实施例1相同,催化剂活性评价结果见表2。
实施例6
称取0.43g的硝酸镁(Mg(NO3)2·6H2O),用10g去离子水溶解并搅拌25min,形成硝酸镁溶液,添加2.00g干燥后的二氧化硅到硝酸镁溶液中,获得混合液,活性中心Mg的理论负载量为2%。在20℃下超声30min,使硝酸镁溶液与载体二氧化硅充分混合后,在20℃下浸渍12h。然后将混合液转移至水浴锅,在80℃水浴下蒸发掉水分,得到粉末固体。最后将粉末固体置于烘箱中,在100℃下烘干12h,干燥后,最终获得镁基催化剂。
催化剂评价过程如下:
催化剂评价条件与实施例1相同,催化剂活性评价结果见表2。
实施例7
称取1.35g的硝酸镁(Mg(NO3)2·6H2O),用10g去离子水溶解并搅拌25min,形成硝酸镁溶液,添加2.00g干燥后的二氧化硅到硝酸镁溶液中,获得混合液,
活性中心Mg的理论负载量为6%。在20℃下超声30min,使硝酸镁溶液与载体二氧化硅充分混合后,在20℃下浸渍12h。然后将混合液转移至水浴锅,在80℃水浴下蒸发掉水分,得到粉末固体。最后将粉末固体置于烘箱中,在100℃下烘干12h,干燥后,最终获得镁基催化剂。
催化剂评价过程如下:
催化剂评价条件与实施例1相同,催化剂活性评价结果见表2。
实施例8
称取5.34g的硝酸镁(Mg(NO3)2·6H2O),用10g去离子水溶解并搅拌25min,形成硝酸镁溶液,添加2.00g干燥后的二氧化硅到硝酸镁溶液中,获得混合液,活性中心Mg的理论负载量为20%。在20℃下超声30min,使硝酸镁溶液与载体二氧化硅充分混合后,在20℃下浸渍12h。然后将混合液转移至水浴锅,在80℃水浴下蒸发掉水分,得到粉末固体。最后将粉末固体置于烘箱中,在100℃下烘干12h,干燥后,最终获得镁基催化剂。
催化剂评价过程如下:
催化剂评价条件与实施例1相同,催化剂活性评价结果见表2。
实施例1,9,10主要体现为不同载体的影响。
实施例9
称取2.35g的硝酸镁(Mg(NO3)2·6H2O),用10g去离子水溶解并搅拌25min,形成硝酸镁溶液,添加2.00g干燥后的活性炭到硝酸镁溶液中,获得混合液,活性中心Mg的理论负载量为10%。在20℃下超声30min,使硝酸镁溶液与载体活性炭充分混合后,在20℃下浸渍12h。然后将混合液转移至水浴锅,在80℃水浴下蒸发掉水分,得到粉末固体。最后将粉末固体置于烘箱中,在100℃下烘干12h,干燥后,最终获得镁基催化剂。
催化剂评价过程如下:
催化剂评价条件与实施例1相同,催化剂活性评价结果见表3。
实施例10
称取2.35g的硝酸镁(Mg(NO3)2·6H2O),用10g去离子水溶解并搅拌25min,形成硝酸镁溶液,添加2.00g干燥后的硅铝分子筛到硝酸镁溶液中,获得混合液,活性中心Mg的理论负载量为10%。在20℃下超声30min,使硝酸镁溶液与载体硅铝分子筛充分混合后,在20℃下浸渍12h。然后将混合液转移至水浴锅,在80℃水浴下蒸发掉水分,得到粉末固体。最后将粉末固体置于烘箱中,在100℃下烘干12h,干燥后,最终获得镁基催化剂。
催化剂评价过程如下:
催化剂评价条件与实施例1相同,催化剂活性评价结果见表3。
表1–3为本发明中所提供的镁基催化剂的评价结果。
表1 活性中心Mg的不同前驱体对催化性能的影响
实施例 | 前驱体 | 转化率(%) | 选择性(%) |
实施例1 | Mg(NO3)2 | 92.5 | 91.6 |
实施例2 | MgCl2 | 86.3 | 88.4 |
实施例3 | Mg(OH)2 | 40.7 | 70.9 |
实施例4 | MgCO3 | 55.4 | 78.2 |
表2 活性中心Mg的不同负载量对催化性能的影响
实施例 | Mg负载量 | 转化率(%) | 选择性(%) |
实施例5 | 1% | 12.3 | 75.7 |
实施例6 | 2% | 36.8 | 84.3 |
实施例7 | 6% | 60.7 | 89.1 |
实施例1 | 10% | 92.5 | 91.6 |
实施例8 | 20% | 90.4 | 90.6 |
表3 不同催化剂载体对催化性能的影响
实施例 | 载体 | 转化率(%) | 选择性(%) |
实施例1 | 二氧化硅 | 92.5 | 91.6 |
实施例9 | 活性炭 | 68.2 | 88.1 |
实施例10 | 硅铝分子筛 | 84.2 | 87.5 |
由表1–3结果可见,本发明提供的镁基催化剂对于裂解1,1,2-三氯乙烷制顺式1,2-二氯乙烯有较好效果,1,1,2-三氯乙烷转化率达和顺式1,2-二氯乙烯选择性均达90%以上。另外,本发明所提供的Mg基催化剂制备工艺简单,具有很好的工业应用前景。
Claims (5)
1.一种气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷制备顺式1,2-二氯乙烯的催化剂,其特征在于:包括载体和活性组分,所述活性组分为含镁化合物,所述活性组分的负载量为1%-35%;所述载体为二氧化硅、活性炭及硅铝分子筛的一种;所述活性组分为硝酸镁、氯化镁、氢氧化镁及碳酸镁的一种。
2.如权利要求1所述一种气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷制备顺式1,2-二氯乙烯的催化剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(a)准备工作:
①原料准备:原料包括载体及活性组分:
a、载体准备:载体包括二氧化硅、活性炭及硅铝分子筛,载体为二氧化硅、活性炭及硅铝分子筛中的一种;
b、活性组分准备:活性组分包括硝酸镁、氯化镁、氢氧化镁及碳酸镁,氢氧化镁与碳酸镁由硝酸镁与氢氧化钠及碳酸钠反应所得,活性组分为硝酸镁、氯化镁、氢氧化镁和碳酸镁的一种及两种;
②仪器准备:仪器包括电子天平、磁力搅拌器、烘箱、超声波发生器、水浴锅、滴定管;
(b)制备方案分析:
制备方案包括浸渍法及沉积沉淀法,根据活性组分的可溶性选取制备方案,其中可溶性的硝酸镁和氯化镁选取浸渍方法,氢氧化镁及碳酸镁选取沉积沉淀方法;
(c)制备:
①浸渍法:当活性组分为可溶性镁盐时,采用浸渍法;
a、用电子天平称取活性组分及去离子水,将活性组分与去离子水混合,将混合后的溶液借助磁力搅拌器搅拌,搅拌速率控制在100-150r/min,搅拌20-35min至活性组分溶解完全,形成活性组分溶液;b、用电子天平称取载体,将载体进行破碎处理,得到载体粉末,将载体粉末与活性组分溶液充分混合形成混合液;
c、借助超声波清洗仪,将混合液超声30–45min,超声时,温度控制在20-25℃;超声完成后,将混合液静置,浸渍12h以上,温度控制在20-25℃;然后,将混合液置于水浴环境下,水浴温度为80℃,在水浴环境下将混合液中的液体蒸发完全,得到干燥状的粉末固体;
d、将上述干燥状粉末固体置于烘箱中,烘箱温度控制在100-110℃,干燥12h,获得镁基最终催化剂,其中活化中心为Mg(镁),Mg的负载量为1-35%,催化剂成分以镁的含量为基准;
镁负载量的计算公式=单质Mg的质量÷(单质Mg的质量+载体质量);
②沉积沉淀法:当活性组分为氢氧化镁及碳酸镁时,采用沉积沉淀法;
a、用电子天平称取活性组分及用量筒量取去离子水,将硝酸镁与去离子水混合;将混合后的溶液借助磁力搅拌器搅拌,搅拌速率控制在100-150r/min,搅拌20-35min至活性组分溶解完全,形成硝酸镁溶液;
b、用电子天平称取载体,将载体进行破碎处理,得到载体粉末,再将载体粉末分散到上述硝酸镁溶液中;借助超声波清洗仪,将载体的硝酸镁溶液超声30–45min,超声时,温度控制在20–25℃;
c、将上述的含有载体的活性组分溶液重新放回磁力搅拌器上,在剧烈搅拌下,控制搅拌速率为300-400r/min,借助滴定管,逐滴加入0.2mol/L的沉淀剂,沉淀剂为NaOH溶液或Na2CO3溶液,滴加过程中逐渐产生沉淀,直至沉淀完全;
d、采用抽滤的方法获得沉淀,抽滤2-3次,获得沉淀后,采用去离子水对沉淀进行洗涤至中性;
e、接着将沉淀置于烘箱中,烘箱温度控制在100-110℃,干燥12h;干燥后,检测沉淀的水分,若检测到仍然含有水,则将粉末固体置于干燥箱中,在130-150℃下干燥3h,获得最终镁基催化剂,其中活化中心为Mg(镁),Mg的负载量为1-35%,催化剂成分以镁的含量为基准;
镁负载量的计算公式=单质Mg的质量÷(单质Mg的质量+载体质量)。
3.根据权利要求2所述一种气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷制备顺式1,2-二氯乙烯的催化剂的制备方法,其特征在于:载体在使用前,首先进行干燥处理,将载体放入烘箱内干燥4-6h,干燥温度为120-130℃。
4.根据权利要求2所述一种气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷制备顺式1,2-二氯乙烯的催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤(c)的所述浸渍法的所述步骤c中,混合液的浸渍时间为12-15h,浸渍于封闭的环境下。
5.根据权利要求2所述一种气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷制备顺式1,2-二氯乙烯的催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤(c)的所述浸渍法的所述步骤c中,采用水分测定仪检测干燥状的粉末固体中的水分,采用气相色谱分析气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷制备顺式1,2-二氯乙烯的产物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510117843.4A CN104785233B (zh) | 2015-03-18 | 2015-03-18 | 一种气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷制备顺式1,2-二氯乙烯的催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510117843.4A CN104785233B (zh) | 2015-03-18 | 2015-03-18 | 一种气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷制备顺式1,2-二氯乙烯的催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104785233A CN104785233A (zh) | 2015-07-22 |
CN104785233B true CN104785233B (zh) | 2018-11-16 |
Family
ID=53550688
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510117843.4A Active CN104785233B (zh) | 2015-03-18 | 2015-03-18 | 一种气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷制备顺式1,2-二氯乙烯的催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104785233B (zh) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102030608A (zh) * | 2010-11-22 | 2011-04-27 | 华东理工大学 | 气相催化裂解制备偏二氯乙烯的方法 |
-
2015
- 2015-03-18 CN CN201510117843.4A patent/CN104785233B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102030608A (zh) * | 2010-11-22 | 2011-04-27 | 华东理工大学 | 气相催化裂解制备偏二氯乙烯的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
氯甲烷在镁修饰的ZSM-5 分子筛催化剂上催化转化研究;张大治;《天然气化工》;20060625;第31卷;第14-18页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104785233A (zh) | 2015-07-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Aguado et al. | Tuning the activity by controlling the wettability of MOF eggshell catalysts: A quantitative structure–activity study | |
CN106861386B (zh) | 一种脱氯剂及其制备方法 | |
Zhang et al. | Core–shell Pd/ZSM-5@ ZIF-8 membrane micro-reactors with size selectivity properties for alkene hydrogenation | |
KR101840772B1 (ko) | 담지 촉매, 이의 제조 방법 및 용도, 및 할로메탄으로부터 이소부틸렌의 제조 방법 | |
CN105237565B (zh) | 一种基于硝酸铅的金属有机骨架材料及其应用 | |
CN104707659A (zh) | 一种磁性金属有机骨架固载金属组分材料及其制备方法和催化氧化应用 | |
CN106554431B (zh) | 双孔硅胶载体和负载型聚乙烯催化剂及其制备方法和应用以及乙烯聚合的方法 | |
CN105170178B (zh) | 一种丙烷脱氢制丙烯催化剂及其制备方法 | |
CN108043462B (zh) | 一种Ag/UiO-66-NH2复合材料及其制备方法和应用 | |
CN107088409B (zh) | 一种贵金属担载的三维介孔硅铝酸盐催化剂及其制备方法 | |
CN107837823A (zh) | 一种磁性多级孔金属有机骨架催化剂及其制备方法和应用 | |
Wu et al. | Efficient palladium and ruthenium nanocatalysts stabilized by phosphine functionalized ionic liquid for selective hydrogenation | |
CN108855220A (zh) | 一种二氧化钛掺杂zif及其制备方法和应用 | |
CN104785209A (zh) | 一种金属有机骨架材料及其制备方法和应用 | |
CN107413366A (zh) | 一种苯酚加氢催化剂的制备方法 | |
CN106693906A (zh) | APTES改性MIL‑101(Cr)材料的制备方法 | |
CN103787369B (zh) | 一种沸石分子筛及其合成方法 | |
CN108940356A (zh) | 一种Fe@ZSM-11介孔分子筛催化剂的制备方法 | |
CN105646153B (zh) | 一种负载型Au/C3N4@SBA‑15纳米催化剂催化氧化环己烷的方法 | |
CN108525675A (zh) | 一种用于催化还原胺化制备胺类化合物的磁性碳/钯-钴多元复合催化剂、制备方法和应用 | |
CN104785233B (zh) | 一种气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷制备顺式1,2-二氯乙烯的催化剂及其制备方法 | |
CN104525176A (zh) | Cs基催化剂微球的制备方法、由其制备的微球和用该微球合成(甲基)丙烯酸甲酯的方法 | |
Lee et al. | Adsorption isotherms of caffeine and theophylline on metal-organic frameworks | |
CN106467580B (zh) | 超大孔三维立方孔道的球形复合载体和负载型聚乙烯催化剂及它们的制备方法和应用 | |
CN107008485A (zh) | 一种氮掺杂石墨烯负载Ru和WO3的催化剂及制备方法与应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |