CN104781344B - 热固性硅橡胶组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种不会使热稳定性等硅橡胶原本具有的特性变差，能够长期赋予稳定的高抗静电性能的热固性硅橡胶组合物。该热固性硅橡胶组合物含有：(A)包含使用碱金属氢氧化物作为聚合催化剂进行聚合、并进行中和而得到的聚有机硅氧烷、和固化剂的混合物100质量份；以及(B)包含阴离子成分和阳离子成分的离子性物质50~1000ppm，作为阴离子成分为双(三氟甲磺酰基)酰亚胺。

Description

热固性硅橡胶组合物
技术领域
本发明涉及可获得具有高抗静电性能的成形体的热固性硅橡胶组合物及其制造方法。
背景技术
以往，提出了在抗静电橡胶中使用聚醚类化合物作为抗静电剂的组合物的方案(日本特公昭62-15584号公报)。
但是，使用了聚醚类化合物的组合物由于有机硅聚合物与聚醚类抗静电剂的相容性差，故存在固化物产生白浊的问题。
因此，在用途上，难以用作在需要透明性的便携式音乐播放器、便携式游戏机、移动电话、游戏机的控制器等的覆盖层(カバー)、或者为了用聚氨酯树脂等制作复制品而使用的硅橡胶模具、布料的硅橡胶涂层等中使用的硅橡胶材料。
另外，使用了聚醚类化合物的组合物存在高温下聚醚类化合物发生热分解，不能表现出充分的抗静电效果的问题。
此外，热固性硅橡胶为了进一步进行固化剂分解物的除去或固化，在一次固化后具有例如200℃、4小时的后固化工序。
作为这种赋予高耐热性的技术，提出了如日本特开2006-225422号公报所示的配合锂盐的方案。
抗静电产品在其表面表现出抗静电效果是很重要的，但由于锂盐的性状为固体或粉末状，因此在添加少量锂盐的情况下，存在抗静电效果的表现需要耗费时间的问题。进而，从质量方面考虑也具有分散状态容易产生差异，难以得到稳定的质量等问题。因此，即便能够通过增加添加量来回避此问题，也会产生硅橡胶原本具有的耐热性或压缩永久变形极度变差的问题。
此外，也提出了很多在橡胶-塑料组合物中配合离子性液体的方案。例如，作为向硅橡胶中添加的例子，有日本特开2005-298661号公报和日本特开2006-83211号公报。
但是，二甲基硅酮聚合物为非极性，其溶解度参数(SP值)低至14.9(MPa)1/2，与SP值高的氨基甲酸酯、表氯醇、丙烯腈丁二烯、氯丁二烯等的聚合物的相容性优异的离子性液体与二甲基硅酮聚合物的相容性较低，二甲基硅酮聚合物难以稳定地添加到硅橡胶中。即使添加离子性液体，大多会立刻渗出橡胶表面，其效果不持续。
另外，上述向硅橡胶中添加离子性液体的方案，是向室温固化的缩合固化类硅橡胶中添加而不是向加热固化型硅橡胶中添加。
对于有机聚硅氧烷，已知添加了聚醚改性有机氢化聚硅氧烷和离子导电性化合物的离子导电性橡胶组合物(日本特开2005-344102号公报)。
但是，在该组合物中，必须与聚醚改性有机氢化聚硅氧烷组合，仅限于加成反应。另外，对于有机聚硅氧烷的聚合方法也完全没有记载。
作为解决这些问题的方法，在WO2009/084730号公报和WO2009/084733号公报中提出了向热固性硅橡胶中添加微量的特定离子性物质的方法。然而，存在的问题是，如果为了得到更高的抗静电性能而增加特定离子性物质的配合量，则即便确实提高了抗静电性能，也无法维持硅橡胶原本具有的特性，例如，耐热性等会变差等。
日本特开2011-201951号公报中记载了包含(A)一分子中具有至少两个烯基的有机聚硅氧烷、(B)增强性二氧化硅、(C)离子导电性抗静电剂、(D)碱金属氢氧化物等、(E)有机过氧化物固化剂的硅橡胶组合物。
在该组合物中，由于(A)成分的聚合方法完全没有记载，含有碱金属氢氧化物作为(D)成分(实施例1中KOH)，因此存在聚合物链被切断的顾虑。
发明内容
本发明是为了解决上述现有技术的问题而完成的，其目的在于，为了能够对与作为抗静电成分的离子性物质的相容性不足的有机硅聚合物长期稳定地赋予抗静电性能，得到优异的抗静电性能，提供即使比现有技术添加更多的离子性液体等离子性物质，也不会使外观(不变色)或热稳定性等硅橡胶原本具有的特性变差，具有高抗静电性能的热固性硅橡胶组合物及其制造方法。
本发明人发现，通过使用利用碱金属氢氧化物催化剂聚合而成的聚合物作为原料聚合物即有机硅聚合物，从而组合物具有高抗静电性能，能够维持外观(不变色)或热稳定性等硅橡胶原本具有的特性，由此完成了本发明。
本发明提供一种热固性硅橡胶组合物及其制造方法，该热固性硅橡胶组合物含有：
(A)包含使用碱金属氢氧化物作为聚合催化剂进行聚合并用酸中和而得到的聚有机硅氧烷、以及固化剂的混合物100质量份；以及
(B)包含阴离子成分和阳离子成分的离子性物质50~1000ppm，作为阴离子成分为双(三氟甲磺酰基)酰亚胺阴离子。
本发明还提供了使上述硅橡胶组合物固化而成的抗静电性硅橡胶固化物。
根据本发明的组合物，能够对与作为抗静电成分的离子性物质的相容性不足的有机硅聚合物长期稳定地赋予抗静电性能，不会使外观(不变色)或热稳定性等硅橡胶原本具有的特性变差，并能够赋予高抗静电性能。
具体实施方式
＜热固性硅橡胶组合物＞
[(A)成分]
(A)成分中所含的作为原料聚合物的聚有机硅氧烷，是使用碱金属聚合催化剂进行聚合，再进行中和所得的聚合物。
作为用作聚合催化剂的碱金属氢氧化物，可列举出氢氧化铯、氢氧化铷、氢氧化钾、氢氧化钠。
使用用作聚合催化剂的碱金属氢氧化物进行的作为原料聚合物的聚有机硅氧烷的聚合方法，可以通过以下方式实施。
根据实施间歇式(batch-type)聚合法的情况进行说明。
将例如二甲基四聚体(八甲基环四聚硅氧烷)等硅氧烷单体和链终止剂放入聚合容器，通过蒸馏或者使硅氧烷蒸气在分子筛柱中回流来进行干燥。
接着，将该干燥硅氧烷单体加热至约155℃后，以甲基四聚体的粉碎浆的形态加入例如氢氧化钾作为聚合催化剂，在搅拌下进行聚合。
随着聚合反应的进行，单体加成在聚合物链的末端，依次逐渐形成长聚合物。
由此在聚合进行至获得所需粘度的硅氧烷聚合物后，用例如磷酸等中和剂中和作为聚合催化剂添加的氢氧化钾，使聚合反应停止。
最后通过蒸馏来分离除去未反应的单体，可以得到(A)成分的作为原料聚合物的聚有机硅氧烷。
应予说明，作为用于硅橡胶组合物的聚有机硅氧烷的聚合方法，由碱催化剂(热分解型碱催化剂)进行的环状硅氧烷的聚合方法为公知方法，作为热分解型碱催化剂，可以使用四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、或者将它们硅醇盐化得到的四烷基硅醇铵盐等，这些碱催化剂(热分解型碱催化剂)不包含于本发明的(A)成分的聚合中所使用的碱金属聚合催化剂中。
作为原料聚合物的聚有机硅氧烷是具有一价的取代或非取代的烃基作为与硅原子键合的有机基团，可举例为：甲基、乙基、丙基、丁基、己基、十二烷基等烷基、苯基等芳基、β-苯乙基、β-苯丙基等芳烷基等非取代的烃基；或者氯甲基、3,3,3-三氟丙基等取代烃基，优选为甲基、苯基。
作为原料聚合物的聚有机硅氧烷，优选使用在一分子中的与硅原子键合的有机基团中至少有两个为乙烯基的聚二有机硅氧烷，特别优选直链状的聚有机硅氧烷，但并不仅限于此，也可以使用没有乙烯基的聚有机硅氧烷或者支链状或环状的聚有机硅氧烷。
(A)成分含有固化剂。固化剂可以使用适用于由公知的有机过氧化物进行的交联反应或由加成反应进行的交联反应时的固化剂。
作为适用于有机过氧化物的交联反应时的固化剂，可以使用过氧化苯甲酰、过氧化2,4-二氯苯甲酰、过氧化对甲基苯甲酰、过氧化邻甲基苯甲酰、过氧化二异丙苯、叔丁基过氧化异丙苯(cumyl-t-butyl peroxide)、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、过氧化二叔丁基等各种有机过氧化物固化剂。
特别是从赋予低压缩永久变形方面考虑，优选过氧化二异丙苯、叔丁基过氧化异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、过氧化二叔丁基。
有机过氧化物固化剂可以使用一种或者作为两种以上的混合物使用。
作为固化剂的有机过氧化物的配合量相对于有机硅原料聚合物100质量份，优选为0.05~10质量份，更优选为0.1~2.0质量份。
作为适用于由加成反应进行的交联反应时的固化剂，使用氯铂酸、铂烯烃络合物、铂乙烯基硅氧烷络合物、铂黑、铂三苯基膦络合物等铂类催化剂作为固化用催化剂，使用与硅原子键合的氢原子在一分子中具有超过至少平均两个的数量的聚二有机硅氧烷作为交联剂。
固化用催化剂的配合量相对于有机硅原料聚合物，以铂元素量计为0.1~1000ppm，优选为0.5~100ppm、更优选为1~50ppm。如果固化用催化剂的配合量以铂元素量计在上述范围内，则能够充分进行固化，故优选。
交联剂的配合量优选为相对于有机硅原料聚合物中的一个烯基，交联剂中与硅原子键合的氢原子达到0.5~4.0个的量，进一步优选为达到1.0~3.0个的量。在氢原子数量为0.5个以上的情况下，组合物的固化充分进行，固化后的组合物的硬度提高，而如果氢原子数量为4.0个以下，则固化后的组合物的物理性质和耐热性提高。
在(A)成分中，可以根据需要进一步配合填充剂、颜料、耐热性提高剂、阻燃剂等添加剂，特别优选配合增强性二氧化硅作为填充剂。
作为增强性二氧化硅，可列举出：气相二氧化硅(煙霧質シリカ)、电弧二氧化硅(アークシリカ)等干式二氧化硅；沉淀二氧化硅、二氧化硅气凝胶等湿式二氧化硅；以及将它们用六甲基二硅氮烷、三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基甲氧基硅烷、八甲基环四硅氧烷等有机硅化合物处理所得的疏水性二氧化硅等，其中优选气相二氧化硅以及将其疏水化所得的二氧化硅。
为了获得优异的增强效果，增强性二氧化硅的比表面积通常为50m2/g以上，更优选为100~700m2/g，进一步优选为130~500m2/g。
配合增强性二氧化硅时，增强性二氧化硅的配合量相对于有机硅原料聚合物100质量份，优选为5~100质量份，更优选为10~80质量份，进一步优选为20~50质量份。
作为其它填充剂，可以配合粉碎石英粉末、粘土、碳酸钙、硅藻土、二氧化钛等。
作为耐热性提高剂，可列举出氧化铁、氧化铈、氢氧化铈、辛酸铁等。
此外，还可以配合异链烷烃等饱和脂肪烃、脂肪酸金属盐、脂肪酸酰胺类等脱模剂、偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁基腈等发泡剂等。
另外，为了提高增强性二氧化硅等填充剂的分散性等，还可以配合公知的有机硅化合物、表面活性剂、加工助剂等。
＜(B)成分＞
(B)成分是包含阴离子成分和阳离子成分的离子性物质，包含双(三氟甲磺酰基)酰亚胺阴离子作为阴离子成分。
作为离子性物质的阴离子，此外还已知烷基硫酸盐类阴离子、甲苯磺酸盐阴离子、磺酸盐类阴离子、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺阴离子、六氟磷酸盐阴离子、四氟硼酸盐阴离子、卤化物阴离子等多种阴离子，但在本发明中包含双(三氟甲磺酰基)酰亚胺阴离子的离子性物质是为实现本申请的目的所必须的。
作为离子物质的阳离子，可为锂阳离子、或者用于离子性液体的咪唑鎓类阳离子、吡咯烷鎓(pyrrolidinium)类阳离子、吡啶鎓类阳离子、铵类阳离子、磷鎓类阳离子、硫鎓类阳离子等。特别在本发明中，优选咪唑鎓类阳离子、吡咯烷鎓类阳离子、吡啶鎓类阳离子、铵类阳离子、锂阳离子。
作为离子性物质的具体例，可列举出：
1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
3-甲基-1-丙基吡啶鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
N-丁基-3-甲基吡啶鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1-甲基-1-丙基吡啶鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
二烯丙基二甲基铵·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
甲基三辛基铵·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1-乙烯基咪唑鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1-烯丙基咪唑鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1-烯丙基-3-甲基咪唑鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
锂·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺等。
应予说明，本发明中使用的离子性液体并不限于以上所列举的离子性物质。
(B)成分的配合量(质量基准)相对于(A)成分100质量份，为50~1000ppm，优选为70~700ppm，更优选为100~500ppm。
如果(B)成分的配合量不足50ppm则抗静电效果不充分，如果配合量超过1000ppm则存在不但效果会饱和，而且不利于商业应用的问题。
由本发明的热固性硅橡胶组合物得到的成形体，可以添加比以往更多的作为抗静电剂的离子性物质，不但保持优异的抗静电性能，而且硅橡胶原本具有的外观(不变色)或热稳定性等也优异，因此适用于便携式音乐播放器、便携式游戏机、移动电话、游戏机的控制器等的覆盖层、或者为了用聚氨酯树脂等制作复制品而使用的硅橡胶模具、布料的硅橡胶涂层等。
＜热固性硅橡胶组合物的制造方法＞
本发明的组合物可以通过将(A)成分与(B)成分以及根据需要配合的其它成分混合进行制造。
另外，本发明的组合物为了将(A)成分与(B)成分更均匀地混合，长期稳定地保持抗静电性能，优选将作为(B)成分的离子性物质与含增强性二氧化硅的填充剂混合，使上述填充剂负载离子性物质后，再与(A)成分混合的方法。
含增强性二氧化硅的填充剂可以仅为增强性二氧化硅，也可以是增强性二氧化硅与其它填充剂的混合物。在含增强性二氧化硅的填充剂为增强性二氧化硅与其它填充剂的混合物的情况下，优选增强性二氧化硅的比例达到50质量%以上。
由于作为(B)成分的离子性物质在组合物中的配合量为极少量，所以含增强性二氧化硅的填充剂的使用量与作为(A)成分配合含增强性二氧化硅的填充剂时的配合量相比是非常少的量。因此，即使在制造工序中使用含增强性二氧化硅的填充剂的情况下，也是与作为(A)成分的含增强性二氧化硅的填充剂的配合量相比可以无视的程度的量。
含增强性二氧化硅的填充剂的使用量相对于(A)成分的原料聚合物100质量份，优选为0.005~1质量份，更优选为0.01~0.5质量份。
实施例
下列实施例对本发明的实施进行说明。实施例对本发明的示例进行了说明，并不用于限定本发明。
以下，“份”表示“质量份”，ppm表示质量基准。
制造例1
在5000ml四口烧瓶上安装搅拌装置、冷凝器、氮气导管、温度计和减压装置，将八甲基环四硅氧烷(TSF404、モメンティブ·パフォーマンス·マテリアルズ·ジャパン公司制)2000g、2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷25g、以及必要量的作为链终止剂的直链型聚二甲基硅氧烷混合，然后，加入用研钵研碎的KOH(氢氧化钾)1.0g。
将反应温度保持在150℃±1℃同时进行5小时平衡化反应(平衡化反応)。反应结束后，用磷酸进行中和。然后将反应液在0.1kPa的条件下蒸馏2小时，除去未反应的六甲基环三硅氧烷和低分子量杂质，得到1600g的无色透明液体。
实施例1
在制造例1所得的具有平均聚合度5000、甲基乙烯基硅氧烷单元0.20摩尔%的含乙烯基聚二甲基有机硅氧烷100份中，混合比表面积150m2/g的干式二氧化硅(日本アエロジル制)30份和末端硅烷醇的聚二甲基硅氧烷(平均聚合度10)3份，经150℃加热混合2小时，得到作为(A)成分的硅橡胶原料化合物(base compound)。
接着，相对于(A)成分的原料化合物100份，将常温下为液体的(B)成分1-丁基-3-甲基吡啶鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺240ppm与比表面积150m2/g的干式二氧化硅(日本アエロジル制)0.2份混合，使干式二氧化硅负载(B)成分的离子性液体后，添加到(A)成分的原料化合物中进行混合。
然后，配合加成型固化剂TC-25A(固化催化剂)0.5份和TC-25B(交联剂)2.0份(モメンティブ·パフォーマンス·マテリアルズ·ジャパン公司制)，在170℃、10分钟的条件下进行加压固化，得到用于评价特性的橡胶试验片。
实施例2
相对于实施例1的(A)成分的原料化合物100份，将常温下为液体的(B)成分1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺240ppm与比表面积150m2/g的干式二氧化硅(日本アエロジル制)0.2份混合，使干式二氧化硅负载(B)成分的离子性物质后，添加到(A)成分的原料化合物中进行混合。然后，进行与实施例1同样的评价。
实施例3
相对于实施例1的(A)成分的原料化合物100份，将常温下为液体的二烯丙基二甲基铵·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺240ppm与比表面积150m2/g的干式二氧化硅(日本アエロジル制)0.2份混合，使干式二氧化硅负载(B)成分的离子性物质后，添加到(A)成分的含乙烯基聚二甲基有机硅氧烷中进行混合。然后，进行与实施例1同样的评价。
实施例4
相对于实施例1的(A)成分的原料化合物100份，将常温下为固体的锂·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺的50%水溶液480ppm(锂·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺为240ppm)与比表面积150m2/g的干式二氧化硅(日本アエロジル制)0.2份混合，使干式二氧化硅负载(B)成分的离子性物质后，添加到(A)成分的含乙烯基聚二甲基有机硅氧烷中进行混合。然后，进行与实施例1同样的评价。
实施例5
相对于实施例1的(A)成分的原料化合物100份，将常温下为液体的1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺500ppm与比表面积150m2/g的干式二氧化硅(日本アエロジル制)0.4份混合，使干式二氧化硅负载(B)成分的离子性物质后，添加到(A)成分的含乙烯基聚二甲基有机硅氧烷中进行混合。然后，进行与实施例1同样的评价。
实施例6
相对于实施例1的(A)成分的原料化合物100份，将常温下为液体的1-甲基-1-丙基吡啶鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺100ppm与比表面积150m2/g的干式二氧化硅(日本アエロジル制)0.2份混合，使干式二氧化硅负载(B)成分的离子性物质后，添加到(A)成分的含乙烯基聚二甲基有机硅氧烷中进行混合。然后，进行与实施例1同样的评价。
实施例7
相对于实施例1的(A)成分的原料化合物100份，将常温下为液体的甲基三辛基铵·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺100ppm与比表面积150m2/g的干式二氧化硅(日本アエロジル制)0.2份混合，使干式二氧化硅负载(B)成分的离子性物质后，添加到(A)成分的含乙烯基聚二甲基有机硅氧烷中进行混合。然后，进行与实施例1同样的评价。
制造例2
在5000ml四口烧瓶上安装搅拌装置、冷凝器、氮气导管、温度计和减压装置，将八甲基环四硅氧烷(TSF404、モメンティブ·パフォーマンス·マテリアルズ·ジャパン公司制)2000g、2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷25g、以及必要量的作为链终止剂的直链型聚二甲基硅氧烷混合，然后，加入四甲基铵硅醇盐1.0g。
将反应温度保持在90℃±1℃同时进行5小时平衡化反应。反应结束后，将反应液加热至150℃，使热分解性催化剂充分失活而终止反应。然后，将反应液在0.1kPa的条件下蒸馏2小时，除去未反应的六甲基环三硅氧烷和低分子量杂质，得到1600g的无色透明液体。
比较例1
使用制造例2所得的具有平均聚合度5000、甲基乙烯基硅氧烷单元0.20摩尔%的含乙烯基聚二甲基有机硅氧烷来代替制造例1所得的聚二甲基有机硅氧烷，除此之外采用与实施例1相同的方法得到硅橡胶组合物。但是，1-丁基-3-甲基吡啶鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺的添加量为5ppm。然后，进行与实施例1同样的评价。
比较例2
使用制造例2所得的聚二甲基有机硅氧烷来代替制造例1所得的聚二甲基有机硅氧烷，除此之外采用与实施例1完全相同的方法得到硅橡胶组合物。然后，进行与实施例1同样的评价。
比较例3
使用制造例2所得的聚二甲基有机硅氧烷来代替制造例1所得的聚二甲基有机硅氧烷，除此之外采用与实施例2相同的方法得到硅橡胶组合物。然后，进行与实施例1同样的评价。
比较例4
使用制造例2所得的聚二甲基有机硅氧烷来代替制造例1所得的聚二甲基有机硅氧烷，除此之外采用与实施例3相同的方法得到硅橡胶组合物。然后，进行与实施例1同样的评价。
比较例5
使用制造例2所得的聚二甲基有机硅氧烷来代替制造例1所得的聚二甲基有机硅氧烷，除此之外采用与实施例4相同的方法得到硅橡胶组合物。然后，进行与实施例1同样的评价。
比较例6
使用制造例2所得的聚二甲基有机硅氧烷来代替制造例1所得的聚二甲基有机硅氧烷，除此之外采用与实施例1相同的方法得到硅橡胶组合物。但是，未添加(B)成分1-丁基-3-甲基吡啶鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺。然后，进行与实施例1同样的评价。
比较例7
与实施例1同样，相对于(A)成分的原料化合物100份，添加(B)成分1-丁基-3-甲基吡啶鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺240ppm。但是，(B)成分不与干式二氧化硅混合，未将离子性液体负载于干式二氧化硅上，(A)成分的原料化合物中只添加(B)成分进行混合。然后，采用与实施例1相同的方法得到用于环境试验的橡胶片。
此处，使用比较例7和实施例1所得的橡胶片进行环境试验。
其结果为，实施例1的耐压半衰期为0.2秒(初始值0.1秒)没有太大变化，但比较例2为3.6秒(初始值0.1秒)出现变化。
制造例3
除了将制造例1的KOH(氢氧化钾)改为ScOH(氢氧化铯)以外，采用与制造例1相同的方法得到无色透明液体。
实施例8
使用制造例3所得的聚二甲基有机硅氧烷来代替制造例1所得的聚二甲基有机硅氧烷，除此之外采用与实施例1完全相同的方法得到硅橡胶组合物。然后，进行与实施例1同样的评价。
根据以下标准对所得的橡胶片的物理性质进行评价，结果如表1所示。
[外观]
用肉眼评价。
[耐压半衰期]
使用シシド静电气公司制スタチックオネストメーターH-0110，通过6KV的电晕放电使试验片带电后，测定耐压减少一半的时间(秒)。
[橡胶物理性质测定]
橡胶片制成后，按照JIS K 6249测定硬度。
[耐热试验]
在200℃的空气循环式加热器中进行4小时硫化，观察硬度变化。“＋”表示硬度增加，例如实施例的“1”表示硬度增加了1。即未出现较大的硬度变化；
“-”表示硬度减少，例如比较例2的“-15”表示硬度减少了15。即硬度变化很大，无法维持原有的硬度。
[压缩永久变形]
按照JIS K 6249制作试验片，在25%压缩、180℃×22小时的条件下进行试验。
[环境试验]
按照JIS A 1439的试验条件由日照老化试验机(サンシャインウェザーメーター)进行环境试验。试验装置使用スガ试验器机株式会社制日照超长寿命老化试验机(サンシャインスーパーロングライフウェザーメーター)(WEL-SUN型)，实施2000小时暴露后，测定耐压半衰期。
[表1]
。
本发明的热固性硅橡胶组合物可以用作便携式音乐播放器、便携式游戏机、移动电话、游戏机的控制器等的覆盖层、或者为了用聚氨酯树脂等制作复制品而使用的硅橡胶模具、布料的硅橡胶涂层等制造材料。

Claims (8)

1.一种热固性硅橡胶组合物，其含有：
(A)包含使用碱金属氢氧化物作为聚合催化剂进行聚合、并进行中和而得到的聚有机硅氧烷、和固化剂的混合物100质量份；以及
(B)包含阴离子成分和阳离子成分的离子性物质50~1000ppm，作为阴离子成分为双(三氟甲磺酰基)酰亚胺阴离子。
2.根据权利要求1所述的热固性硅橡胶组合物，其中，
(A)成分的聚合中使用的碱金属聚合催化剂为选自氢氧化铯、氢氧化铷、氢氧化钾、氢氧化钠的碱金属氢氧化物催化剂。
3.根据权利要求1所述的热固性硅橡胶组合物，其中，
(A)成分进一步含有增强性二氧化硅。
4.根据权利要求2所述的热固性硅橡胶组合物，其中，
(A)成分进一步含有增强性二氧化硅。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的热固性硅橡胶组合物，其中，
(B)成分的阳离子为咪唑鎓类阳离子、吡咯烷鎓类阳离子、吡啶鎓类阳离子、铵类阳离子、锂阳离子。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的热固性硅橡胶组合物，其中，(B)成分选自：
1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
3-甲基-1-丙基吡啶鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
N-丁基-3-甲基吡啶鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1-甲基-1-丙基吡啶鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
二烯丙基二甲基铵·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
甲基三辛基铵·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1-乙烯基咪唑鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1-烯丙基咪唑鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、
1-烯丙基-3-甲基咪唑鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、以及
锂·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺。
7.权利要求1至6中任一项所述的热固性硅橡胶组合物的制造方法，其中，
将作为(B)成分的离子性物质与含增强性二氧化硅的填充剂混合，使所述填充剂负载离子性物质后，再与(A)成分混合。
8.使权利要求1至6中任一项所述的硅橡胶组合物固化而成的抗静电性硅橡胶固化物。
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