CN104774361A - 一种聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料及其制备方法 - Google Patents
一种聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料及其制备方法，得到的材料中聚丁烯质量份数为5-98.9，聚乙烯质量份数1-80，乙烯-丁烯共聚物质量份数为0.1-20。本发明采用负载钛和/或钒催化剂通过多段序贯聚合法合成的聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料，其中经过乙烯预聚合后，先一段本体聚合生成具有活性的聚乙烯颗粒可继续引发丁烯-1聚合，聚乙烯壳可防止丁烯-1聚合过程中聚合物颗粒的粘连，随后进一步依次进行乙烯、丁烯-1的本体聚合，如此循环。序贯聚合的循环操作既保持了颗粒较好的孔隙率，因而保持了较高的聚合活性，又提高了乙烯-丁烯共聚物的含量，产品兼具聚丁烯的优异抗冲击性能、耐热蠕变性能及聚乙烯的高模量等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种新型聚烯烃热塑性弹性体材料领域，特别涉及一种聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料的制备方法及由该方法制备得到的聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料。
背景技术
丁烯聚合依据催化剂的催化特性可制备全同聚丁烯(等规度大于85％)、聚丁烯热塑性弹性体(等规度30-85％)及无规聚丁烯。两种不同全同含量的聚丁烯进行共混，得到一种聚丁烯热塑性弹性体(PB-TPE)，可用于管材、薄膜、纤维、线缆包皮材料(美国专利US 4,298,722)。随后一系列研究报道了低全同含量的聚丁烯-1(中国发明专利CN 101039967A(2007年)，美国专利US 4,058,654，中国发明专利201010139360).但中低全同含量的聚丁烯及丁烯-1共聚物由于全同含量低，结晶度低，极易溶解于单体或溶剂中，因此聚合体系粘度高，众所周知本体法由于聚合后期粘度太高而导致无法达到高的转化率，而溶液法则需要大量的溶剂及存在溶剂回收、聚合物后处理等工序。高抗冲聚丙烯合金的生产给我们提供了很好的借鉴，能否利用高结晶聚烯烃的硬壳为母体，采用本体方法合成颗粒形态良好，流动性优异的聚丁烯热塑性弹性体，同时共聚物组分的含量高，催化活性较好是本发明研发所解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的之一是利用聚乙烯结晶的壳作为聚合物载体用于原位制备聚丁烯热塑性弹性体合金材料，解决聚丁烯弹性体本体以及溶液法生产中的问题。本专利采用序贯聚合的最大优点有两个：1：更好的颗粒形态，流动性以及高的催化活性。2：更高的共聚物组分含量，与循环次数有关，次数越多，共聚物含量越多。
本发明的目的之二是提供一种序贯聚合制备聚丁烯热塑性弹性体材料的方法。
本发明的目的之三是提供一种颗粒形态良好，流动性好的聚烯烃热塑性弹性体材料。
本发明的目的之四是提供一种含有较高共聚物组分的聚烯烃热塑性弹性体材料。
本发明提供一种聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料及其制备方法，在该聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料中，聚丁烯质量份数为5-98.9，聚乙烯质量份数1-80，乙烯-丁烯共聚物质量份数为0.1-20。聚丁烯中全同聚丁烯含量30～85％。
本发明的聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料的制备方法按以下步骤进行：
(1)向预聚合反应器中依次加入5～10个碳原子的烷烃和/或6～10个碳原子的芳香烃有机溶剂、烷基铝或烷基卤化铝或氢化烷基铝、外给电子体、负载钛和/或钒催化剂以及乙烯、氢气，进行乙烯的淤浆预聚合，得到聚乙烯，其中乙烯与有机溶剂的质量比为1～1000：100；
或
向预聚合反应器中依次加入烷基铝或烷基卤化铝或氢化烷基铝、外给电子体、负载钛和/或钒催化剂以及乙烯、氢气，进行乙烯的本体预聚合，得到聚乙烯；在进行上述乙烯的淤浆预聚合或本体预聚合时，氢气与乙烯体积比为0～30：100，负载钛和/或钒催化剂中主金属元素与乙烯的摩尔比为1～1000×10-7，烷基铝或烷基卤化铝或氢化烷基铝中的Al元素与负载钛和/或钒催化剂中主金属元素的摩尔比为10～200：1，外给电子体与负载钛和/或钒催化剂中主金属元素的摩尔比为0～25，聚合温度为-10℃～60℃，聚合时间为0.1～1小时，当反应体系的聚合时间达到0.1～1小时中的任意一时间点后，减压除去剩余乙烯单体或/和有机溶剂，将聚乙烯颗粒输送至聚合反应器；
(2)向反应釜中加入乙烯、氢气，进行乙烯的本体均聚合得到聚乙烯
在进行上述本体聚合时氢气与乙烯体积比为0～30：100，负载钛和/或钒催化剂中主金属元素与乙烯的摩尔比为1～1000×10-7，烷基铝或烷基卤化铝或氢化烷基铝中的Al元素与负载钛和/或钒催化剂中主金属元素的摩尔比为40～200：1，均聚时间为0.1～2小时，聚合温度为40℃～110℃，当反应体系的均聚时间达到0.1～2小时中的任意一时间点后，减压除去剩余乙烯单体；
(3)向反应器中加入丁烯-1单体和氢气，进行丁烯-1本体聚合反应；
在进行上述聚合时，氢气与丁烯-1体积比为0～30：100，负载钛和/或钒催化剂中主金属元素与丁烯-1的摩尔比为1～10000×10-8：聚合温度为0℃～70℃，聚合时间为0.1～2小时
(4)当步骤(3)的反应体系的聚合时间达到0.1～2小时中的任意一时间点后，减压除去未反应余的丁烯-1单体，循环重复步骤2以及3，直至总反应时间达到2小时以上，终止干燥后得到聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料；
本发明制备的聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料，所述聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料由聚乙烯、聚丁烯和乙烯-丁烯共聚物组成。
所述聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料中聚丁烯-1质量份数为10-98.9，聚乙烯质量份数1-80，乙烯-丁烯共聚物质量份数为0.1-20。所述聚丁烯的全同含量30～85％，熔点70～129℃；所述聚乙烯的熔点130～140℃。
所述聚丁烯热塑性弹性体材料分子量分布Mw/Mn＝2～25，190℃ 2.16Kg熔融流动指数0.05～120g/10min。
所述的制备方法中，其中，预聚合反应器和聚合反应器可在同一个反应器实施。多段序贯聚合采用预聚合反应器和聚合反应器，其中预聚合反应器可以是釜式反应器或气相搅拌釜或流化床反应器或环管反应器，聚合反应器可以是釜式反应器或气相搅拌釜或流化床反应器或环管反应器；聚合反应器可以是一个反应器或多个反应器串联，也可以是预聚合反应器；聚烯烃合金可实施间歇聚合或连续聚合。
所述的烷基铝是三乙基铝或三异丁基铝；所述的烷基卤化铝是二甲基一氯化铝、一甲基二氯化铝、二乙基一氯化铝、一乙基二氯化铝、二异丁基一氯化铝或一异丁基二氯化铝中的一种或几种。
所述的含内给电子体的负载钛和/或钒催化剂是含有钛和/或钒化合物和内给电子体的催化剂，其中，过渡金属元素占催化剂的总质量的1％～5％，内给电子体占催化剂的总质量的0.05％～20％。
所述的负载钛和/或钒催化剂的载体选自MgCl2、MgBr2、MgI2或SiO2中的一种；
所述的钛化合物选自TiCl4、TiBr4或TiI4中的一种；
所述的钒化合物选自VCl3、VBr3、VOCl3、VOBr3、VCl4、VBr4、V2O5；
所述的外给电子体选自硅化合物。所选的硅化合物为环己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷、叔己基三甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、甲基环己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷、1，1，1-三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷中的一种或多种。
本发明的有益效果为：
本发明采用负载钛和/或钒催化剂通过多段序贯聚合法合成的聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料，聚乙烯分子间力小，分子链柔顺性好，基本结构简单、规整，结晶能力强，在聚合过程中极易结晶，形成有空隙的规整聚合物颗粒，其中经过乙烯预聚合后，先一段本体聚合生成具有活性的聚乙烯颗粒可继续引发丁烯-1聚合，聚乙烯壳可防止丁烯-1聚合过程中聚合物颗粒的粘连，随后进一步依次进行乙烯、丁烯-1的本体聚合，如此循环。序贯聚合的循环操作保持了颗粒较好的孔隙率，因而保持了较高的聚合活性，同时带来了共聚物组分的显著提高，聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料为新型的聚烯烃弹性体材料。
本发明以负载钛和/或钒催化剂，催化乙烯与丁烯-1进行循环多段聚合，从而原位合成了聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体材料，同时由于负载钛和/或钒催化剂具有良好的氢调敏感性，可以通过向乙烯和丁烯-1聚合中分别加入氢气来调节聚合物的分子量，所制备的聚丁烯热塑性弹性体材料有较宽的分子量分布。同时，负载钛和/或钒催化剂具有多活性中心，因此可以合成出含有多组分多结构的聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体材料。通过乙烯段及丁烯-1段的本体聚合工艺，可合成了粉末状的聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体材料。
本发明通过聚合工艺的实施可以在较大范围内调节的聚丁烯热塑性弹性体材料的结构与性能。通过控制多段反应时间、循环次数等，在较大范围内来调节聚丁烯热塑性弹性体材料中共聚物组分的含量。
通过本发明的制备方法得到的聚丁烯热塑性弹性体材料，具有核壳结构，在一段聚合生成的具有活性的聚乙烯核上进行丁烯-1聚合，可以解决丁烯-1聚合过程中等规度较低造成聚合物颗粒粘连的问题。产品兼具聚丁烯的优异抗冲击性能、耐热蠕变性能及聚乙烯的高模量等优点，可以代替部分聚乙烯及聚丙烯或作为通用聚烯烃料使用。
具体实施方式
实施例1
1L全密闭磁力搅拌不锈钢压力聚合釜，抽排并用高纯氮气置换数次后，向反应釜中依次计量加入正庚烷，三乙基铝(Al)、MgCl2负载TiCl4催化剂(Ti含量2.5wt.％)0.25g，加入乙烯0.05Kg，其中Al/Ti＝50(摩尔比)。0℃搅拌聚合5min，随后升温并减压排空乙烯及正庚烷，用惰性气体将其冲入新的反应釜中，用乙烯置换惰性气体至0.2MPa压力，再加入0.02MPa的氢气在60℃反应6min，随后排空乙烯以及氢气，加入0.3Kg丁烯-1，50℃反应1h，排空丁烯-1，进一步通入乙烯至压力为0.2MPa，维持6min，随后排空乙烯，加入0.3Kg的丁烯-1以及0.01MPa氢气，反应1h，如此循环2次，同时，在预聚釜中连续进行乙烯的预聚合，并通入新反应釜连续进行反应一天，终止干燥后直接得到粉末状聚合物924g。合金特性见表1。
实施例2
1L全密闭磁力搅拌气相不锈钢压力聚合釜，抽排并用高纯氮气置换数次后，向反应釜中依次计量加入己烷150ml、外给电子体、三乙基铝(Al)和MgCl2负载四氯化钛催化剂(钛含量4wt％)0.25g，加入乙烯0.03Kg，其中Al/Ti＝80(摩尔比)，0℃搅拌聚合5min，随后升温并减压排空乙烯及己烷，用惰性气体将其冲入新的反应釜中，用乙烯置换惰性气体至0.1MPa压力，再加入0.02MPa的氢气在50℃反应6min，随后排空乙烯以及氢气，加入0.3Kg丁烯-1，50℃反应1h，排空丁烯-1，进一步通入乙烯至压力为0.1MPa，维持6min，随后排空乙烯，加入0.3Kg的丁烯-1以及0.01MPa氢气，反应1h，如此循环3次，终止干燥后直接得到粉末状聚合物429g。合金特性见表1。
实施例3
10L全密闭环管反应器，抽排并用高纯氮气置换数次后，向反应釜中依次计量加入庚烷150ml、三乙基铝(Al)和MgBr2负载四氯化钒催化剂(钒含量2wt％)1.0g，加入乙烯0.3Kg，其中Al/Ti＝50(摩尔比)。0℃搅拌聚合5min，随后升温并减压排空乙烯及正庚烷，用惰性气体将其冲入新的反应釜中，用乙烯置换惰性气体至0.1MPa压力，再加入0.02MPa的氢气在40℃反应8min，随后排空乙烯以及氢气，加入3Kg丁烯-1，50℃反应1h，排空丁烯-1，进一步通入乙烯至压力为0.1MPa，维持8min，随后排空乙烯，加入3Kg的丁烯-1以及0.01MPa氢气，反应1h，如此循环5次，终止干燥后直接得到粉末状聚合物4.2kg。合金特性见表1。
实施例4
2个串联的10L全密闭磁力搅拌不锈钢压力聚合釜，抽排并用高纯氮气置换数次后，向聚合釜1中依次计量加入己烷，三乙基铝(Al)和MgI2负载四氯化钛催化剂(钛含量3wt％)1.0g，加入乙烯0.4Kg，其中Al/Ti＝20(摩尔比)，0℃搅拌聚合10min，随后用惰性气体将其压入另一个聚合釜内，升温并减压排空乙烯及己烷，用乙烯置换惰性气体至1MPa压力，再加入0.03MPa的氢气在60℃反应20min，随后排空乙烯以及氢气，加入2Kg丁烯-1，50℃反应1h，排空丁烯-1，进一步通入乙烯至压力为1MPa，维持20min，随后排空乙烯，加入2Kg的丁烯-1以及0.03MPa氢气，反应1h，如此循环2次，终止干燥后直接得到粉末状聚合物3.6kg。合金特性见表1。
实施例5
1000L全密闭磁力搅拌不锈钢压力聚合釜，抽排并用高纯氮气置换数次后，向反应釜中依次计量加入己烷、外给电子体、三乙基铝(Al)和MgCl2负载四氯化钛催化剂(钛含量2wt％)80g，加入乙烯3Kg，0℃搅拌聚合5min，随后升温并减压排空乙烯及己烷，乙烯充至1MPa压力，再加入0.06MPa的氢气在60℃反应30min，随后排空乙烯以及氢气，加入300Kg丁烯-1，50℃反应1h，排空丁烯-1，进一步通入乙烯至压力为1MPa，维持30min，随后排空乙烯，加入300Kg的丁烯-1以及0.06MPa氢气，反应1h，如此循环4次，终止干燥后直接得到粉末状聚合物846kg。合金特性见表1。
实施例6
1000L全密闭磁力搅拌不锈钢压力聚合釜，抽排并用高纯氮气置换数次后，向反应釜中依次计量加入环己烷，三乙基铝(Al)和MgCl2负载四氯化钛催化剂(钛含量2wt％)80g，加入乙烯5Kg，0℃搅拌聚合5min，随后升温并减压排空乙烯及己烷，乙烯充至0.3MPa压力，再加入0.1MPa的氢气在30℃反应5min，随后排空乙烯以及氢气，加入400Kg丁烯-1，50℃反应1h，排空丁烯-1，进一步通入乙烯至压力为0.3MPa，维持5min，随后排空乙烯，加入400Kg的丁烯-1以及0.1MPa氢气，反应1h，如此循环12次，终止干燥后直接得到粉末状聚合物2645kg。合金特性见表1。
表1实施例1～6的聚丁烯热塑性弹性体物性参数
以上所述并非是对本发明的限制，应当指出：对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明实质范围的前提下，还可以做出若干变化、改型、添加或替换，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
(1)预聚合反应器抽排并用高纯氮气置换数次后，向预聚合反应器中依次加入5～10个碳原子的烷烃和/或6～10个碳原子的芳香烃有机溶剂、烷基铝或烷基卤化铝或氢化烷基铝、外给电子体、负载钛和/或钒催化剂以及乙烯、氢气，所述乙烯与有机溶剂的质量比为1～1000：100，氢气与乙烯体积比为0～30：100，负载钛和/或钒催化剂中主金属元素与乙烯的摩尔比为1～1000×10-7，烷基铝或烷基卤化铝或氢化烷基铝中的Al元素与负载钛和/或钒催化剂中主金属元素的摩尔比为10～200：1，外给电子体与负载钛和/或钒催化剂中主金属元素的摩尔比为0～25，控制聚合温度为-10℃～60℃，聚合时间为0.1～1小时，进行乙烯的淤浆预聚合，当反应体系的聚合时间达到0.1～1小时中的任意一时间点后，减压除去剩余乙烯单体或/和有机溶剂，将得到的聚乙烯颗粒输送至聚合反应器；
(2)向反应釜中加入乙烯、氢气，所述氢气与乙烯体积比为0～30：100，负载钛和/或钒催化剂中主金属元素与乙烯的摩尔比为1～1000×10-7，烷基铝或烷基卤化铝或氢化烷基铝中的Al元素与负载钛和/或钒催化剂中主金属元素的摩尔比为40～200：1，均聚时间为0.1～2小时，聚合温度为40℃～110℃，进行乙烯的本体均聚合，当反应体系的均聚时间达到0.1～2小时中的任意一时间点后，减压除去剩余乙烯单体得到聚乙烯；
(3)向反应器中加入丁烯-1单体和氢气，所述氢气与丁烯-1体积比为0～30：100，负载钛和/或钒催化剂中主金属元素与丁烯-1的摩尔比为1～10000×10-8：控制聚合温度为0℃～70℃，聚合时间为0.1～2小时，进行丁烯-1本体聚合反应；
(4)当步骤(3)的反应体系的聚合时间达到0.1～2小时中的任意一时间点后，减压除去未反应余的丁烯-1单体，循环重复步骤(2)以及(3)，直至总反应时间达到2小时以上，终止干燥后得到聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料。
2.一种聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
(1)预聚合反应器抽排并用高纯氮气置换数次后，向预聚合反应器中依次加入烷基铝或烷基卤化铝或氢化烷基铝、外给电子体、负载钛和/或钒催化剂以及乙烯、氢气，所述氢气与乙烯体积比为0～30：100，负载钛和/或钒催化剂中主金属元素与乙烯的摩尔比为1～1000×10-7，烷基铝或烷基卤化铝或氢化烷基铝中的Al元素与负载钛和/或钒催化剂中主金属元素的摩尔比为10～200：1，外给电子体与负载钛和/或钒催化剂中主金属元素的摩尔比为0～25，控制聚合温度为-10℃～60℃，聚合时间为0.1～1小时，进行乙烯的本体预聚合，当反应体系的聚合时间达到0.1～1小时中的任意一时间点后，减压除去剩余乙烯单体，将得到的聚乙烯颗粒输送至聚合反应器；
(2)向反应釜中加入乙烯、氢气，所述氢气与乙烯体积比为0～30：100，负载钛和/或钒催化剂中主金属元素与乙烯的摩尔比为1～1000×10-7，烷基铝或烷基卤化铝或氢化烷基铝中的Al元素与负载钛和/或钒催化剂中主金属元素的摩尔比为40～200：1，控制均聚时间为0.1～2小时，聚合温度为40℃～110℃， 进行乙烯的本体均聚合，当反应体系的均聚时间达到0.1～2小时中的任意一时间点后，减压除去剩余乙烯单体得到聚乙烯；
(3)向反应器中加入丁烯-1单体和氢气，所述氢气与丁烯-1体积比为0～30：100，负载钛和/或钒催化剂中主金属元素与丁烯-1的摩尔比为1～10000×10-8：聚合温度为0℃～70℃，聚合时间为0.1～2小时，进行丁烯-1本体聚合反应；
(4)当步骤(3)的反应体系的聚合时间达到0.1～2小时中的任意一时间点后，减压除去未反应余的丁烯-1单体，循环重复步骤(2)以及(3)，直至总反应时间达到2小时以上，终止干燥后得到聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料。
3.根据权利要求1或2所述一种聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料的制备方法，其特征在于，所述预聚合反应器和聚合反应器可在同一个反应器实施，其中，多段序贯聚合采用预聚合反应器和聚合反应器，其中预聚合反应器是釜式反应器、气相搅拌釜、流化床反应器或环管反应器中的任意一种；聚合釜是釜式反应器、气相搅拌釜、流化床反应器或环管反应器中的任意一种；聚合反应器可以是一个反应器或多个反应器串联，也可以是预聚合反应器。
4.根据权利要求1或2所述一种聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料的制备方法，其特征在于，所述聚烯烃合金可实施间歇聚合或连续聚合。
5.根据权利要求1或2所述一种聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料的制备方法，其特征在于，所述的烷基铝是三乙基铝或三异丁基铝；所述的烷基卤化铝是二甲基一氯化铝、一甲基二氯化铝、二乙基一氯化铝、一乙基二氯化铝、二异丁基一氯化铝或一异丁基二氯化铝中的一种；所述的氢化烷基铝是氢化二乙基铝、氢化乙基铝、氢化异丁基铝或氢化二异丁基铝的一种或几种。
6.根据权利要求1或2所述一种聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料的制备方法，其特征在于，所述的负载钛和/或钒催化剂是含有钛化合物和/或钒化合物的催化剂，其中，钛和/或钒元素占催化剂总质量的1％～5％；
所述的负载钛和/或钒催化剂的载体选自MgCl2、MgBr2、MgI2或SiO2中的一种；
所述的钛化合物选自TiCl4、TiBr4或TiI4中的一种，优选钛化合物为TiCl4；所述的钒化合物选自VCl3、VBr3、VOCl3、VOBr3、VCl4、VBr4、V2O5中的一种或多种。
7.根据权利要求1或2所述一种聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料的制备方法，其特征在于，所述的外给电子体选自硅化合物。所选的硅化合物为环己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷、叔己基三甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、甲基环己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷、1，1，1-三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷中的一种或多种。
8.根据权利要求1或2所述的方法制得的聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料，其特征在于，所述聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料中聚丁烯-1质量份数为5-98.9(等规度30-85％)，聚乙烯质量份数1-80，乙烯-丁烯共聚物质量份数为0.1-20，所述聚丁烯-1的全同含量30～85％，熔点70～129℃；所述聚乙 烯的熔点120～135℃；所述的乙烯-丁烯共聚物包含乙烯-丁烯的无规共聚物和嵌段共聚物。
9.根据权利要求1或2所述的方法制得的聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料，其特征在于，所述聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料的分子量分布Mw/Mn＝2～25，熔融流动指数(190℃，2.16Kg)0.05～120g/10min，所述的聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料为粉状或粒状或球形产物，为新型的聚烯烃弹性体材料。
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2015
- 2015-03-31 CN CN201510144998.7A patent/CN104774361B/zh active Active
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