CN104610670B - 一种聚烯烃热塑性弹性体材料及其制备方法 - Google Patents

一种聚烯烃热塑性弹性体材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104610670B
CN104610670B CN201510081472.9A CN201510081472A CN104610670B CN 104610670 B CN104610670 B CN 104610670B CN 201510081472 A CN201510081472 A CN 201510081472A CN 104610670 B CN104610670 B CN 104610670B
Authority
CN
China
Prior art keywords
thermoplastic elastomer
polybutene
polyethylene
butene
polymerization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510081472.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104610670A (zh
Inventor
贺爱华
邵华锋
刘晨光
姜秀波
刘振学
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao University of Science and Technology
Chambroad Chemical Industry Research Institute Co Ltd
Original Assignee
Qingdao University of Science and Technology
Chambroad Chemical Industry Research Institute Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao University of Science and Technology, Chambroad Chemical Industry Research Institute Co Ltd filed Critical Qingdao University of Science and Technology
Priority to CN201510081472.9A priority Critical patent/CN104610670B/zh
Publication of CN104610670A publication Critical patent/CN104610670A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104610670B publication Critical patent/CN104610670B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/08—Butenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/04—Thermoplastic elastomer

Abstract

本发明公开了一种聚烯烃热塑性弹性体材料及其制备方法，所述聚烯烃热塑性弹性体是由质量含量为10%‑98.9%聚丁烯、质量含量1%‑80%聚乙烯和质量含量为0.1%‑10%乙烯‑丁烯共聚物，其中聚丁烯‑1的全同含量30～85%，熔点70～129℃；所述聚乙烯的熔点120～135℃；所述的乙烯‑丁烯共聚物包含乙烯‑丁烯的无规共聚物和嵌段共聚物。本发明采用负载钛和/或钒催化剂，通过一段乙烯聚合生成的具有活性的聚乙烯粒子继续引发二段丁烯聚合，合成聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料，为新型的聚烯烃热塑性弹性体材料，聚乙烯壳可以解决丁烯聚合过程中由于等规度低造成聚合物颗粒粘连的问题。

Description

一种聚烯烃热塑性弹性体材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种新型聚烯烃热塑性弹性体材料领域，特别涉及一种聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料的制备方法及由该方法制备得到的聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料。
背景技术
丁烯聚合依据催化剂的催化特性可制备全同聚丁烯(等规度大于85％)、聚丁烯热塑性弹性体(等规度40-85％)及无规聚丁烯。1981年美国专利US 4,298,722中提到一种可用于管材、薄膜、纤维、线缆包皮材料的聚丁烯热塑性弹性体(PB-TPE)共混物的制备，其主要是采用两种不同全同含量的聚丁烯进行共混，得到一种弹性体材料，开辟了PB-TPE这一新领域。1982年，壳牌公司的欧洲专利EP 0081787A1报道了采用含有内给电子体及选择性控制试剂对甲氧基苯酸乙酯的负载钛催化体系合成出全同结构含量不小于90％，而同时结晶度25～40％的具有热塑性弹性体性质的聚丁烯材料。中国发明专利CN 101039967A(2007年)介绍了一种全同含量25-55％的低全同含量聚丁烯。中国发明专利200710013587公开了一种本体沉淀聚合合成高全同聚丁烯(全同含量大于95％)的方法。
但中低全同含量的聚丁烯及丁烯共聚物由于全同含量低，结晶度低，极易溶解于单体或溶剂中，因此聚合体系粘度高，需采用溶液聚合实施。美国专利US 4,058,654报道了采用反应挤出技术制备了无规的聚丁烯材料，得到拉伸强度仅有2.2MPa的聚丁烯，未见后续任何关于此专利技术的工业化应用报道。美国专利US 5,644,007采用反应挤出聚合方法使α-烯烃聚合，但避开了乙烯、丙烯和丁烯-1等气态单体。中国发明专利201010139360报道了采用反应挤出、本体或溶液法制备聚丁烯热塑性弹性体，但众所周知本体法由于聚合后期粘度太高而导致无法达到高的转化率，而溶液法则需要大量的溶剂及存在溶剂回收、聚合物后处理等工序。
聚乙烯分子间力小，分子链柔顺性好，基本结构简单、规整，结晶能力强。在聚合过程中极易结晶，形成坚硬的规整聚合物颗粒。因此，如何利用聚乙烯研发一种聚丁烯热塑性弹性体材料的制备新方法，具有重要的现实意义。
发明内容
本发明的目的之一是解决目前中低等规聚丁烯在聚合过程中存在的缺陷，如本体聚合后期体系粘度剧增导致转化率不能过高，溶液聚合法溶剂的后处理工序(含溶剂的分离和精制等)繁杂等问题。聚乙烯具有快的结晶速度和结晶度，可以利用其作为聚合物载体用于原位制备聚丁烯热塑性弹性体合金材料，从而解决上述问题。
本发明的目的之二是提供一种聚丁烯热塑性弹性体材料的制备新方法，提供一种采用负载钛和/或钒催化剂进行分阶段聚合制备聚丁烯热塑性弹性体材料的方法。
本发明的目的之三是提供一种新型的聚烯烃热塑性弹性体材料。
本发明采取的技术方案为：
一种聚烯烃热塑性弹性体材料，其特征在于，所述聚烯烃热塑性弹性体是由质量含量为10％-98.9％聚丁烯、质量含量1％-80％聚乙烯和质量含量为0.1％-10％乙烯-丁烯共聚物组成。
进一步的，所述聚烯烃热塑性弹性体材料由聚丁烯、聚乙烯及乙烯-丁烯共聚物组成，其中聚丁烯-1的全同含量30～85％，熔点70～129℃；所述聚乙烯的熔点120～135℃；所述的乙烯-丁烯共聚物包含乙烯-丁烯的无规共聚物和嵌段共聚物。
一种聚烯烃热塑性弹性体材料的制作方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
(1)向反应釜中依次加入烷基铝或烷基卤化铝或烷基氢化铝、负载钛和/或钒催化剂以及乙烯、氢气，进行乙烯的本体聚合得到聚乙烯，所述氢气与乙烯体积比为0～30：100，负载钛和/或钒催化剂中活性金属元素与乙烯的摩尔比为1～1000×10-7，烷基铝或烷基卤化铝或烷基氢化铝中的Al元素与负载钛和/或钒催化剂中活性金属元素的摩尔比为40～200：1，控制聚合反应温度为40℃～110℃，聚合时间为0.1～6小时；
(2)当步骤(1)的反应体系的均聚时间达到0.1～6小时中的任意一时间点后，减压除去剩余乙烯单体及溶剂，向反应釜中加入5～10个碳原子的烷烃和/或6～10个碳原子的芳烃有机溶剂、丁烯单体和氢气，所述氢气与丁烯体积比为0～30：100，步骤(1)的负载钛和/或钒催化剂中过渡金属元素与丁烯的摩尔比为1×10-4～10-8：1，丁烯聚合温度为20℃～110℃，控制聚合时间为1～48小时，进行丁烯淤浆聚合反应；
(3)当步骤(2)的反应体系的聚合时间达到1～48小时中的任意一时间点后，减压除去未反应的丁烯单体和/或有机溶剂，终止干燥后得到聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体材料。
一种聚烯烃热塑性弹性体材料的制作方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
(1)向反应釜中依次加入5～10个碳原子的烷烃和/或6～10个碳原子的芳香烃有机溶剂、烷基铝或烷基卤化铝或烷基氢化铝、负载钛和/或钒催化剂以及乙烯、氢气，进行乙烯的淤浆聚合得到聚乙烯，其中乙烯与有机溶剂的质量比为1～1000：100，所述氢气与乙烯体积比为0～30：100，负载钛和/或钒催化剂中活性金属元素与乙烯的摩尔比为1～1000×10-7，烷基铝或烷基卤化铝或烷基氢化铝中的Al元素与负载钛和/或钒催化剂中活性金属元素的摩尔比为40～200：1，控制聚合反应温度为40℃～110℃，聚合时间为0.1～6小时；
(2)当步骤(1)反应体系的均聚时间达到0.1～6小时中的任意一时间点后，减压除去剩余乙烯单体及溶剂，向反应釜中加入丁烯单体和氢气，所述氢气与丁烯体积比为0～30：100，步骤(1)的负载钛和/或钒催化剂中过渡金属元素与丁烯的摩尔比为1×10-4～10-8：1，丁烯聚合温度为20℃～110℃，聚合时间为1～48小时；进行丁烯本体聚合反应；
(3)当步骤(2)的反应体系的聚合时间达到1～48小时中的任意一时间点后，减压除去未反应的丁烯单体和/或有机溶剂，终止干燥后得到聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体材料。
进一步的，可实施间歇聚合或连续聚合，两段聚合可以是在一个反应器内进行，也可以在两个或多个反应器内进行。
进一步的，所述的烷基铝是三乙基铝或三异丁基铝；所述的烷基卤化铝是二甲基一氯化铝、一甲基二氯化铝、二乙基一氯化铝、一乙基二氯化铝、二异丁基一氯化铝或一异丁基二氯化铝中的一种；所述的烷基氢化铝是二乙基氢化铝、乙基氢化铝、异丁基氢化铝或二异丁基氢化铝的一种。
进一步的，所述的负载钛和/或钒催化剂是含有钛化合物和/或钒化合物的催化剂，其中，钛和/或钒元素占催化剂总质量的1％～5％，内给电子体占催化剂中质量的0.0001-20％。
进一步的，所述的负载钛和/或钒催化剂的载体选自MgCl2、MgBr2、MgI2或SiO2中的一种；
所述的钛化合物选自TiCl4、TiBr4或TiI4中的一种，优选钛化合物为TiCl4；
所述的钒化合物选自VCl3、VBr3、VOCl3、VOBr3、VCl4、VBr4、V2O5中的一种或多种；
所述的内给电子体选择醚类、酯类、醇类、酸酐类、硅烷类的一种或多种。
进一步的，所述的聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料为粉状或球形状产物，为新型的聚烯烃弹性体材料。
进一步的，所述聚烯烃热塑性弹性体材料的分子量分布Mw/Mn＝2～25，熔融流动指数(190℃，2.16Kg)0.05～120g/10min。
本发明的有益效果为：
通过本发明的制备方法得到的聚丁烯热塑性弹性体材料，具有核壳结构，在一段聚合生成的具有活性的聚乙烯核上进行丁烯-1聚合，可以解决丁烯-1聚合过程中等规度较低造成聚合物颗粒粘连的问题。产品兼具聚丁烯的优异抗冲击性能、耐热蠕变性能及聚乙烯的高模量等优点，可以代替部分聚乙烯及聚丙烯或作为通用聚烯烃料使用。
本发明以负载钛和/或钒催化剂，催化乙烯与丁烯-1进行分阶段聚合，从而原位合成了聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体材料，其中一段聚合生成的具有活性的聚乙烯颗粒可继续引发丁烯聚合，聚乙烯壳可防止丁烯聚合过程中聚合物颗粒的粘连，同时由于负载钛和/或钒催化剂具有良好的氢调敏感性，可以通过向乙烯和丁烯-1聚合中分别加入氢气来调节聚合物的分子量，所制备的聚丁烯热塑性弹性体材料有较宽的分子量分布。同时，负载钛和/或钒催化剂具有多活性中心，因此可以合成出含有多组分多结构的聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体材料。通过乙烯段及丁烯-1段的本体聚合工艺或淤浆聚合工艺，可合成了粉末状的聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体材料，为新型的聚烯烃弹性体材料。
本发明通过聚合工艺的实施可以在较大范围内调节的聚丁烯热塑性弹性体材料的结构与性能。通过控制两个阶段反应时间、单体的初始投料量等，在较大范围内来调节聚丁烯热塑性弹性体材料中各组分的含量，从而得到结构和性能可调的聚丁烯热塑性弹性体材料。在该聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料中，聚丁烯质量含量为10％～98.9％，聚乙烯质量含量1％～80％，乙烯-丁烯共聚物质量含量为0.1％～10％。聚丁烯中全同聚丁烯质量含量30～85％。
本发明得到的聚烯烃热塑性弹性体材料含有嵌段共聚物，显著提高力学性能。
具体实施方式
实施例1
1L全密闭磁力搅拌不锈钢压力聚合釜，抽排并用高纯氮气置换数次后，向反应釜中依次计量加入三乙基铝(Al)和MgCl2负载四氯化钛催化剂(钛含量2wt％)0.25g，加入乙烯0.03Kg，其中Al/Ti＝50(摩尔比)。60℃搅拌聚合20min，随后降温并排空未反应的乙烯，向反应釜中加入丁烯-1 0.3Kg，50℃反应6h，终止干燥后直接得到粉末状聚合物214g。聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料特性见表1。
实施例2
1L全密闭磁力搅拌不锈钢压力聚合釜，抽排并用高纯氮气置换数次后，向反应釜中依次计量加入己烷150ml、三乙基铝(Al)和MgCl2负载四氯化钛催化剂(钛含量4wt％)0.25g，加入乙烯0.03Kg，其中Al/Ti＝80(摩尔比)，50℃搅拌聚合20min，随后降温并排空乙烯和己烷，向反应釜中加入丁烯-1 0.3Kg，40℃反应8h，终止干燥后直接得到粉末状聚合物258g。聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料特性见表1。
实施例3
10L全密闭磁力搅拌不锈钢压力聚合釜，抽排并用高纯氮气置换数次后，向反应釜中依次计量加入庚烷150ml、三乙基铝(Al)和MgBr2负载四氯化钒催化剂(钒含量2wt％)1.0g，加入乙烯0.6Kg，其中Al/Ti＝50(摩尔比)。40℃搅拌聚合2分钟，随后降温并排空乙烯及溶剂庚烷，向反应釜中加入丁烯-14.5Kg，70℃反应25h，终止干燥后直接得到粉末状聚合物3.85Kg。聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料特性见表1。
实施例4
2个串联的10L全密闭磁力搅拌不锈钢压力聚合釜，抽排并用高纯氮气置换数次后，向聚合釜1中依次计量加入三乙基铝(Al)和MgI2负载四氯化钛催化剂(钛含量3wt％)1.0g，加入乙烯0.4Kg，其中Al/Ti＝20(摩尔比)。加入氢气50mL，60℃搅拌聚合60min，排空乙烯后将物料输送到聚合釜2中，向聚合釜2中加入丁烯-1 3.5Kg，加入氢气0.12L，70℃反应6h，终止干燥后直接得到粉末状聚合物3.1Kg。聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料特性见表1。
实施例5
1000L全密闭磁力搅拌不锈钢压力聚合釜，抽排并用高纯氮气置换数次后，向反应釜中依次计量加入三乙基铝(Al)和MgCl2负载四氯化钛催化剂(钛含量2wt％)80g，加入乙烯300Kg，加入氢气10L，其中Al/Ti＝10(摩尔比)。60℃搅拌聚合2h，排空乙烯，向反应釜中加入丁烯-1 500Kg，加入氢气10L，60℃反应8h，终止干燥后直接得到粉末状聚合物聚丁烯热塑性弹性体455Kg。聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料特性见表1。
实施例6
1000L全密闭磁力搅拌不锈钢压力聚合釜，抽排并用高纯氮气置换数次后，向反应釜中依次计量加入三乙基铝(Al)和MgCl2负载四氯化钛催化剂(钛含量2wt％)80g，加入乙烯650Kg，加入氢气40L，其中Al/Ti＝10(摩尔比)。60℃搅拌聚合10分钟，排空乙烯，向反应釜中加入丁烯-1 200Kg，加入氢气40L，80℃反应20h，终止干燥后直接得到粉末状聚合物体532Kg。聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料特性见表1。
表1实施例1～6的聚烯烃热塑性弹性体材料的物性参数
以上所述并非是对本发明的限制，应当指出：对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明实质范围的前提下，还可以做出若干变化、改型、添加或替换，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种聚烯烃热塑性弹性体材料的制作方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
(1)向反应釜中依次加入烷基铝或烷基卤化铝或烷基氢化铝、负载钛和/或钒催化剂以及乙烯、氢气，进行乙烯的本体聚合得到聚乙烯，所述氢气与乙烯体积比为0～30：100，负载钛和/或钒催化剂中活性金属元素与乙烯的摩尔比为1～1000×10-7，烷基铝或烷基卤化铝或烷基氢化铝中的Al元素与负载钛和/或钒催化剂中活性金属元素的摩尔比为40～200：1，控制聚合反应温度为40℃～110℃，聚合时间为0.1～6小时；
(2)当步骤(1)的反应体系的均聚时间达到0.1～6小时中的任意一时间点后，减压除去剩余乙烯单体及溶剂，向反应釜中加入5～10个碳原子的烷烃和/或6～10个碳原子的芳烃有机溶剂、丁烯单体和氢气，所述氢气与丁烯体积比为0～30：100，步骤(1)的负载钛和/或钒催化剂中过渡金属元素与丁烯的摩尔比为1×10-4～10-8：1，丁烯聚合温度为20℃～110℃，控制聚合时间为1～48小时，进行丁烯淤浆聚合反应；
(3)当步骤(2)的反应体系的聚合时间达到1～48小时中的任意一时间点后，减压除去未反应的丁烯单体和/或有机溶剂，终止干燥后得到聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体材料；
所述聚烯烃热塑性弹性体是由质量含量为10％-98.9％聚丁烯、质量含量1％-80％聚乙烯和质量含量为0.1％-10％乙烯-丁烯共聚物组成。
2.一种聚烯烃热塑性弹性体材料的制作方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
(1)向反应釜中依次加入5～10个碳原子的烷烃和/或6～10个碳原子的芳香烃有机溶剂、烷基铝或烷基卤化铝或烷基氢化铝、负载钛和/或钒催化剂以及乙烯、氢气，进行乙烯的淤浆聚合得到聚乙烯，其中乙烯与有机溶剂的质量比为1～1000：100，所述氢气与乙烯体积比为0～30：100，负载钛和/或钒催化剂中活性金属元素与乙烯的摩尔比为1～1000×10-7，烷基铝或烷基卤化铝或烷基氢化铝中的Al元素与负载钛和/或钒催化剂中活性金属元素的摩尔比为40～200：1，控制聚合反应温度为40℃～110℃，聚合时间为0.1～6小时；
(2)当步骤(1)反应体系的均聚时间达到0.1～6小时中的任意一时间点后，减压除去剩余乙烯单体及溶剂，向反应釜中加入丁烯单体和氢气，所述氢气与丁烯体积比为0～30：100，步骤(1)的负载钛和/或钒催化剂中过渡金属元素与丁烯的摩尔比为1×10-4～10-8：1，丁烯聚合温度为20℃～110℃，聚合时间为1～48小时；进行丁烯本体聚合反应；
(3)当步骤(2)的反应体系的聚合时间达到1～48小时中的任意一时间点后，减压除去未反应的丁烯单体和/或有机溶剂，终止干燥后得到聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体材料；
所述聚烯烃热塑性弹性体是由质量含量为10％-98.9％聚丁烯、质量含量1％-80％聚乙烯和质量含量为0.1％-10％乙烯-丁烯共聚物组成。
3.根据权利要求1或2所述方法制备的聚烯烃热塑性弹性体材料，其特征在于，所述聚烯烃热塑性弹性体材料由聚丁烯、聚乙烯及乙烯-丁烯共聚物组成，其中聚丁烯-1的全同含量30～85％，熔点70～129℃；所述聚乙烯的熔点120～135℃；所述的乙烯-丁烯共聚物包含乙烯-丁烯的无规共聚物0-20份和嵌段共聚物80-100份。
4.根据权利要求1或2所述的聚烯烃热塑性弹性体材料的制作方法，其特征在于，可实施间歇聚合或连续聚合，两段聚合可以是在一个反应器内进行，也可以在两个或多个反应器内进行。
5.根据权利要求1或2所述的聚烯烃热塑性弹性体材料的制作方法，其特征在于，所述的烷基铝是三乙基铝或三异丁基铝；所述的烷基卤化铝是二甲基一氯化铝、一甲基二氯化铝、二乙基一氯化铝、一乙基二氯化铝、二异丁基一氯化铝或一异丁基二氯化铝中的一种；所述的烷基氢化铝是二乙基氢化铝二异丁基氢化铝的一种。
6.根据权利要求1或2所述的聚烯烃热塑性弹性体材料的制作方法，其特征在于，所述的负载钛和/或钒催化剂是含有钛化合物和/或钒化合物的催化剂，其中，钛和/或钒元素占催化剂总质量的1％～5％，内给电子体占催化剂中质量的0.0001-20％。
7.根据权利要求6所述的聚烯烃热塑性弹性体材料的制作方法，其特征在于，所述的负载钛和/或钒催化剂的载体选自MgCl2、MgBr2、MgI2或SiO2中的一种；
所述的钛化合物选自TiCl4、TiBr4或TiI4中的一种，钛化合物为TiCl4；
所述的钒化合物选自VCl3、VBr3、VOCl3、VOBr3、VCl4、VBr4、V2O5中的一种或多种；
所述的内给电子体选择醚类、酯类、醇类、酸酐类、硅烷类的一种或多种。
8.根据权利要求1或2所述的方法制备得到的聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料，其特征在于，所述的聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料为粉状或球形状产物，为聚烯烃弹性体材料。
9.根据权利要求1或2所述的方法制备得到的聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料，其特征在于，所述聚烯烃热塑性弹性体材料的分子量分布Mw/Mn＝2～25，在190℃，2.16Kg下测量熔融流动指数0.05～120g/10min。
CN201510081472.9A 2015-02-15 2015-02-15 一种聚烯烃热塑性弹性体材料及其制备方法 Active CN104610670B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510081472.9A CN104610670B (zh) 2015-02-15 2015-02-15 一种聚烯烃热塑性弹性体材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510081472.9A CN104610670B (zh) 2015-02-15 2015-02-15 一种聚烯烃热塑性弹性体材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104610670A CN104610670A (zh) 2015-05-13
CN104610670B true CN104610670B (zh) 2017-06-20

Family

ID=53145334

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510081472.9A Active CN104610670B (zh) 2015-02-15 2015-02-15 一种聚烯烃热塑性弹性体材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104610670B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106916405B (zh) * 2017-03-03 2019-02-05 青岛科技大学 一种聚丁烯热塑性弹性体及其制备方法
CN111171435B (zh) * 2018-11-12 2022-07-05 中国石油天然气股份有限公司 乙丙橡胶可溶性包装膜及其制备方法
FR3108910B1 (fr) * 2020-04-07 2023-06-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant du polyethylene a basse temperature de fusion

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0228818A1 (en) * 1985-11-29 1987-07-15 American National Can Company Polyethylene blends, films and articles of packaging made therefrom
CN102268160A (zh) * 2010-06-03 2011-12-07 青岛科技大学 一种聚丁烯合金材料及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040241477A1 (en) * 2001-09-28 2004-12-02 Kazuyuki Watanabe Laminate film, sealant film and package

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0228818A1 (en) * 1985-11-29 1987-07-15 American National Can Company Polyethylene blends, films and articles of packaging made therefrom
CN102268160A (zh) * 2010-06-03 2011-12-07 青岛科技大学 一种聚丁烯合金材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104610670A (zh) 2015-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102268160B (zh) 一种聚丁烯合金材料及其制备方法
CN104761834B (zh) 一种高等规聚烯烃合金材料及其制备方法
CN104193870B (zh) 一种高等规度聚丁烯‑1粉料制备方法
SE458360B (sv) Prekursorkomposition, foerfarande foer dess framstaellning och anvaendning daerav foer framstaellning av etenpolymerer
CN102504058B (zh) 用于生产宽分子量分布聚乙烯的复合催化剂及制法和应用
CN104610670B (zh) 一种聚烯烃热塑性弹性体材料及其制备方法
CN104610669B (zh) 一种聚烯烃合金材料及其制备方法
CN109679010A (zh) 一种高抗冲聚丙烯的制备方法
US7582712B1 (en) Alpha-olefins polymerization catalyst
CN102481556A (zh) 作为给电子体用于聚烯烃催化剂的环状有机硅化合物
CN107903344A (zh) 生产聚烯烃隔膜专用料的催化剂及其制备方法和应用
CN104628912A (zh) 一种聚丁烯合金材料的制备方法
CN104774394B (zh) 一种聚烯烃合金的制备方法
CN104761814B (zh) 一种聚烯烃合金的制备方法
CN102887967A (zh) 用于生产宽分子量分布聚乙烯的复合催化剂及制法和应用
CN104628913B (zh) 一种聚丁烯合金的制备方法
CN101220107B (zh) 用于合成线形低密度聚乙烯的钛/钒双金属催化剂及其制备方法和应用
CN105623089B (zh) 一种高抗冲聚丙烯材料及其制备方法
Böhm High mileage Ziegler‐catalysts: excellent tools for polyethylene production
CN104761833B (zh) 一种聚烯烃合金材料及其制备方法
CN104774361B (zh) 一种聚乙烯/聚丁烯热塑性弹性体合金材料及其制备方法
CN104761665B (zh) 一种乙烯气相聚合或共聚合催化剂组合物及其制备方法
CN107540949A (zh) 一种高等规聚丙烯合金及其制备方法
CN106893007B (zh) 一种高等规度球形聚丁烯-1的制备方法
JPS5846129B2 (ja) 高結晶性オレフィン重合体の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant