CN104769038B - 聚碳酸酯树脂组合物和成形品 - Google Patents

聚碳酸酯树脂组合物和成形品 Download PDF

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Abstract

本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物以及成形品,该聚碳酸酯树脂组合物包含聚碳酸酯树脂和特定的玻璃填料,该聚碳酸酯树脂含有来源于脂肪族二羟基化合物的脂肪族碳酸酯重复单元(A)。

Description

聚碳酸酯树脂组合物和成形品
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物及其成形品,更详细地,涉及提供透明性优良的成形体的聚碳酸酯树脂组合物及其成形品。
背景技术
聚碳酸酯树脂成形品透明并且耐热性、耐冲击性等机械强度优异,作为工业用透明材料,广泛地应用于电气、机械、汽车领域等。另外,作为光学材料用塑料,也用于透镜、光盘等。
聚碳酸酯树脂成形品虽说机械强度优异,但由于其强度低于玻璃、陶瓷,因此在需要机械强度的情况下,通过添加玻璃填料等来实现机械强度的强化。
然而,由现有的一般的玻璃填料增强的聚碳酸酯树脂成形品存在透明性下降的问题。
对此正在研究:通过变更聚碳酸酯树脂的组成、在聚碳酸酯树脂组合物中添加添加剂、或变更玻璃填料组成,使聚碳酸酯树脂和玻璃填料的折射率为实质上相同的折射率,由此来保持聚碳酸酯树脂成形品的透明性(例如,参照专利文献1~5)。
专利文献1中公开了如下的树脂组合物,其含有:使用作为封端剂的羟基芳烷基醇与内酯的反应产物得到的芳香族聚碳酸酯树脂、和与该芳香族聚碳酸酯树脂的折射率之差为0.01以下的玻璃系填充剂。
专利文献2中公开了如下的树脂组合物,其含有:芳香族聚碳酸酯树脂、与该芳香族聚碳酸酯树脂的折射率之差为0.015以下的玻璃纤维、和聚己内酯。
专利文献3中公开了如下的树脂组合物,其含有:芳香族聚碳酸酯树脂、与该芳香族聚碳酸酯树脂的折射率之差为0.015以下的玻璃纤维、和聚酯树脂。
专利文献4中公开了如下的树脂组合物,其含有:芳香族聚碳酸酯树脂、与该芳香族聚碳酸酯树脂的折射率之差为0.015以下的玻璃纤维、和脂肪族聚碳酸酯树脂。
专利文献5中公开了如下的聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于,玻璃填料与芳香族聚碳酸酯树脂的折射率之差对波长486nm的光为0.004~0.015,对波长589nm的光为0.002以下,对波长656nm的光为0.002以下,上述玻璃填料的含有率为2~40质量%,将该组合物成形为平板状时的总光线透射率为75%以上,并且雾度为35%以下。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平7-118514号公报
专利文献2:日本特开平9-165506号公报
专利文献3:日本特开平6-212070号公报
专利文献4:日本特开平8-143760号公报
专利文献5:专利第4666459号公报
发明内容
发明要解决的课题
专利文献1~4仅记载了折射率为nD(589nm下的折射率),由于折射率并不与各波长相配,因此存在透明性不充分,成形品发出彩虹色等问题。
专利文献5中虽然提出了与各波长对应的折射率,但在应用于需要高透明性的用途、例如作为窗玻璃的代替材料等时,无法满足透明性。另外,若对于各波长使玻璃填料的折射率与折射率高的芳香族聚碳酸酯树脂相配合,则产生阿贝数容易下降、色差增大的问题。
本发明的目的在于提供给出透明性非常优良的成形品的聚碳酸酯树脂组合物、及透明性非常优良的成形品。
解决课题的方法
本发明人为了实现上述目的,进行了广泛深入的研究,结果发现,含有特定的玻璃填料和特定聚碳酸酯树脂的树脂组合物及其成形品能够与目的相适合。本发明正是基于该发现而完成的。
即,本发明提供下述(1)~(17)。
(1)一种聚碳酸酯树脂组合物,其包含聚碳酸酯树脂和玻璃填料,
所述聚碳酸酯树脂含有来源于脂肪族二羟基化合物的脂肪族碳酸酯重复单元(A),
所述玻璃填料的特征在于,
含有二氧化硅(SiO2)50~75质量%、氧化铝(Al2O3)0~30质量%、氧化硼(B2O3)0~20质量%、氧化镁(MgO)0~11质量%、氧化钙(CaO)0~25质量%、氧化锌(ZnO)0~10质量%、氧化锶(SrO)0~10质量%、氧化钡(BaO)0~10质量%、氧化钠(Na2O)0~15质量%、氧化钾(K2O)0~10质量%、氧化锂(Li2O)0~10质量%、氧化钛(TiO2)0~10质量%、氧化铁(Fe2O3)0~1质量%、和氟(F2)0~2质量%,以所述二氧化硅(SiO2)和所述氧化铝(Al2O3)的总量计,所述玻璃填料含有所述二氧化硅(SiO2)和所述氧化铝(Al2O3)50~93质量%,以所述氧化钙(CaO)、所述氧化锌(ZnO)、所述氧化锶(SrO)和所述氧化钡(BaO)的总量计,所述玻璃填料含有所述氧化钙(CaO)、所述氧化锌(ZnO)、所述氧化锶(SrO)和所述氧化钡(BaO)0~25质量%,并且以所述氧化钠(Na2O)、所述氧化钾(K2O)和所述氧化锂(Li2O)的总量计,所述玻璃填料含有所述氧化钠(Na2O)、所述氧化钾(K2O)和所述氧化锂(Li2O)0~15质量%。
(2)如(1)所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述聚碳酸酯树脂包含:来源于脂肪族二羟基化合物的脂肪族碳酸酯重复单元(A)、和来源于芳香族二羟基化合物的芳香族碳酸酯重复单元(B)。
(3)如(1)或(2)所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述脂肪族碳酸酯重复单元(A)由下述式(I)表示。
[化1]
(式中,X1表示碳数2~20的2价脂肪族烃基或碳数4~22的2价脂环式烃基。所述2价脂肪族烃基和2价脂环式烃基可以含有选自氧原子、氮原子和硫原子中的至少一种杂原子、选自氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种卤素原子。)
(4)如(2)或(3)所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述芳香族碳酸酯重复单元(B)由下述式(II)表示。
[化2]
(式中,X2表示含有芳香族基的烃残基。)
(5)如(2)~(4)中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述聚碳酸酯树脂中,所述脂肪族碳酸酯重复单元(A)与所述芳香族碳酸酯重复单元(B)的摩尔比(A/B)在100/0~0.5/99.5的范围内。
(6)如(1)~(5)中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述聚碳酸酯树脂的阿贝数为35以上,并且所述聚碳酸酯树脂的对波长486.1nm的光的折射率(nF)与对波长656.3nm的光的折射率(nC)之差(nF-nC)为0.015以下。
(7)如(1)~(6)中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度为75~175℃。
(8)如(1)~(7)中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,以所述氧化钠(Na2O)、所述氧化钾(K2O)和所述氧化锂(Li2O)的总量计,所述玻璃填料含有所述氧化钠(Na2O)、所述氧化钾(K2O)和所述氧化锂(Li2O)0~10质量%。
(9)如(1)~(8)中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述玻璃填料在波长589.3nm下的折射率为1.500~1.540。
(10)如(1)~(9)中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述玻璃填料的阿贝数为35以上。
(11)如(1)~(10)中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述聚碳酸酯树脂的折射率与所述玻璃填料的折射率之差,对波长486.1nm的光为0.004以下,对波长589.3nm的光为0.002以下,对波长656.3nm的光为0.002以下。
(12)如(1)~(11)中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,相对于所述聚碳酸酯树脂和所述玻璃填料的总量,所述聚碳酸酯树脂组合物含有所述聚碳酸酯树脂98~60质量%、所述玻璃填料2~40质量%。
(13)如(1)~(12)中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,将所述聚碳酸酯树脂组合物成形为平板状后的总光线透射率为75%以上,并且雾度值为35%以下。
(14)一种成形品,将(1)~(13)中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物成形而成。
发明效果
根据本发明,能够提供给出透明性优良的成形品的聚碳酸酯树脂组合物和透明性优良的成形品,能够适合作为包括汽车、建筑物等的窗等的玻璃代替材料使用。
具体实施方式
〈玻璃填料〉
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中含有的玻璃填料包括如下的的组成:含有二氧化硅(SiO2)50~75质量%、氧化铝(Al2O3)0~30质量%、氧化硼(B2O3)0~20质量%、氧化镁(MgO)0~11质量%、氧化钙(CaO)0~25质量%、氧化锌(ZnO)0~10质量%、氧化锶(SrO)0~10质量%、氧化钡(BaO)0~10质量%、氧化钠(Na2O)0~15质量%、氧化钾(K2O)0~10质量%、氧化锂(Li2O)0~10质量%、氧化钛(TiO2)0~10质量%、氧化铁(Fe2O3)0~1质量%、和氟(F2)0~2质量%,上述二氧化硅(SiO2)和上述氧化铝(Al2O3)的总量为50~93质量%,上述氧化钙(CaO)、上述氧化锌(ZnO)、上述氧化锶(SrO)和上述氧化钡(BaO)的总量为0~25质量%,并且上述氧化钠(Na2O)、上述氧化钾(K2O)和上述氧化锂(Li2O)的总量为0~15质量。
本发明的玻璃填料用于强化包含后述的脂肪族碳酸酯重复单元(A)的聚碳酸酯树脂。
上述的玻璃填料的组成中,二氧化硅(SiO2)的含量为50~75质量%。若二氧化硅(SiO2)小于50质量%,则有可能难以调整到期望的折射率,另外,若超过75质量%,则有可能在制成玻璃时的溶解性下降。从该观点出发,二氧化硅(SiO2)的含量优选为55~75质量%,更优选为60~75质量%。
氧化铝(Al2O3)的含量为0~30质量%。若氧化铝(Al2O3)超过30质量%,则溶解性下降,所得到的玻璃填料容易变成非均质。从该观点出发,氧化铝(Al2O3)的含量优选为1~25质量%。
二氧化硅(SiO2)与氧化铝(Al2O3)的合计为50~93质量%。若二氧化硅(SiO2)与氧化铝(Al2O3)的合计小于50质量%,则有可能难以调整到期望的折射率,另外,若超过93质量%,则有可能在制成玻璃时的溶解性下降。从该观点出发,二氧化硅(SiO2)与氧化铝(Al2O3)的合计优选为65~80质量%。
氧化硼(B2O3)为任选成分,含有0~20质量%。通过含有氧化硼(B2O3),由此玻璃的溶解性提高,能够提高玻璃的耐水性等。若氧化硼(B2O3)的含量超过20质量%,则有可能作为玻璃填料的强度下降。从该观点出发,氧化硼(B2O3)优选含有0~8质量%,更优选含有0~5质量%。
氧化镁(MgO)为任选成分,含有0~11质量%。通过含有氧化镁(MgO),由此能够使玻璃填料的拉伸强度等物性提高,使化学药品耐久性提高。若氧化镁(MgO)的含量超过11质量%,则有可能作为玻璃的溶解性下降。从该观点出发,氧化镁(MgO)优选含有0~10质量%。
氧化钙(CaO)为任选成分,含有0~25质量%。若氧化钙(CaO)超过25质量%,则有可能难以调整到期望的折射率,另外,有可能使玻璃变得容易结晶化。从该观点出发,氧化钙(CaO)优选含有0~15质量%。
氧化锌(ZnO)、氧化锶(SrO)、氧化钡(BaO)为任选成分,分别含有0~10质量%。
通过与氧化钙(CaO)置换地含有氧化锌(ZnO)、氧化锶(SrO)、氧化钡(BaO),由此玻璃的溶解性提高,另外,能够抑制玻璃的结晶化。但是各自的含量超过10质量%时,液相温度上升,有可能易于发生结晶化。从该观点出发,氧化锌(ZnO)、氧化钡(BaO)、氧化锶(SrO)优选分别含有0~5质量%。
氧化钙(CaO)、氧化锌(ZnO)、氧化锶(SrO)和氧化钡(BaO)的合计为0~25质量%。若该合计超过25质量%,则有可能难以调整到期望的折射率。氧化钙(CaO)、氧化锌(ZnO)、氧化锶(SrO)和氧化钡(BaO)的合计优选为5~25质量%。若该合计为5质量%以上,则玻璃的溶解性提高。
氧化钠(Na2O)为任选成分,含有0~15质量%。若氧化钠超过15质量%,则玻璃的耐水性下降,碱变得易于溶出,溶出的碱成分使聚碳酸酯树脂水解,分子量的下降成为成形品物性下降的主要原因。从该观点出发,氧化钠(Na2O)优选含有0~5质量%。
氧化钾(K2O)、氧化锂(Li2O)为任意成分,分别含有0~10质量%。通过与氧化钠(Na2O)置换地含有氧化钾(K2O)、氧化锂(Li2O),由此能够提高玻璃的溶解性。但是若各自的含量超过10质量%,则玻璃的耐水性下降,碱变得易于溶出,溶出的碱成分使聚碳酸酯树脂水解,分子量的下降成为成形品物性下降的主要原因。另外,玻璃变得易于发生结晶化。从该观点出发,氧化钾(K2O)、氧化锂(Li2O)优选分别含有0~5质量%。
氧化钠(Na2O)、氧化钾(K2O)、氧化锂(Li2O)的合计为0~15质量%。若氧化钠(Na2O)、氧化钾(K2O)、氧化锂(Li2O)的合计超过15质量%,则玻璃的耐水性下降,碱变得易于溶出,溶出的碱成分使聚碳酸酯树脂水解,分子量的下降成为成形品物性下降的主要原因。从该观点出发,氧化钠(Na2O)、氧化钾(K2O)、氧化锂(Li2O)的合计优选为0~10质量%。
氧化钛(TiO2)为任选成分,含有0~10质量%。通过含有氧化钛(TiO2),由此能够提高玻璃的溶解性,能够提高玻璃的耐水性。若氧化钛(TiO2)超过10质量%,则玻璃变得易于发生结晶化,使聚碳酸酯树脂水解,分子量的下降成为成形品物性下降的主要原因。从该观点出发,氧化钛(TiO2)优选含有0~5质量%,更优选含有0~4质量%,进一步优选含有0~2质量%。若氧化钛(TiO2)的含量为2质量%以下,则在以杂质的形式含有的氧化铁(Fe2O3)的存在下能够抑制玻璃的着色。
另外,为了抑制玻璃填料的着色,原料中作为杂质的氧化铁(Fe2O3)含量为0~1质量%,相对于玻璃整体优选为0~0.1质量%。
另外,为了抑制玻璃填料的着色,优选含有相对于玻璃整体为0~2质量%的三氧化二锑(Sb2O3)。另外,为了提高玻璃填料的溶解性,可以相对于玻璃整体含有0~2质量%的氟(F2),优选含有0~1质量%的氟(F2)。
而且,能够在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中使用的玻璃填料在不影响包含上述组成的玻璃填料的折射率的调整、玻璃物性、玻璃成形性等的范围内,可以还含有下述成分。
例如,作为调整玻璃填料的折射率的成分,可以含有包含锆(Zr)、镧(La)、钇(Y)、钆(Gd)、铋(Bi)、锑(Sb)、钽(Ta)、铌(Nb)或钨(W)等元素的氧化物。另外,作为调整玻璃的颜色、消色的成分,可以含有包含钴(Co)、铜(Cu)、钕(Nd)、锑(Sb)等元素的氧化物。氧化锆(ZrO3)为任选成分,优选含有0~10质量%。若氧化锆(ZrO3)超过10质量%,则有可能在制成玻璃时的溶解性下降。
从轻质化的观点出发,玻璃填料的比重优选为2.75以下。
本发明中,能够以玻璃纤维、玻璃粉末、玻璃薄片、磨碎纤维或玻璃珠等各种形态使用玻璃填料,但从增强效果的观点出发,优选以玻璃纤维的形式使用。
玻璃纤维可以通过使用以往公知的玻璃长纤维的纺丝方法来得到。例如可以使用如下的方法等各种方法来将玻璃纤维化:在熔融炉中将玻璃原料连续地玻璃化后导入前炉,在前炉的底部安装套管来进行纺丝的直接拉丝(DM)法、或将熔融后的玻璃加工为大理石状、碎玻璃状、棒状后,再次熔融进行纺丝的再熔融法。玻璃纤维的平均纤维直径没有特别限定,优选使用3~25μm。在比3μm细的情况下,玻璃纤维与树脂的接触面积增大,造成漫反射,有时成形品的透明性下降。在比25μm粗的情况下,玻璃纤维的强度变弱,结果有时成形品的强度下降。就成形品中玻璃纤维的平均纤维长度与平均纤维直径之比(纵横比)而言,优选使用2~150的玻璃纤维。若纵横比为2以上,则可得到机械强度提高的效果,若纵横比为150以下,则可得到成形品的高透明性,成形品外观变得良好。从以上的观点出发,成形品中玻璃纤维的平均纤维直径优选3~25μm,更优选5~15μm,进一步优选7~15μm。另外,成形品中玻璃纤维的纵横比更优选2.5~120,进一步优选3~100。
玻璃粉末通过以往公知的制造方法得到。例如,可以在熔融炉中熔融玻璃原料,将其熔融液投入水中进行水冷造粒,或者用冷却辊成形为片状,将该片粉碎,来制成期望的粒径的粉末。玻璃粉末的粒径没有特别限定,优选使用1~100μm的玻璃粉末。
玻璃薄片通过以往公知的制造方法得到。例如,可以在熔融炉中熔融玻璃原料,将其熔融液拉出为管状,使玻璃的膜厚为一定值后,用辊进行粉碎,由此得到特定膜厚的玻璃原料,将该玻璃原料粉碎,可以得到具有期望的纵横比的薄片。玻璃薄片的厚度和纵横比没有特别限定,优选使用厚度为0.1~10μm且纵横比为5~150的玻璃薄片。
碾磨纤可以通过使用以往公知的碾磨纤的制造方法来得到。例如,用垂碎机、球磨机将玻璃纤维的线料粉碎,由此可以得到碾磨纤。碾磨纤的纤维直径和纵横比没有特别限定,但优选使用纤维直径为3~25μm、纵横比为2~150的碾磨纤。碾磨纤的平均纤维直径更优选5~20μm,进一步优选7~15μm。另外,碾磨纤的纵横比更优选2.5~90,进一步优选3~70。
玻璃珠通过以往公知的制造方法得到。例如,可以在熔融炉中熔融玻璃原料,将该熔融液用燃烧器喷雾,从而可以制成期望粒径的玻璃珠。玻璃珠的粒径没有特别限定,但优选使用5~300μm的玻璃珠。
而且,通过使聚碳酸酯树脂与玻璃填料的亲和性增加、密合性增大从而可抑制空隙形成所致的成形品的透明性下降,因此优选用包含偶联剂的处理剂对玻璃填料进行表面处理。
作为偶联剂,可以使用硅烷系偶联剂、硼烷系偶联剂、铝酸盐系偶联剂或钛酸盐系偶联剂等。特别是从使聚碳酸酯系树脂与玻璃的粘接性良好的观点出发,优选使用硅烷系偶联剂。作为上述硅烷系偶联剂,可以使用氨基硅烷系偶联剂、环氧硅烷系偶联剂、丙烯酸硅烷系偶联剂等。这些硅烷系偶联剂中,最优选使用氨基硅烷系偶联剂。
另外,作为处理剂中含有的偶联剂以外的成分,可举出成膜剂、润滑剂和防静电剂等,它们可以单独使用,也可以并用多个成分。作为上述成膜剂,可以使用乙酸乙烯酯树脂、氨基甲酸酯树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、苯氧基树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂或聚烯烃树脂等聚合物,或者它们的改性物。
作为上述润滑剂,可以使用脂肪族酯系、脂肪族醚系、芳香族酯系或芳香族醚系的表面活性剂。作为上述防静电剂,可以使用氯化锂、碘化钾等无机盐,或氯化铵型、乙基硫酸铵型等季铵盐。
上述玻璃填料在波长589.3nm下的折射率优选为1.500~1.540,上述玻璃填料的阿贝数优选为35以上。由此,特别地能够使组合有后述的包含脂肪族碳酸酯重复单元(A)的聚碳酸酯树脂的树脂组合物和成形品的透明性提高。
〔聚碳酸酯树脂〕
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中含有的聚碳酸酯树脂包含来源于脂肪族二羟基化合物的脂肪族碳酸酯重复单元(A)。本发明的聚碳酸酯树脂组合物中含有的聚碳酸酯树脂优选包含:来源于脂肪族二羟基化合物的脂肪族碳酸酯重复单元(A)、和来源于芳香族二羟基化合物的芳香族碳酸酯重复单元(B)。
(脂肪族碳酸酯重复单元(A))
上述脂肪族碳酸酯重复单元(A)由下述式(I)表示。
[化3]
上述通式(I)中,X1表示碳数2~20的2价脂肪族烃基或碳数4~22的2价脂环式烃基。作为X1中的2价脂肪族烃基和2价脂环式烃基,可以含有选自氧原子、氮原子和硫原子中的至少一种杂原子、选自氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种卤素原子。作为含有杂原子的上述脂环式烃基,可举出例如,碳数4~20的2价含有氧或氮的饱和杂环式基等。
作为X1所示的2价基团的具体例,可举出后述的从脂肪族二羟基化合物中除去2个羟基而得的2价基团,其中,优选从下述通式(1)所示的脂肪族二羟基化合物中除去2个羟基而得的2价基团。
(芳香族碳酸酯重复单元(B))
上述芳香族碳酸酯重复单元(B)由下述式(II)表示。
[化4]
上述通式(II)中,X2表示含有芳香族基的烃残基。
作为X2中的含有芳香族基的烃残基,优选具有芳香族烃基键合于与X2邻接的氧原子的结构的烃残基。X2中的含有芳香族基的烃残基中可以含有:选自氧原子、氮原子、硫原子、硅原子中的至少1个杂原子;选自氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少1个卤素原子;选自碳数1~20的脂肪族烃基、碳数5~20脂环式烃基和碳数6~20的芳香族烃基中的1种以上的基团。
作为X2所示的含有芳香族基的烃残基的具体例,可举出后述的从芳香族二羟基化合物中除去2个羟基后的基团等。
(脂肪族二羟基化合物)
脂肪族碳酸酯重复单元(A)由脂肪族二羟基化合物衍生出。
作为上述脂肪族二羟基化合物,可举出例如下述通式(1)所示的化合物。
[化5]
上述通式(1)中,R1为碳数2~18、优选2~10、更优选3~6的亚烷基,碳数4~20、优选5~20的亚环烷基,或者碳数4~20、优选5~20的2价的含有氧或氮的饱和杂环式基,其可以含有选自氧原子、氮原子和硫原子中的至少1个杂原子、以及选自氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少1个卤素原子。a表示0或1的整数。
作为碳数2~18的亚烷基,可举出例如,亚乙基、正亚丙基、异亚丙基、正亚丁基、异亚丁基、正亚戊基、正亚己基、正亚庚基、正亚辛基、2-乙基亚己基、正亚壬基、正亚癸基、正亚十一烷基、正亚十二烷基、正亚十三烷基、正亚十四烷基、正亚十五烷基、正亚十六烷基、正亚十七烷基、正亚十八烷基等。作为碳数4~20的亚环烷基,可举出例如,亚环戊基、亚环己基、亚环辛基、亚环癸基、亚环十四烷基、亚金刚烷基、双环亚庚基、双环亚癸基、三环亚癸基等。
作为脂肪族二羟基化合物,可举出例如,乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、八乙二醇、二丙二醇、N-甲基二乙醇胺、对亚二甲苯基二醇等具有链式脂肪族烃基的二羟基化合物;1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,6-十氢萘二醇、1,5-十氢萘二醇、2,3-十氢萘二醇、2,6-十氢萘二甲醇、1,5-十氢萘二甲醇、2,3-十氢萘二甲醇、2,3-降莰烷二醇、2,5-降莰烷二醇、2,3-降莰烷二甲醇、2,5-降莰烷二甲醇、2,2-双(4-羟基环己基)-丙烷,1,3-金刚烷二醇、1,3-金刚烷二甲醇、三环癸烷二甲醇等具有脂环式烃基的二羟基化合物;异山梨醇等稠合多环式醚二醇;3,9-双(2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、3,9-双(2-羟基-1,1-二乙基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、3,9-双(2-羟基-1,1-二丙基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1,4-脱水季戊四醇等环状醚二醇等杂环螺化合物;2-(5-乙基-5-羟基甲基-1,3-二噁烷-2-基)-2-甲基丙烷-1-醇等环状缩醛二醇;3,4-四氢吡咯烷二醇、3,4-二甲基哌啶二醇、N-乙基-3,4-哌啶二醇、N-乙基-3,5-哌啶二醇等N-杂环状二醇;脱氧硫果糖等S-杂环状二醇等。
这些脂肪族二羟基化合物中,从制造的容易度、性质、用途的宽广度的观点出发,优选:1,4-环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇、1,3-金刚烷二甲醇、2,2-双(4-羟基环己基)-丙烷、3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、2-(5-乙基-5-羟基甲基-1,3-二噁烷-2-基)-2-甲基丙烷-1-醇、异山梨醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇,其中,从耐热性的观点出发,更优选:1,4-环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇、异山梨醇。
脂肪族二羟基化合物可以单独使用1种,也可以使用2种以上。
本发明中使用的脂肪族二羟基化合物的精制方法没有特别限定。可以优选通过单蒸馏、精馏或重结晶中的任意一种,或者这些方法的组合进行精制。但是,该脂肪族二羟基化合物的市售品有时含有稳定剂、在保存中生成的劣化物,这些物质能够对聚合物品质造成不良影响。在使用该脂肪族二羟基化合物来得到聚合物时,优选再次进行精制并马上用于聚合反应。在不得不精制后暂时保存后再进行使用时,优选在干燥、40℃以下的低温、避光和不活泼气氛下的条件下保存后使用。
(芳香族二羟基化合物)
芳香族碳酸酯重复单元(B)由芳香族二羟基化合物衍生出。
作为上述芳香族二羟基化合物,可举出例如下述通式(2)所示的化合物,其可以单独使用1种,也可以使用2种以上。
[化6]
上述通式(2)中,R2和R3分别表示氟、氯、溴、碘等卤素原子或碳数1~20的烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、环己基、庚基、辛基等。R2和R3可以相互相同,也可以不同。另外,R2存在多个时,多个R2可以相同也可以不同,R3存在多个时,多个R3可以相同也可以不同。b和c分别为0~4的整数。而且,Z表示单键、碳数1~20的烷撑基、碳数2~20的烷叉基、碳数5~20的环烷撑基、碳数5~20的环烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-、-CO-或下述式(3)或者(3’)所示的键。
[化7]
上述通式(3’)中,R12和R13分别表示可以具有氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或各种取代基的碳数1~9的烷基、碳数1~5的烷氧基、碳数2~12的烯基、或者碳数6~12芳基。
作为上述通式(2)的Z中的碳数1~20的烷撑基、碳数2~20的烷叉基,可举出例如甲撑基、乙撑基、丙撑基、丁撑基、戊撑基、己撑基、乙叉基、异丙叉基等,作为碳数5~20的环烷撑基、碳数5~20的环烷叉基,可举出例如,环戊撑基、环己撑基、环戊叉基、环己叉基等。
作为上述通式(2)所示的芳香族二羟基化合物,可举出例如,双(4-羟基苯基)甲烷、双(3-甲基-4-羟基苯基)甲烷、双(3-氯-4-羟基苯基)甲烷、双(3,5-二溴-4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(2-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)乙烷、1-苯基-1,1-双(3-氟-4-羟基-3-甲基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(2-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙烷、2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-氟-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-溴-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、2,2-双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(3-溴-4-羟基-5-氯苯基)丙烷、2,2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丁烷、1,1-双(2-丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丁烷、1,1-双(2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丁烷、1,1-双(2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)异丁烷、1,1-双(2-叔戊基-4-羟基-5-甲基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丁烷、4,4-双(4-羟基苯基)庚烷、1,1-双(2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)庚烷、1,1-(4-羟基苯基)乙烷等双(羟基芳基)烷烃类;1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(3-甲基-4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(3-环己基-4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(3-苯基-4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,5,5-三甲基环己烷等双(羟基芳基)环烷烃类;双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基-3-甲基苯基)醚等双(羟基芳基)醚类;双(4-羟基苯基)硫醚、双(3-甲基-4-羟基苯基)硫醚等双(羟基芳基)硫醚类;双(4-羟基苯基)亚砜、双(3-甲基-4-羟基苯基)亚砜、双(3-苯基-4-羟基苯基)亚砜等双(羟基芳基)亚砜类;双(4-羟基苯基)砜、双(3-甲基-4-羟基苯基)砜、双(3-苯基-4-羟基苯基)砜等双(羟基芳基)砜类;4,4’-二羟基联苯、4,4’-二羟基-2,2’-二甲基联苯、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基联苯、4,4’-二羟基-3,3’-二环己基联苯、3,3’-二氟-4,4’-二羟基联苯等二羟基联苯类;9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-2-甲基苯基)芴等9,9-双(羟基苯基)芴类等。
作为上述通式(2)以外的芳香族二羟基化合物,有二羟基苯类、卤素和烷基取代二羟基苯类。
可举出例如,间苯二酚、4-甲基间苯二酚、4-乙基间苯二酚、4-丙基间苯二酚、4-丁基间苯二酚、4-叔丁基间苯二酚、4-苯基间苯二酚、4-枯基间苯二酚;2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚;儿茶酚、氢醌、3-甲基氢醌、3-乙基氢醌、3-丙基氢醌、3-丁基氢醌、3-叔丁基氢醌、3-苯基氢醌、3-枯基氢醌、2,5-二氯氢醌、2,3,5,6-四甲基氢醌、2,3,5,6-四叔丁基氢醌、2,3,5,6-四氟氢醌、2,3,5,6-四溴氢醌等。
作为上述通式(2)以外的芳香族二羟基化合物,也可以使用下述通式(III)所示的聚有机硅氧烷(POS)、下述通式(V)所示的酚改性二羟基化合物、下述通式(VI)所示的9,9-双(4-羟基烷基苯基)芴类等。
[化8]
上述通式(III)中,R4、R5、R6和R7分别独立地表示氢原子、卤素原子、或者碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基或碳数6~12的芳基,Y表示下述式(IV)所示的具有三亚甲基的苯酚残基。d表示70~1000。
[化9]
上述式(IV)中,R8表示碳数1~4烷基或碳数1~4烷氧基,e表示0~4的整数。R8具有多个时,可以分别相同,也可以分别不同。作为优选的具有三亚甲基的苯酚残基,为烯丙基苯酚残基和丁子香酚残基,作为特别优选的具有三亚甲基的苯酚残基,为下述式所示的2-烯丙基苯酚残基和丁子香酚残基。
[化10]
作为上述通式(III)所示的聚有机硅氧烷的具体例,可举出下述通式(a)~(c)所示的化合物。
[化11]
上述的式(a)~(c)中,R4~R7和d如上所述。
上述通式(a)~(c)中,从容易获得的方面考虑,优选上述通式(b)所示的α,ω-双[3-(2-羟基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷、或上述通式(c)所示的α,ω-双[3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷。
[化12]
上述通式(V)中,R9和R10分别独立地表示碳数1~3的烷基,W表示碳数2~15的直链或支链的亚烷基。f和g分别独立地为0~4的整数,h为2~450的整数。
作为R9和R10所示的烷基,可举出甲基、乙基、正丙基和异丙基。R9具有多个时,多个R9可以相互相同,也可以相互不同,R10具有多个时,多个R10可以相互相同,也可以相互不同。作为W所示的碳数2~15的直链或支链的亚烷基,可举出:乙撑基、丙撑基、丁撑基、异丁撑基、戊撑基和异戊撑基等烷撑基,乙叉基、丙叉基、异丙叉基、丁叉基、异丁叉基、戊叉基和异戊叉基等烷叉残基。h优选为2~200,更优选6~70。
[化13]
上述通式(VI)中,R14和R15表示甲基。j和1分别为0~2的整数。m分别为1~6的整数。
作为上述通式(VI)所示的芳香族二羟基化合物,可举出例如:9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴等。其中,优选9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴。
(组成比)
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中含有的聚碳酸酯树脂的组成比中,脂肪族碳酸酯重复单元(A)与芳香族碳酸酯重复单元(B)的摩尔比(A/B)优选为100/0~0.5/99.5。更优选95/5~20/80,进一步优选95/5~40/60。
通过提高脂肪族碳酸酯重复单元比率,阿贝数易于增大,即可以得到色差少的区域。
另外,通过使用包含脂肪族碳酸酯重复单元(A)的聚碳酸酯,与仅包含芳香族碳酸酯重复单元(B)聚碳酸酯相比,还可以得到耐受伤性、耐候性、平行光线透射率优良的聚碳酸酯树脂成形品。
通过单独使用1种具有脂肪族碳酸酯重复单元(A)和芳香族碳酸酯重复单元(B)的共聚聚合物、或将它们适宜组合2种以上并进行混合,由此可以调整为期望的组成比率。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中含有的聚碳酸酯树脂的组成中,在不丧失效果的程度上,还可以在上述重复单元(A)和(B)之外含有来源于其他二羟基化合物的重复单元。作为比例,相对于上述重复单元(A)和(B)的合计摩尔数,优选为10%摩尔以下。上述摩尔比通过质子NMR进行测定算出。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中含有的聚碳酸酯树脂的粘均分子量通常为10,000~50,000。若在该范围内,则机械物性和流动性的平衡优良。优选为10,000~35,000,更优选10,000~22,000。使用乌氏粘度计,测定20℃下的二氯甲烷溶液的粘度,由此求出极限粘度[η],并按照下式算出该粘均分子量(Mv)。
[η]=1.23×10-5Mv0.83
作为本发明的聚碳酸酯树脂组合物中含有的聚碳酸酯树脂的折射率,没有特别限制,例如,对波长589.3nm的光优选为1.450~1.590,更优选为1.470~1.570,进一步优选为1.490~1.550。
聚碳酸酯树脂对波长486.1nm的光的折射率(nF)与对波长656.3nm的光的折射率(nC)之差(nF-nC)优选为0.015以下,更优选0.013以下,进一步优选0.011以下。
从减小色差的观点出发,本发明的聚碳酸酯树脂的阿贝数优选为35以上,更优选40以上,进一步优选45以上。
作为聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度,优选为75~175℃,更优选80~170℃,进一步优选90~165℃。若聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度过低,则能够使用的用途有限。若过高,则成形时的熔融流动性变差,无法在聚合物分解少的温度范围内进行成形。
(聚碳酸酯树脂的制造)
本发明中,聚碳酸酯树脂的制造方法没有特别限制,可以使用通过现有的各种方法制造的聚碳酸酯树脂。例如,可以使用如下的聚碳酸酯树脂:使二羟基化合物与碳酸酯前体通过溶液法(界面缩聚法)或熔融法(酯交换法)进行反应而制造的聚碳酸酯树脂,即,在封端剂的存在下,使二羟基化合物与碳酰氯等碳酸酯前体反应的界面缩聚法;或在封端剂的存在下使二羟基化合物与碳酸二酯通过酯交换法等进行反应而制造的聚碳酸酯树脂。
本发明中,作为聚碳酸酯树脂的制造方法,优选酯交换法。
(碳酸二酯)
作为酯交换法中使用的碳酸二酯,为选自碳酸二芳基酯化合物、碳酸二烷基酯化合物和碳酸烷基酯芳基酯化合物中的至少1种化合物。
碳酸二芳基酯化合物为下述通式(4)所示的化合物、或下述通式(5)所示的化合物。
[化14]
式(4)中,Ar1和Ar2分别表示芳基,它们可以相互相同,或相互不同。
式(5)中,Ar3和Ar4分别表示芳基,它们可以相互相同,或相互不同,D1表示从上述芳香族二羟基化合物中除去2个羟基而得的残基。
另外,碳酸二烷基酯化合物为下述通式(6)所示的化合物、或下述通式(7)所示的化合物。
[化15]
式(6)中,R21和R22分别表示碳数1~20的烷基或碳数4~20的环烷基,它们可以相互相同,或相互不同。
式(7)中,R23和R24分别表示碳数1~20的烷基或碳数4~20的环烷基,它们可以相互相同,或相互不同,D2表示从上述芳香族二羟基化合物中除去2个羟基而得的残基。
而且,碳酸烷基酯芳基酯化合物为下述通式(8)所示的化合物、或下述通式(9)所示的化合物。
[化16]
式(8)中,Ar5表示芳基,R25表示碳数1~20的烷基或碳数4~20的环烷基。
式(9)中,Ar6表示芳基,R26表示碳数1~20的烷基或碳数4~20的环烷基,D1表示从上述芳香族二羟基化合物中除去2个羟基而得的残基。
在此,作为碳酸二芳基酯化合物,可举出例如,碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、双(氯苯基)碳酸酯、双(间甲苯基)碳酸酯、碳酸二萘酯、双(二苯基)碳酸酯、双酚A双苯基碳酸酯等。
另外,作为碳酸二烷基酯化合物,可举出例如,碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯、双酚A双甲基碳酸酯等。
而且,作为碳酸烷基酯芳基酯化合物,可举出例如,碳酸甲酯苯酯、碳酸乙酯苯酯、碳酸丁酯苯酯、碳酸环己酯苯酯、碳酸双酚A甲基酯苯基酯等。
本发明中,作为碳酸二酯,可以适宜选择使用上述的化合物中的一种或二种以上,但其中优选使用碳酸二苯酯。
另外,酯交换法中,可使用上述二羟基化合物和碳酸二酯以外的原料。
例如,作为二羟基化合物的二酯类,可举出例如,双酚A的二乙酸酯、双酚A的二丙酸酯、双酚A的二丁酸酯、双酚A的二苯甲酸酯等。
另外,作为二羟基化合物的二碳酸酯类,可举出例如,双酚A的双甲基碳酸酯、双酚A的双乙基碳酸酯、双酚A的双苯基碳酸酯等。
而且,作为二羟基化合物的单碳酸酯类,可举出例如,双酚A单甲基碳酸酯、双酚A单乙基碳酸酯、双酚A单丙基碳酸酯、双酚A单苯基碳酸酯等。
(封端剂)
聚碳酸酯的制造中,可以根据根据需要使用封端剂。作为该封端剂,可举出例如,邻正丁基苯酚;间正丁基苯酚;对正丁基苯酚;邻异丁基苯酚;间异丁基苯酚;对异丁基苯酚;邻叔丁基苯酚;间叔丁基苯酚;对叔丁基苯酚;邻正戊基苯酚;间正戊基苯酚;对正戊基苯酚;邻正己基苯酚;间正己基苯酚;对正己基苯酚;邻环己基苯酚;间环己基苯酚;对环己基苯酚;邻苯基苯酚;间苯基苯酚;对苯基苯酚;邻正壬基苯酚;间正壬基苯酚;对正壬基苯酚;邻枯基苯酚;间枯基苯酚;对枯基苯酚;邻萘基苯酚;间萘基苯酚;对萘基苯酚;2,6-二叔丁基苯酚;2,5-二叔丁基苯酚;2,4-二叔丁基苯酚;3,5-二叔丁基苯酚;2,5-二枯基苯酚;3,5-二枯基苯酚;下述式所示的化合物、
[化17]
下述式所示的色满衍生物等一元酚。
[化18]
这样的酚类中,本发明中没有特别限定,但优选对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、对苯基苯酚等。
另外,也可以使用下述式所示的化合物等。
[化19]
(式中,n表示7~80的整数。)
(式中,R11表示碳数1~12的烷基,k表示1~3的整数。)
另外,作为封端剂,也可以使用下述通式(11)或(12)所示的化合物等。
[化20]
上述通式(11)和(12)中,R31和R32分别为碳数4~30的烷基、碳数7~30的芳烷基、碳数4~30的全氟烷基、或下述通式(13)所示的基团。
[化21]
R31和R32的烷基碳数优选为4~22,更优选8~22。作为烷基,可举出:己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基等。
R31和R32的芳烷基的碳数优选为8~20,更优选10~20。作为芳烷基,可举出:苄基、苯乙基、甲基苄基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基等。
R31和R32的全氟烷基的碳数优选为2~20。作为全氟烷基,可举出:4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚基、4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-十三氟壬基、4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-十七氟十一烷基等。
式(13)中,R33、R34、R35、R36和R37分别独立地表示选自碳数1~10的烷基、碳数6~20的环烷基、碳数2~10的烯基、碳数6~10的芳基和碳数7~20的芳烷基中的至少1种基团。
式(13)中,R33、R34、R35、R36和R37分别独立地优选为选自碳数1~10的烷基和碳数6~10的芳基中的至少一种基团。特别优选分别独立地为选自甲基和苯基中的至少一种基团。
式(13)中,p为0~3的整数,优选为1~3的整数,更优选为2~3的整数。q为4~100的整数,更优选为4~50的整数,进一步优选为8~50的整数。
式(12)的U表示选自单键、醚键、硫醚键、酯键、氨基键和酰胺键中的至少1种键。U优选为选自单键、醚键和酯键中的至少一种键。其中优选单键、酯键。
k为1~5的整数,更优选1~3的整数,进一步优选1。
上述式(11)或(12)所示的封端剂优选来源于生物起源物质。作为生物起源物质,可举出:碳数14以上的长链烷基醇,例如鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇。
(支链化剂)
本发明中,也可以根据需要而使用支链化剂。作为支链化剂,可举出例如:间苯三酚;偏苯三甲酸;1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷;1-〔α-甲基-α-(4’-羟基苯基)乙基〕-4-〔α’,α’-双(4”-羟基苯基)乙基〕苯;α,α’,α”-三(4-羟基苯基)-1,3,5-三异丙基苯;靛红双(邻甲酚)等。
(酯交换法)
本发明中,利用通常的酯交换法的聚碳酸酯的制造中,使用二羟基化合物和碳酸二酯、以及根据需要的封端剂或者支链化剂等进行酯交换反应,可以得到聚碳酸酯。具体地,可以按照公知的酯交换法进行反应。以下具体示出本发明的优选制造方法的次序和条件。
首先,使二羟基化合物和碳酸二酯以碳酸二酯相对于二羟基化合物为0.9~1.5倍摩尔的比率进行酯交换反应。此外,根据状况优选0.98~1.20倍摩尔。
在上述的酯交换反应时,上述的包含一元酚等的封端剂的存在量相对于二羟基化合物为0.05~10摩尔%的范围时,所得到的聚碳酸酯的羟基末端被封端,因此可得到耐热性和耐水性充分优良的聚碳酸酯。这样的上述的包含一元酚等的封端剂可以预先全部量添加到反应体系中,另外,可以预先添加一部分到反应体系中,伴随反应的进行添加其余。另外,根据情况,也可以在上述二羟基化合物与碳酸二酯的酯交换反应进行一部分后,全部量添加到反应体系中。
在进行酯交换反应时,反应温度没有特别限制,通常在100~330℃的范围、优选180~300℃的范围内进行选择,但更优选配合反应的进行逐渐将温度升高至180~300℃的方法。该酯交换反应的温度若为100℃以上,则反应速度快,另一方面,若为330℃以下,则不产生副反应,所生成的聚碳酸酯不易产生着色等问题。
另外,反应压力根据所使用的单体的蒸气压、反应温度来设定。其以效率良好地进行反应的方式设定即可,没有限定。通常,在反应初期设定为1~50atm(760~38,000torr)的大气压(常压)~加压状态,在反应后期设定为减压状态,多数情况下优选最终为1.33~1.33×104pa(0.01~100torr)。
另外,关于反应时间,进行至达到目标分子量即可,通常为0.2~10小时左右。
上述的酯交换反应通常在不存在惰性溶剂的条件下进行,但也可以根据需要在存在所得到的聚碳酸酯的1~150质量%的惰性溶剂的条件下进行。作为惰性溶剂,可举出例如,二苯基醚、卤代二苯基醚、二苯甲酮、聚苯基醚、二氯苯、甲基萘等芳香族化合物;三环(5,2,10)癸烷、环辛烷、环癸烷等环烷烃等。
另外,可以根据需要在不活泼气体气氛下进行,作为不活泼气体,可举出例如氩、二氧化碳、一氧化二氮、氮等气体,氯氟烃、乙烷、丙烷等烷烃,乙烯、丙烯等烯烃等各种气体。
另外,在酯交换法中为了加快聚合速度,可以使用聚合催化剂,作为所述聚合催化剂,可举出碱金属化合物、碱土金属化合物、含氮化合物、金属化合物、或含氮有机碱性化合物与含有芳基的季鏻盐的组合等。
作为这样的化合物,优选使用碱金属、碱土金属的有机酸盐、无机盐、氧化物、氢氧化物、氢化物、醇盐、氢氧化季铵等,这些化合物可以单独使用,或者组合使用。
作为碱金属化合物,可举出:氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸锂、乙酸钠、乙酸钾、乙酸铯、乙酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸铯、硬脂酸锂、硼氢化钠、苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸铯、苯甲酸锂、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二锂、苯基磷酸二钠、双酚A的二钠盐、二钾盐、二铯盐、二锂盐、酚的钠盐、钾盐、铯盐、锂盐等。这些化合物可以使用1种或并用2种以上。
作为碱土金属化合物,可举出:氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡、二乙酸镁、二乙酸钙、二乙酸锶、二乙酸钡等。这些化合物可以使用1种或并用2种以上。
作为含氮化合物,可举出:四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三甲基苄基氢氧化铵等具有烷基、芳基等的氢氧化季铵类。另外,可举出:三乙基胺、二甲基苄基胺、三苯基胺等叔胺类,2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、苯并咪唑等咪唑类。另外,可举出:氨、四甲基铵硼氢化物、四丁基铵硼氢化物、四丁基铵四苯基硼酸盐、四苯基铵四苯基硼酸盐等碱或者碱性盐等。这些化合物可以使用1种或并用2种以上。
作为金属化合物,可举出:锌铝化合物、锗化合物、有机锡化合物、锑化合物、锰化合物、钛化合物、锆化合物等。这些化合物可以使用1种或并用2种以上。
作为含氮有机碱性化合物与含有芳基的季鏻盐的组合,可举出例如:四甲基氢氧化铵与四苯基鏻四苯基硼酸盐的组合。
关于这些聚合催化剂的使用量,相对于二羟基化合物1摩尔,优选在1×10-9~1×10-2当量、优选1×10-8~1×10-2当量、更优选1×10-7~1×10-3当量的范围内进行选择。
另外,也可以在反应后期添加催化剂失活剂。作为所使用的催化剂失活剂,可有效地使用公知的催化剂失活剂,其中,优选磺酸的铵盐、鏻盐。进一步优选十二烷基苯磺酸四丁基鏻盐等十二烷基苯磺酸的盐类、对甲苯磺酸四丁基铵盐等对甲苯磺酸的盐类。
另外,作为磺酸的酯,也可优选使用苯磺酸甲酯、苯磺酸乙酯、苯磺酸丁酯、苯磺酸辛酯、苯磺酸苯酯、对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸乙酯、对甲苯磺酸丁酯、对甲苯磺酸辛酯、对甲苯磺酸苯酯等。
其中,最优选使用十二烷基苯磺酸四丁基鏻盐或者对甲苯磺酸丁酯。关于这些催化剂失活剂的使用量,在使用选自碱金属化合物和/或碱土金属化合物中的至少1种聚合催化剂的情况下,相对于该催化剂1摩尔,可以优选以0.5~50摩尔的比例、更优选以0.5~10摩尔的比例、进一步优选以0.8~5摩尔的比例使用。
酯交换法中的反应可以以连续式和分批式中的任意一种进行。熔融聚合中使用的反应装置可以为装备有锚型搅拌扇叶、MAXBLEND搅拌扇叶、或螺旋带型搅拌扇叶等的纵型反应装置,或者为装备有桨型扇叶、格子型扇叶、或眼镜型扇叶等的横型反应装置中的任意一种。另外可以为装备有螺杆的挤出机型。在连续式的情况下,优选适宜组合使用所述反应装置。
(界面缩聚法)
本发明中,在利用通常的界面缩聚法的聚碳酸酯的制造中,例如,在二氯甲烷等惰性溶剂中,在公知的酸受体、分子量调节剂的存在下,进一步根据需要添加催化剂、支链化剂,使二羟基化合物与碳酰氯等碳酸酯前体进行反应。
作为界面缩聚法中的催化剂,可以优选使用相间转移催化剂,例如叔胺或其盐、季铵盐、季鏻盐等。作为叔胺,可举出例如三乙基胺、三丁基胺、N,N-二甲基环己基胺、吡啶、二甲基苯胺等,另外,作为叔胺盐,可举出例如这些叔胺的盐酸盐、溴酸盐等。作为季铵盐,可举出例如三甲基苄基氯化铵、三乙基苄基氯化铵、三丁基苄基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵等,作为季鏻盐,可举出例如:四丁基氯化鏻、四丁基溴化鏻等。这些催化剂可以分别单独使用,也可以组合使用二种以上。上述催化剂中,优选叔胺,特别优选三乙基胺。
作为惰性有机溶剂,可举出例如,二氯甲烷(二氯甲烷);三氯甲烷;四氯化碳;1,1-二氯乙烷;1,2-二氯乙烷;1,1,1-三氯乙烷;1,1,2-三氯乙烷;1,1,1,2-四氯乙烷;1,1,2,2-四氯乙烷;五氯乙烷;氯苯等氯代烃、甲苯、苯乙酮等。这些有机溶剂可以分别单独使用,也可以组合使用二种以上。其中,特别优选二氯甲烷。
〈聚碳酸酯树脂组合物〉
本发明的聚碳酸酯树脂组合物包含上述聚碳酸酯树脂和上述玻璃填料。
(聚碳酸酯树脂和玻璃填料的含量)
关于本发明的聚碳酸酯树脂组合物中含有的玻璃填料的含量,相对于上述聚碳酸酯树脂和上述玻璃填料的总量,优选为2~40质量%,更优选5~35质量%,进一步优选10~30质量%。
上述玻璃填料的含量小于2质量%时,无法充分地得到机械物性的提高。另外,若上述玻璃填料的含量超过40质量%,则树脂与玻璃的接触界面增大,成形品的高透明性下降,成形时的流动性下降。
通过使聚碳酸酯树脂组合物中含有的玻璃填料的量为上述的范围,可得到兼具高透明性和良好的机械物性的成形品。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以在保持聚碳酸酯树脂本来所具有的优良的透明性的同时,通过配合玻璃填料来实现弹性模量等强度的提高、低线性膨胀系数。
(玻璃填料与聚碳酸酯树脂的折射率之差)
上述玻璃填料与上述聚碳酸酯树脂的折射率之差,对波长486.1nm的光优选为0.004以下,更优选0.003以下,进一步优选0.002以下,对波长589.3nm的光优选为0.002以下,更优选0.001以下,对波长656.3nm的光优选为0.002以下,更优选0.001以下。
若上述玻璃填料与上述聚碳酸酯树脂的折射率之差对波长486.1nm的光大于0.004,则成形品的透明性变得不充分。另外,若上述玻璃填料与上述聚碳酸酯树脂的折射率之差对波长589.3nm的光和/或波长656.3nm的光大于0.002,则成形品的透明性变得不充分。即,通过使上述玻璃填料与上述聚碳酸酯树脂的折射率之差为上述范围内,由此可以保持成形品的充分的透明性。
另外,为了使上述聚碳酸酯树脂与上述玻璃填料在各波长的折射率相适合,优选色差少、即高阿贝区域,从该观点出发,上述玻璃填料和上述聚碳酸酯树脂各自的阿贝数优选35以上,更优选40以上,进一步优选45以上。
(添加剂)
另外,可以在不损害折射率等特性的范围内,在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中使用周知的添加剂。例如,抗氧化剂可以抑制聚碳酸酯树脂组合物的制造时、成形时的树脂的分解。
另外,根据用途、需要可配合:热稳定剂、增塑剂、光稳定剂、聚合金属惰性化剂、阻燃剂、润滑剂、防静电剂、表面活性剂、抗菌剂、紫外线吸收剂、脱模剂等添加剂。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以通过使用以往公知的方法来进行制造。例如可以优选使用如下的方法:通过使用混合机等将上述聚碳酸酯树脂、上述玻璃填料和任选的添加物混合,利用挤出机进行熔融混炼并颗粒化。
〈聚碳酸酯树脂组合物成形品〉
本发明的聚碳酸酯树脂成形品通过将上述聚碳酸酯树脂组合物成形而成。
本发明的聚碳酸酯树脂成形品的制造方法中,可以利用以往公知的成形方法,例如利用注射成形、挤出成形、压缩成形、压延成形等将聚碳酸酯树脂组合物成形来得到成形品。另外,也可以使用由树脂膜或者树脂片覆盖内部后的模具进行成形。
成形品的厚度可以根据用途而任意设定,特别在要求成形品的透明性的情况下,优选0.2~4.0mm,更优选0.3~3.0mm,进一步优选0.3~2.0mm。成形品的厚度若为0.2mm以上,则不会发生翘曲,可得到良好的机械强度。另外,成形品的厚度若为4.0mm以下,则可得到高透明性。
成形品可以根据需要形成硬涂膜、防雾膜、防静电膜、防反射膜等被膜,也可以形成2种以上的复合被膜。
其中,由于耐候性良好、能够防止经时的成形品表面的磨损,因此特别优选形成硬涂膜这样的被膜。硬涂膜的材质没有特别限制,可以使用丙烯酸酯系硬涂剂、硅酮系硬涂剂、无机系硬涂剂等公知的材料。
此外,聚碳酸酯树脂组合物的制造条件、和聚碳酸酯树脂成形品的成形条件能够适宜选择,没有特别限定,但从抑制树脂分解的观点出发,熔融混炼时的加热温度、注射成形时的树脂的温度通常优选从150℃~300℃的范围适宜选择。
在成形品的最外表面存在玻璃填料的至少一部分时,成形品的表面粗糙度增大,成形品表面的漫反射增多,结果有时成形品的透明性变差。因此,作为减小成形品的表面粗糙度的方法,有如下的方法等:在成形品的最外表面形成树脂的存在比率高的层(表皮层),由此使成形品的表面粗糙度减小。作为形成该表皮层的方法,在注射成形的情况下,通过使模具的温度为高于一般的条件的温度,由此使与模具接触的树脂变得易于流动,从而能够使成形品的最外表面的表面粗糙度减小。另外,在压缩成形的情况下,通过使成形时的压力为高于一般的条件的压力,由此能够使成形品的最外表面的表面粗糙度减小。通过使用这些方法来减小成形品的表面粗糙度,由此成形品表面的漫反射减少,雾度变小,结果能够改善成形品的透明性。
而且,在将这样得到的聚碳酸酯树脂成形品成形为平板时,优选对可见光的总光线透射率为75%以上,并且雾度为35%以下。总光线透射率更优选80%以上,进一步优选83%以上。另外,雾度更优选30%以下,进一步优选25%以下。
具备上述光学物性的聚碳酸酯树脂成形品的透明性优良,因此能够在要求高透明性的用途中使用。此外,对可见光的总光线透射率可以按照JIS-K7361或ASTM D1003进行测定,雾度可以按照JIS-K7105或ASTM D1003进行测定。
本发明的成形品通过使用含有脂肪族碳酸酯重复单元的聚碳酸酯树脂组合物,由此与仅包含芳香族碳酸酯重复单元的聚碳酸酯相比,可得到耐受伤性、耐候性、平行光线透射率更优良的聚碳酸酯树脂成形品。
而且,本发明的聚碳酸酯树脂成形品能够适当地应用在要求透明性和刚性、以及耐受伤性和耐候性的构件,例如1)汽车天窗、汽车晴雨窗、后窗玻璃、侧窗玻璃等汽车用部件,2)建筑用玻璃、隔音壁、停车场、日光浴室和格栅类等建筑用部件,3)铁路车辆、船舶用的窗,4)电视、收录机、录像机、磁带录像带、音频播放器、DVD播放器、电话、显示器、计算机、寄存器、复印机、打印机、传真机等的各种部件,外板和壳体的各部件等电气设备用部件,5)手机、PDA、照相机、幻灯机、手表、计算器、计测器、显示设备等精密机械等的机箱和盖类等精密机器用部件,6)塑料大棚、温室等农业用部件,7)照明罩、百叶窗、室内装饰器具类等家具用部件等中。
实施例
接着,通过实施例和比较例进一步详细地说明本发明,但本发明并不受这些例子限定。
此外,各例中的特性值按照以下所示的方式求出。
〈聚碳酸酯树脂的重复单元(A)和(B)的组成比〉
使用核磁共振(NMR)测定装置(日本电子公司制;JNM-AL500),测定1H-NMR,算出重复单元(A)和(B)的共聚量。
〈聚碳酸酯树脂的粘均分子量〉
使用乌氏粘度计,测定20℃下的二氯甲烷溶液的粘度,由此求出极限粘度[η],利用[η]=1.23×10-5Mv0.83的公式,算出粘均分子量(Mv)。
〈聚碳酸酯树脂的折射率和阿贝数〉
利用阿贝折射计(METRICON公司制MODEL 2010/M PRISM COUPLER),使用波长656.3nm(C线)、589.3nm(D线)、486.1nm(F线)的干涉滤波器,测定各波长的折射率nC、nD、nF。
关于测定试样,将树脂在130~220℃下压缩成形,制作厚度1mm的板,得到测定试验片。
〈聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度Tg〉
使用聚碳酸酯树脂,利用TA instrument(株)制的热分析系统DSC-2910,按照JISK7121,在氮气氛下(氮流量:40ml/min),在升温速度:20℃/min的条件下进行测定。
〈玻璃填料的折射率、比重和阿贝数〉
玻璃填料的折射率为通过基于JIS-K7142的B法的浸液法对试验片进行测定而得的值,从所得到的折射率算出阿贝数。比重为通过阿基米德法测定的值。
〈聚碳酸酯树脂组合物的性能评价〉
(1)总光线透射率和雾度值
作为聚碳酸酯树脂成形品的光学物性的总光线透射率为使用日本电色公司制NDH传感器、按照ASTM D1003对厚度2mm的样品进行测定而得的值。雾度值为使用日本电色公司制NDH传感器、按照ASTM D1003对厚度2mm的样品进行测定而得的值。
制造例1
[聚碳酸酯树脂的制造]
将作为脂肪族二羟基化合物的1,4-环己烷二甲醇(CHDM)165.89g(1.152mol)、作为芳香族二羟基化合物的双酚A(BPA)10.94g(0.048mol)、作为碳酸二酯的碳酸二苯酯269.64g(1.26mol)、和四甲基氢氧化铵15wt%水溶液1.44ml、0.1mol/L氢氧化钠水溶液24μL放入具备搅拌装置、蒸馏器和减压装置的反应槽,进行氮置换后,在140℃下进行熔融。搅拌30分钟后,将内温升温至180℃,同时缓慢减压,在13.3kPa下反应30分钟,将生成的苯酚蒸馏除去。接着边保持为相同压力边继续升温,在190℃下进行30分钟反应,然后在200℃下进行30分钟反应,然后,在210℃下进行30分钟反应,在220℃下进行30分钟反应,然后在240℃下进行30分钟反应,将苯酚蒸馏除去。然后,缓慢减压,在240℃调节为133Pa以下,保持30分钟后,提高真空度,达到全真空后在搅拌下反应4小时。然后,添加作为失活剂的对甲苯磺酸丁酯10vol%的甲苯溶液16μL后,在240℃、13.3kPa的条件下搅拌20分钟,得到目标共聚聚碳酸酯(PCI)。就PCI的粘均分子量、对波长486.1nm的光的折射率(nF)、对波长589.3nm的光的折射率(nD)、对波长656.3nm的光的折射率(nC)、阿贝数、和玻璃化转变温度进行测定,结果示于表1。
制造例2
将制造例1中使用的脂肪族二羟基化合物变更为CHDM、异山梨醇(ISB),且使用CHDM 80.784g(0.561mol)、使用ISB 81.985g(0.561mol),将BPA的使用量变更为17.784g(0.078mol),除此以外进行与制造例1完全相同的操作,得到目标共聚聚碳酸酯(PC2)。结果示于表1。
制造例3
将制造例1中使用的脂肪族二羟基化合物变更为ISB、三环癸烷二甲醇(TCDDM),且使用ISB 70.585g(0.483mol)、使用TCDDM 95.668g(0.483mol),将BPA的使用量变更为53.352g(0.234mol),除此以外进行与制造例1完全相同的操作,得到目标共聚聚碳酸酯(PC3)。结果示于表1。
制造例4
将制造例1中使用的脂肪族二羟基化合物变更为TCDDM,且使用TCDDM 136.416g(0.696mol),将BPA的使用量变更为114.912g(0.504mol),除此以外进行与制造例1完全相同的操作,得到目标共聚聚碳酸酯(PC4)。结果示于表1。
制造例9
将作为脂肪族二羟基化合物的异山梨醇(ISB)67.45g(0.462mol)、作为芳香族二羟基化合物的双酚A(BPA)31.46g(0.138mol)、作为碳酸二酯的碳酸二苯酯132.25g(0.618mol)、和四甲基氢氧化铵15wt%水溶液0.73ml、0.1mol/L氢氧化钠水溶液30μL加入具有搅拌装置、蒸馏器和减压装置的反应槽,进行氮置换。
将反应槽内温升温至180℃反应15分钟后,缓慢减压,在13.3kPa反应20分钟,将生成的苯酚蒸馏除去。
接着在升温至200℃的同时减压至4kPa,进行20分钟反应,然后边升温至220℃边缓慢减压至0.13kPa,将苯酚蒸馏除去。然后升温至250℃,在0.07kPa搅拌1小时的条件下进行反应。
然后,加入作为失活剂的对甲苯磺酸丁酯10vol%甲苯溶液8μL后,在250℃、13.3kPa的条件下搅拌20分钟,得到目标共聚聚碳酸酯(PC6)。
就PC6的粘均分子量、对波长486.1nm的光的折射率(nF)、对波长589.3nm的光的折射率(nD)、对波长656.3nm的光的折射率(nC)、阿贝数和玻璃化转变温度进行测定,结果示于表1。
制造例10
将制造例9中使用的脂肪族二羟基化合物即ISB的使用量变更为66.58g(0.456mol)、芳香族二羟基化合物即BPA的使用量变更为32.83g(0.144mol),除此以外进行与制造例9完全相同的操作,得到目标共聚聚碳酸酯(PC7)。结果示于表1。
[表1]
表1
*1CHDM:环己烷二甲醇 *2PC5:tarflon FN1900[出光兴产(株)制]
TCDDM:三环癸烷二甲醇 *3CHDM/ISB=1:1(摩尔比)
ISB:异山梨醇 *4TCDDM/ISB=1:1(摩尔比)
BPA:双酚A
制造例5~8、11、12
[玻璃纤维的制造]
以表2所示的组成(质量%)制造玻璃纤维GF1~6。
此外,玻璃纤维利用以往公知的方法以纤维直径15μm的条件进行纺丝,制造例5、7、8中,附着有总量相对于玻璃纤维调整为0.5质量%的氨基硅烷和氨基甲酸酯作为粘结剂,制造例6中附着有同样调整后的氨基硅烷和环氧树脂作为粘结剂,制造例11、12中附着有同样调整后的氨基硅烷和氨基甲酸酯作为粘结剂。就上述得到的玻璃纤维GF1~6对波长486.1nm的光的折射率(nF)、对波长589.3nm的光的折射率(nD)、对波长656.3nm的光的折射率(nC)、比重和阿贝数进行测定,结果如表2所示。
[表2]
表2
实施例1~6和比较例1~2
[玻璃纤维强化聚碳酸酯树脂成形品的制造]
使用制造例1~4、9、10中得到的聚碳酸酯树脂、和作为玻璃填料的制造例5~8、11、12中的得到的玻璃纤维,在表3所示的组成(质量%)和以下的条件下进行混合,制造实施例1~6的聚碳酸酯树脂组合物成形品。
以表3所示的比例配合制造例1~4、9、10中得到的聚碳酸酯树脂和制造例5~8、11、12中得到的玻璃纤维,向挤出机(机型名:Micro Twin Screw compounder(DSM公司制))供给,在挤出温度170℃~300℃的条件下进行熔融混炼,在注射成形机(机型名:InjectionMolding Machine(Explore公司制))转筒温度170℃~300℃、模具温度30~120℃的条件下进行注射成形,得到哑铃片。对于所得到的哑铃片,再次在150~300℃下进行压缩成形,制作厚度2mm的板,得到测定试验片。
另外,使用表1所示的PC5的聚碳酸酯树脂、和作为玻璃填料的制造例7和8中得到的玻璃纤维,在与表3所示的组成(质量%)和实施例同样的条件下进行混合,制造比较例1~2的聚碳酸酯树脂组合物成形品。
[表3]
表3
从表3的结果可知,实施例1~6的成形品与比较例1~2的成形品相比,总光线透射率为同等,雾度值更低,因此透明性优良。
产业上的可利用性
本发明的聚碳酸酯树脂组合物和成形品能够适合地作为要求机械强度、透明性和刚性、以及耐受伤性和耐候性的、例如包括汽车、建筑物等的窗等的玻璃代替材料使用。

Claims (12)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物,其包含聚碳酸酯树脂和玻璃填料,
所述聚碳酸酯树脂含有来源于脂肪族二羟基化合物的脂肪族碳酸酯重复单元(A),
所述玻璃填料的特征在于,
含有二氧化硅即SiO2 50~75质量%、氧化铝即Al2O3 0~30质量%、氧化硼即B2O3 0~20质量%、氧化镁即MgO 0~11质量%、氧化钙即CaO 0~25质量%、氧化锌即ZnO 0~10质量%、氧化锶即SrO 0~10质量%、氧化钡即BaO 0~10质量%、氧化钠即Na2O 0~15质量%、氧化钾即K2O 0~10质量%、氧化锂即Li2O 0~10质量%、氧化钛即TiO2 0~10质量%、氧化铁即Fe2O3 0~1质量%、和氟即F2 0~2质量%,
以所述二氧化硅即SiO2和所述氧化铝即Al2O3的总量计,所述玻璃填料含有所述二氧化硅即SiO2和所述氧化铝即Al2O3 50~93质量%,
以所述氧化钙即CaO、所述氧化锌即ZnO、所述氧化锶即SrO和所述氧化钡即BaO的总量计,所述玻璃填料含有所述氧化钙即CaO、所述氧化锌即ZnO、所述氧化锶即SrO和所述氧化钡即BaO 0~25质量%,并且,
以所述氧化钠即Na2O、所述氧化钾即K2O和所述氧化锂即Li2O的总量计,所述玻璃填料含有所述氧化钠即Na2O、所述氧化钾即K2O和所述氧化锂即Li2O 0~15质量%,
所述玻璃填料在波长589.3nm下的折射率为1.500~1.540,
所述聚碳酸酯树脂在波长589.3nm下的折射率为1.490~1.550,
所述聚碳酸酯树脂的折射率与所述玻璃填料的折射率之差,对波长486.1nm的光为0.004以下,对波长589.3nm的光为0.002以下,对波长656.3nm的光为0.002以下。
2.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,
所述聚碳酸酯树脂包含:
来源于脂肪族二羟基化合物的脂肪族碳酸酯重复单元(A)、和
来源于芳香族二羟基化合物的芳香族碳酸酯重复单元(B)。
3.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,
所述脂肪族碳酸酯重复单元(A)由下述式(I)表示,
式中,X1表示碳数2~20的2价脂肪族烃基或碳数4~22的2价脂环式烃基,所述2价脂肪族烃基和2价脂环式烃基可以含有选自氧原子、氮原子和硫原子中的至少一种杂原子、选自氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种卤素原子。
4.如权利要求2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,
所述芳香族碳酸酯重复单元(B)由下述式(II)表示,
式中,X2表示含有芳香族基的烃残基。
5.如权利要求2所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,
所述聚碳酸酯树脂中,所述脂肪族碳酸酯重复单元(A)与所述芳香族碳酸酯重复单元(B)的摩尔比即A/B在95/5~0.5/99.5的范围内。
6.如权利要求1~5中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,
所述聚碳酸酯树脂的阿贝数为35以上,并且
所述聚碳酸酯树脂的对波长486.1nm的光的折射率即nF与对波长656.3nm的光的折射率即nC之差即nF-nC为0.015以下。
7.如权利要求1~5中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,
所述聚碳酸酯树脂的玻璃化温度为75~175℃。
8.如权利要求1~5中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,
以所述氧化钠即Na2O、所述氧化钾即K2O和所述氧化锂即Li2O的总量计,所述玻璃填料含有所述氧化钠即Na2O、所述氧化钾即K2O和所述氧化锂即Li2O 0~10质量%。
9.如权利要求1~5中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,
所述玻璃填料的阿贝数为35以上。
10.如权利要求1~5中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,
相对于所述聚碳酸酯树脂和所述玻璃填料的总量,所述聚碳酸酯树脂组合物含有所述聚碳酸酯树脂98~60质量%、所述玻璃填料2~40质量%。
11.如权利要求1~5中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,将所述聚碳酸酯树脂组合物成形为平板状后的总光线透射率为75%以上,并且雾度值为35%以下。
12.一种成形品,将权利要求1~11中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物成形而成。
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