RU2679025C1 - Способ получения прозрачного бесцветного натрий-кальций-силикатного стекла для световозвращающих микрошариков - Google Patents

Способ получения прозрачного бесцветного натрий-кальций-силикатного стекла для световозвращающих микрошариков Download PDF

Info

Publication number
RU2679025C1
RU2679025C1 RU2018101167A RU2018101167A RU2679025C1 RU 2679025 C1 RU2679025 C1 RU 2679025C1 RU 2018101167 A RU2018101167 A RU 2018101167A RU 2018101167 A RU2018101167 A RU 2018101167A RU 2679025 C1 RU2679025 C1 RU 2679025C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glass
melt
temperature
calcium
microballs
Prior art date
Application number
RU2018101167A
Other languages
English (en)
Inventor
Александр Викторович Косяков
Сергей Владимирович Никулин
Владимир Викторович Будов
Сергей Владимирович Кулигин
Александр Дмитриевич Ишков
Евгений Павлович Сальников
Вадим Витальевич Рововой
Original Assignee
ООО "Сферастек"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ООО "Сферастек" filed Critical ООО "Сферастек"
Priority to RU2018101167A priority Critical patent/RU2679025C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2679025C1 publication Critical patent/RU2679025C1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B19/00Other methods of shaping glass
    • C03B19/10Forming beads

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения стекла для световозвращающих микрошариков. Способ включает варку стекла до получения однородного расплава с последующей отливкой на гранулят и охлаждением. При этом температура расплава на гранулят выше температуры начала кристаллизации стекла не менее чем на 50°С, скорость охлаждения расплава составляет не менее 200°С/с. Стекло содержит следующие компоненты, мас.%: 54,0-70,0 SiO, 17,0-30,0 CaO, 7,0-16,0 NaO и/или KO, 0-5,0 MgO, 0-5,0 AlOи не более 0,1 FeO. Стекло имеет показатель преломления более 1,53, предпочтительно не менее 1,539. Технический результат – повышение эффективности световозвращения микрошариков. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Предложенное решение относится к способам изготовления стекол, предназначенных для производства стеклянных микрошариков, которые могут быть использованы при изготовлении световозвращающих устройств, например, в системах обеспечения безопасности дорожного движения.
В отечественной и мировой практике широко применяются световозвращающие материалы, содержащие стеклянные микрошарики (СМШ). При этом качество световозвращения СМШ характеризует величина коэффициента световозвращения, которая определяется показателем преломления, коэффициентом светопропускания и величиной поверхностного натяжения стекла, используемого для производства СМШ (патент РФ №2602328, МПК С03В 19/10, 2013 г.).
В настоящее время для производства СМШ для дорожной разметки используется натрий-кальций-силикатное прозрачное бесцветное стекло (Методические рекомендации по устройству горизонтальной дорожной разметки безвоздушным способом. Приняты и введены в действие распоряжением Государственной службы дорожного хозяйства РФ (Росавтодора) от 01.11.2001 г. № OC-450-p). СМШ для дорожной разметки получают из боя стекла (в основном листового).
Наиболее близким к предлагаемому решению является способ получения натрий-кальций-силикатного прозрачного бесцветного стекла (Чаус К.В., Чистов Ю.Д., Лабзина Ю.В. Технология производства строительных материалов, изделий и конструкций. - М. : Стройиздат, 1988. С. 396-400), используемого для производства СМШ. Недостатком таких СМШ является низкая эффективность световозвращения (не более 2 80 мКд) в виду малого показателя преломления стекла (не более 1,53), невысокого коэффициента светопропускания и высокого содержания частиц несферической формы (до 20%). Большое содержание частиц несферической формы связано с недостаточно высоким поверхностным натяжением данного стекла (не более 325 мН/м при 1300°С) и большим температурным диапазоном изменения вязкости стекла от 104 Па*с до 108 Па*с.
Технический результат предложенного решения заключается в повышении эффективности световозвращения СМШ, полученных из стекла, изготовленного по данному способу. Повышение эффективности световозвращения СМШ обеспечивается за счет:
увеличения показателя преломления стекла;
увеличения коэффициента светопропускания стекла;
увеличения поверхностного натяжения стекла;
снижения температурного диапазона изменения вязкости стекла в интервале от 104 Па*с до 108 Па*с.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе получения прозрачного бесцветного натрий-кальций-силикатного стекла для световозвращающих микрошариков охлаждение стекломассы, содержащей 54,0-70,0 мас. % SiO2, 17,0-30,0 мас. % СаО, 7,0-16,0 мас. % Na2O и/или K2O, 0-5,0 мас. % MgO, 0-5,0 мас. % Al2O3, не более 0,1 мас. % Fe2O3 и имеющей показатель преломления более 1,53, предпочтительно не менее 1,539, производят со скоростью, исключающей образование кристаллической фазы. Поэтому охлаждение стекломассы (гранулирование расплава) в предложенном решении осуществляют со скоростью не менее 200°С/сек, преимущественно отливкой расплава в воду. При этом выработка расплава на гранулят (гранулирование расплава) осуществляют при температуре, превышающей не менее, чем на 50°С температуру начала кристаллизации стекла. Поверхностное натяжение полученного стекла составляет при температуре 1300°С не менее 335 мН/м. Температурный диапазон изменения вязкости полученного стекла от 104 Па*с до 108 Па*с не превышает 216°С.
Снижение до 216°С температурного диапазона изменения вязкости стекла в интервале от 104 Па*с до 108 Па*с сокращает время формования СМШ, поэтому они меньше деформируются от соприкосновения между собой и корпусом печи, что увеличивает содержание СМШ сферической формы в готовом продукте.
Удельный вес стекла, полученного предложенным способом, составляет не более 2,8 г/см3, так как в нем отсутствуют тяжелые металлы, применение которых приводит к повышению стоимости стекла, отрицательно сказывается на экологии и снижает производительность установок по производству СМШ.
Условия охлаждения стекломассы (начальная температура отливки расплава, а также скорость его охлаждения) оказывают существенное влияние на кристаллизацию стекла в условиях подготовки расплава к выработке (отливке на гранулят). При этом температура выработки (отливки) расплава (стекломассы) должна быть выше температуры начала кристаллизации стекла не менее чем на 50°С, а скорость охлаждения расплава должна быть не менее 200°С/сек. В противном случае из-за образования в объеме стекла микрокристаллов происходит значительное снижение оптических показателей стекла (коэффициента светопропускания и, соответственно, коэффициента световозвращения СМШ).
Предложенный способ получения стекла для СМШ обеспечивает показатель преломления более 1,53, предпочтительно не менее 1,539, а также:
увеличивает коэффициент светопропускания стекла;
увеличивает поверхностное натяжение стекла при температуре 1300°С не менее чем до 335 мН/м и снижает температурный диапазон изменения вязкости стекла от 104 Па*с до 108 Па*с, что значительно уменьшает долю несферических СМШ.
Натрий-кальций-силикатное стекло для изготовления СМШ варят в газовой или электрической стекловаренной печи по общепринятой в стеклоделии технологии с последующим гранулированием расплава стекла. Полученный стеклогранулят (стеклобой, эрклез) далее подвергают измельчению и классификации полученных при измельчении порошков стекла на фракции в Диапазоне размеров 5-1500 мкм. Затем из полученных порошков стекла формуют стеклянные микрошарики во взвешенном состоянии в восходящем потоке газов при температуре 1100-1500°С. Охлаждение стекломассы, содержащей 54,0-70,0 мас. % SiO2, 17,0-30,0 мас. % СаО, 7,0-16,0 мас. % Na2O и/или K2O, 0-5,0 мас. % MgO, 0-5,0 мас. % Al2O3 и не более 0,1 мас. % Fe2O3, производят со скоростью предотвращающей образование кристаллической фазы, например, отливкой в воду.
Примеры составов стекол для предложенного способа приведены в таблице 1.
В последнем столбце таблицы приведен традиционный состав стекла, представляющий собой бой листового стекла, используемый для изготовления СМШ.
Свойства СМШ, изготовленных из перечисленных в таблице 1 составов стекла, полученных по предложенному способу, приведены в таблице 2.
Figure 00000001
Figure 00000002
Примеры охлаждения стекломассы.
Пример 1. Натрий-кальций-силикатное стекло для изготовления СМШ состава №3 (см. табл. 1) сварили в печи до получения однородного расплава. Выработку стекла на гранулят осуществляли отливкой расплава в воду при температуре 1210°С, что на 50°С выше температуры начала кристаллизации стекла. Скорость охлаждения расплава при этом составила 200°С/сек. Технические показатели стекла и СМШ отражены в таблице 2.
Пример 2. Натрий-кальций-силикатное стекло состава №3 (табл. 1) сварили в печи до получения однородного расплава. Выработку стекла на гранулят осуществляли отливкой расплава в воду при температуре 1110°С, что на 50°С ниже температуры начала кристаллизации стекла. Скорость охлаждения расплава при этом составила 220°С/сек. Коэффициент светопропускания стекла в этом случае составил 81%, а коэффициент светоотражения СМШ, полученных из этого стекла составил 294 мКд.
Пример 3. Натрий-кальций-силикатное стекло состава №5 (табл. 1) сварили в печи до получения однородного расплава. Выработку стекла на гранулят осуществляли отливкой расплава в воду при температуре 1250°С, что на 60°С выше температуры начала кристаллизации стекла. Скорость охлаждения расплава при этом составила 220°С/сек. Технические показатели стекла и СМШ отражены в таблице 2.
Пример 4. Натрий-кальций-силикатное стекло состава №5 (табл. 1) сварили в печи до получения однородного расплава. Выработку стекла на гранулят осуществляли отливкой расплава на охлаждаемую металлическую плиту при температуре 1140°С, что на 50°С ниже температуры начала кристаллизации стекла. Скорость охлаждения расплава при этом составила 80°С/сек. Коэффициент светопропускания стекла в этом случае составил 7 6%, а коэффициент светоотражения СМШ, полученных из этого стекла составил 252 мКд (показатели ниже, чем у прототипа).
Проведенные исследования показывают, что применение предложенного решения существенно повышает эффективность световозвращения СМШ.

Claims (2)

1. Способ получения прозрачного бесцветного натрий-кальций-силикатного стекла для световозвращающих микрошариков, включающий варку стекла до получения однородного расплава с последующей отливкой на гранулят и охлаждением, отличающийся тем, что температура отливки расплава на гранулят выше температуры начала кристаллизации стекла не менее чем на 50°С, скорость охлаждения расплава составляет не менее 200°С/сек, а стекло имеет показатель преломления более 1,53, предпочтительно не менее 1,539.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что стекло содержит 54,0-70,0 мас. % SiO2, 17,0-30,0 мас. % СаО, 7,0-16,0 мас. % Na2O и/или K2O, 0-5,0 мас. % MgO, 0-5,0 мас. % Al2O3, не более 0,1 мас. % Fe2O3.
RU2018101167A 2018-01-14 2018-01-14 Способ получения прозрачного бесцветного натрий-кальций-силикатного стекла для световозвращающих микрошариков RU2679025C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018101167A RU2679025C1 (ru) 2018-01-14 2018-01-14 Способ получения прозрачного бесцветного натрий-кальций-силикатного стекла для световозвращающих микрошариков

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018101167A RU2679025C1 (ru) 2018-01-14 2018-01-14 Способ получения прозрачного бесцветного натрий-кальций-силикатного стекла для световозвращающих микрошариков

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2679025C1 true RU2679025C1 (ru) 2019-02-05

Family

ID=65273590

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018101167A RU2679025C1 (ru) 2018-01-14 2018-01-14 Способ получения прозрачного бесцветного натрий-кальций-силикатного стекла для световозвращающих микрошариков

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2679025C1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US785799A (en) * 1904-03-29 1905-03-28 George Howlett Davis Note-sheet winding and controlling mechanism for musical instruments.
SU601237A1 (ru) * 1976-07-23 1978-04-05 Ташкентский Политехнический Институт Имени Беруни Стекло дл изготовлени микрошариков светоотражающих дорожно-сигнальных знаков
CN103723910A (zh) * 2013-12-14 2014-04-16 蚌埠玻璃工业设计研究院 一种多孔玻璃微珠的制备方法
US20150291767A1 (en) * 2012-11-05 2015-10-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate resin composition and molded article

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US785799A (en) * 1904-03-29 1905-03-28 George Howlett Davis Note-sheet winding and controlling mechanism for musical instruments.
SU601237A1 (ru) * 1976-07-23 1978-04-05 Ташкентский Политехнический Институт Имени Беруни Стекло дл изготовлени микрошариков светоотражающих дорожно-сигнальных знаков
US20150291767A1 (en) * 2012-11-05 2015-10-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate resin composition and molded article
CN103723910A (zh) * 2013-12-14 2014-04-16 蚌埠玻璃工业设计研究院 一种多孔玻璃微珠的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Beall et al. Transparent glass-ceramics
US3468681A (en) Glass composition
US2842446A (en) High-index glass elements
ES2808605T3 (es) Vidrio exento de litio con módulo mejorado
JP5931173B2 (ja) 光学ガラスおよびその利用
US4282022A (en) Method for making polarizing glasses through extrusion
JP7219199B2 (ja) 光学ガラスおよび光学素子
US3294559A (en) Yellow glass bead compositions
CN114685041B (zh) 光学玻璃、玻璃预制件、光学元件和光学仪器
TW201630839A (zh) 玻璃及化學強化玻璃
US2477649A (en) Glass composition
TW200407271A (en) Lead-free and preferably arsenic-free optical dense crown glasses
RU2679025C1 (ru) Способ получения прозрачного бесцветного натрий-кальций-силикатного стекла для световозвращающих микрошариков
RU2682279C1 (ru) Натрий-кальций-силикатное прозрачное бесцветное стекло
RU2692712C1 (ru) Способ получения микрошариков для световозвращающих покрытий
JP7075033B2 (ja) フィラー粉末の製造方法
JP2015074589A (ja) 紫外線発光素子用カバーガラス
RU2692714C1 (ru) Стеклянный микрошарик для световозвращающих покрытий
US3419403A (en) High index of refraction glass compositions
US3193401A (en) High index glass composition
KR20060090611A (ko) 납 및 비소를 포함하지 않는 광학 하드 크라운 유리
JP7295228B2 (ja) 耐衝撃応力特性を備えた保護ガラス板
JP5589929B2 (ja) 光学ガラス、精密プレス成型用プリフォーム、及び光学素子
RU2672890C1 (ru) Стеклянный микрошарик
US2838408A (en) Glass compositions