CN104768643A - 蜂窝结构体及其制造方法 - Google Patents
蜂窝结构体及其制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104768643A CN104768643A CN201280076864.0A CN201280076864A CN104768643A CN 104768643 A CN104768643 A CN 104768643A CN 201280076864 A CN201280076864 A CN 201280076864A CN 104768643 A CN104768643 A CN 104768643A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- structured body
- honeycomb structured
- manufacture method
- honeycomb
- oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 27
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 17
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 7
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 claims abstract description 4
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims description 73
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 66
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 13
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 9
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 claims description 7
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N aluminum;borate Chemical compound [Al+3].[O-]B([O-])[O-] OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 claims description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims description 3
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 3
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YGANSGVIUGARFR-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxosilane oxo(oxoalumanyloxy)alumane oxygen(2-) Chemical compound [O--].[K+].[K+].O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O YGANSGVIUGARFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052627 muscovite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 claims description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 25
- 238000010304 firing Methods 0.000 abstract description 7
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 abstract 2
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 92
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 42
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 28
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 27
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 23
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 23
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 18
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000011805 ball Substances 0.000 description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 11
- 229940043237 diethanolamine Drugs 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 6
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 5
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 4
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 4
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 4
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 4
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 4
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 4
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 3
- 230000008676 import Effects 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 3
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 2
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 2
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 2
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011806 microball Substances 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- WTHDKMILWLGDKL-UHFFFAOYSA-N urea;hydrate Chemical compound O.NC(N)=O WTHDKMILWLGDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical group CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000004941 influx Effects 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940063746 oxygen 20 % Drugs 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GFNGCDBZVSLSFT-UHFFFAOYSA-N titanium vanadium Chemical compound [Ti].[V] GFNGCDBZVSLSFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0219—Coating the coating containing organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
- B01J35/57—Honeycombs
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/0006—Honeycomb structures
- C04B38/0009—Honeycomb structures characterised by features relating to the cell walls, e.g. wall thickness or distribution of pores in the walls
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2067—Urea
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20707—Titanium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20723—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20776—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/911—NH3-storage component incorporated in the catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/92—Dimensions
- B01D2255/9205—Porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
- B01J37/341—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation
- B01J37/344—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of electromagnetic wave energy
- B01J37/346—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of electromagnetic wave energy of microwave energy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/0081—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as catalysts or catalyst carriers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
本发明提供可制造NOx净化率和热耐久性优异的蜂窝结构体的制造方法，该蜂窝结构体为使用了TiO2/V2O5/WO3催化剂的蜂窝结构体。一种蜂窝结构体的制造方法，其为具备蜂窝单元的蜂窝结构体的制造方法，该蜂窝单元至少含有钛氧化物、钒氧化物、钨氧化物和无机粘结剂，具有沿着长度方向从一个端面延伸至另一个端面的多个孔道被孔道壁隔开而形成的形状；该蜂窝结构体的制造方法的特征在于，其包括混合工序、成型工序和烧制工序，在混合工序中，将钛氧化物、钒原料、钨原料和无机粘结剂混合；在成型工序中，将混合后的上述材料成型为蜂窝状，得到蜂窝成型体；在烧制工序中，对上述蜂窝成型体进行烧制；在上述混合工序中，上述钒原料为将偏钒酸铵预先溶解在碱性溶液中得到的溶液。
Description
技术领域
本发明涉及作为除去尾气中的氮氧化物(NOx)的脱硝催化剂的蜂窝结构体及其制造方法。
背景技术
作为用于净化尾气中的NOx的系统，已知有使用氨将NOx还原为氮和水的SCR(Selective Catalytic Reduction，选择性催化还原)系统。作为该SCR系统中使用的催化剂，已知五氧化钒(V2O5)具有高脱硝性能，使用了在二氧化钛(TiO2)上负载有V2O5或三氧化钨(WO3)的材料。并且，作为这样的在钛氧化物上负载V2O5、WO3而成的催化剂(以下也称为“TiO2/V2O5/WO3催化剂”)，例如在专利文献1中有公开。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-21780号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是，上述使用TiO2/V2O5/WO3催化剂的SCR系统具有下述问题。
TiO2/V2O5/WO3催化剂中的NOx净化性能根据作为催化剂种的V和W的添加量而变化，在V与W的添加量及比例不适当的情况下，作为活性点的V无法均匀分散，形成堆积体(バルク体)而无法有效地使用。进而，在受热时V也会形成堆积体，具有失活等问题。并且，在V和W的添加量增多的情况下，在催化剂的成本方面也成问题。
本发明是鉴于上述现有问题而提出的，其目的在于提供一种NOx净化率和热耐久性优异的蜂窝结构体及其制造方法，该蜂窝结构体为使用了TiO2/V2O5/WO3催化剂的蜂窝结构体。
解决课题的手段
用于解决上述课题的本发明如下所述。
(1)一种蜂窝结构体的制造方法，其为具备蜂窝单元的蜂窝结构体的制造方法，该蜂窝单元至少含有钛氧化物、钒氧化物、钨氧化物和无机粘结剂，具有沿着长度方向从一个端面延伸至另一个端面的多个孔道被孔道壁隔开而形成的形状；该蜂窝结构体的制造方法的特征在于，该方法包括：
混合工序，在该工序中，将钛氧化物、钒原料、钨原料和无机粘结剂混合；
成型工序，在该工序中，将混合后的上述材料成型为蜂窝状，得到蜂窝成型体；和
烧制工序，在该工序中，对上述蜂窝成型体进行烧制；
在上述混合工序中，上述钒原料为将偏钒酸铵预先溶解在碱性溶液中得到的溶液。
(2)如上述(1)所述的蜂窝结构体的制造方法，其特征在于，上述碱性溶液为选自二乙醇胺溶液、单乙醇胺溶液、二乙氨基乙醇溶液和氨水中的1种以上。
(3)如上述(2)所述的蜂窝结构体的制造方法，其特征在于，上述碱性溶液为二乙醇胺溶液；使上述偏钒酸铵溶解在二乙醇胺溶液中时，加热至80℃以上。
(4)如上述(1)～(3)的任一项所述的蜂窝结构体的制造方法，其特征在于，上述钒原料中的钒原子和上述钨原料中的钨原子的摩尔比(W/V)为0.8～1.2。
(5)如上述(1)～(4)的任一项所述的蜂窝结构体的制造方法，其特征在于，上述无机粘结剂为选自由氧化铝溶胶、硅溶胶、二氧化钛溶胶、水玻璃、海泡石、凹凸棒石、膨润土和勃姆石组成的组中的一种以上的物质中所含有的固体成分。
(6)如上述(1)～(5)的任一项所述的蜂窝结构体的制造方法，其特征在于，在上述混合工序中，进一步混合选自由无机纤维、鳞片状物质、四角状物质和三维针状物质组成的组中的一种以上。
(7)如上述(6)所述的蜂窝结构体的制造方法，其特征在于，
上述无机纤维为选自由氧化铝、二氧化硅、碳化硅、硅铝、玻璃、硅灰石、钛酸钾和硼酸铝组成的组中的一种以上；
上述鳞片状物质为选自由玻璃、白云母、氧化铝和二氧化硅组成的组中的一种以上；
上述四角状物质为氧化锌；
上述三维针状物质为选自由氧化铝、二氧化硅、碳化硅、硅铝、玻璃、硅灰石、钛酸钾、硼酸铝和勃姆石组成的组中的一种以上。
(8)一种蜂窝结构体，其为通过上述(1)～(7)的任一项所述的蜂窝结构体的制造方法得到的蜂窝结构体，其特征在于，利用氢-程序升温还原法(H2-TPR)得到的由每1g蜂窝结构体中的钒所致的耗氢量为0.6mmol以上，W/V添加量摩尔比为0.8～1.2。
发明的效果
根据本发明，能够提供一种NOx净化率和热耐久性优异的蜂窝结构体及其制造方法，该蜂窝结构体为使用了TiO2/V2O5/WO3催化剂的蜂窝结构体。
附图说明
图1为表示TiO2/V2O5/WO3催化剂的NOx净化循环的图。
图2为表示本发明的蜂窝结构体的一例的立体图。
图3为表示具有本发明的蜂窝结构体的尾气净化装置的一例的截面图。
图4为表示本发明的蜂窝结构体的其它例的立体图。
图5为表示构成图4的蜂窝结构体的蜂窝单元的立体图。
具体实施方式
本发明的蜂窝结构体的制造方法为具备蜂窝单元的蜂窝结构体的制造方法，该蜂窝单元至少含有钛氧化物、钒氧化物、钨氧化物和无机粘结剂，具有沿着长度方向从一个端面延伸至另一个端面的多个孔道被孔道壁隔开而形成的形状；该蜂窝结构体的制造方法的特征在于，其包括混合工序、成型工序和烧制工序，
在所述混合工序中，将钛氧化物、钒原料、钨原料和无机粘结剂混合；
在所述成型工序中，将混合后的上述材料成型为蜂窝状，得到蜂窝成型体；
在所述烧制工序中，对上述蜂窝成型体进行烧制；
在上述混合工序中，上述钒原料为将偏钒酸铵预先溶解在碱性溶液中得到的溶液。
此外，本发明的蜂窝结构体为通过本发明的蜂窝结构体的制造方法得到的蜂窝结构体，其特征在于，利用氢-程序升温还原法(H2-TPR)得到的由每1g蜂窝结构体中的V所致的耗氢量为0.6mmol以上。
关于与TiO2/V2O5/WO3催化剂相关的SCR反应，如图1所示，是通过在TiO2上的V(5价4价)的氧化还原反应来进行的，因而通过增加TiO2上的V(5价)的量，反应性提高。为了增加TiO2上的V(5价)的量，使W与V在TiO2上键合来形成V-O-W即可，由此可维持V的分散状态，并且可防止V由于受热而发生堆积化并失活的情况。即，通过使W与V在TiO2上键合来形成V-O-W，可以使TiO2上的5价V离子的量始终保持在较多的状态。并且认为，为了在TiO2上使V以5价离子的形式全部有效地使用，需要使TiO2上的V与W按照至少摩尔比为1：1的方式进行键合。
本发明人对于汽车尾气的一般条件下也即250℃、SV(空速)60000hr-1、NO2/NOx＝0时的V的分散状态、即在反应中发挥作用的V(5价)的量(以下称为“有效V量”)进行定量，其结果发现，其随着W添加量的增加而提高；并且发现，随着有效V量的增加，NOx净化率提高并在0.3mmol/g以上达到饱和。
此处，作为有效V量导出的方法，使用氢-程序升温还原法(H2-TPR)。并且，为了满足每1g蜂窝结构体中的有效V量为0.3mmol以上，根据由源自5价钒还原的峰(350℃～580℃)计算出的耗氢量和与此相伴的钒价数变化的关系，本测定中的耗氢量必须为0.6mmol/g以上。
由于上述理由，通过使氢-程序升温还原法中的源自钒还原的耗氢量相对于每1g蜂窝结构体为0.6mmol以上(有效V量0.3mmol/g以上)、使W/V添加量摩尔比为0.8～1.2，能够提高初期的NOx净化性能和热耐久性。
如上所述，通过提高TiO2/V2O5/WO3催化剂中的有效V量，能够提高初期的NOx净化性能和热耐久性。即，尽管使V均匀分散、不存在堆积体即可，但本发明人发现，在将各原料混合的混合工序中，通过使用将偏钒酸铵预先溶解在碱性溶液中得到的溶液作为V原料并与钛氧化物和钨原料等进行混合，能够降低不显示活性的V堆积体的存在比例。即，由于能够使V在充分分散于溶液中的状态下附着至TiO2原料，因而V的分散状态高于TiO2原料与V原料以固体状态彼此混合的情况，能够防止堆积体的形成。通过在烧制前预先形成V原料在TiO2上均匀分散的状态，在烧制后也能够使V均匀分散，进而能够提高NOx净化性能和热耐久性。
以下，在对本发明的蜂窝结构体的制造方法进行说明时，首先参照图2对该蜂窝结构体的一例进行说明。
图2所示的蜂窝结构体10具有一个蜂窝单元11，该蜂窝单元11含有钛氧化物、钒氧化物、钨氧化物以及无机粘结剂，该蜂窝单元11中，多个贯通孔11a隔着隔壁11b在长度方向被平行设置。并且在蜂窝单元11的除两端面以外的外周面形成有外周涂层12。
以下对制造这样的蜂窝结构体的本发明的制造方法的各工序进行说明。
[混合工序]
在本工序中，制备原料糊料，该原料糊料含有钛氧化物、钒原料、钨原料和无机粘结剂，根据需要混合选自由无机纤维、鳞片状物质、四角状物质和三维针状物质组成的组中的一种以上。
并且，如上所述，作为钒原料，使用将偏钒酸铵预先溶解在碱性溶液中得到的溶液(以下也称为“预混合溶液”)。即，在制备原料糊料时，不是将全部原料一次性混合，而是仅将钒原料另外制备成上述预混合溶液，其后将该预混合溶液与其它成分混合。
更具体地说，本工序按下述(1)、(2)的顺序实行。
(1)制备将偏钒酸铵溶解在碱性溶液中得到的预混合溶液。
(2)将预混合溶液至少与钛氧化物、钨原料和无机粘结剂混合。
本发明中，出于处理容易的原因，适于使用偏钒酸铵(NH4VO3)。并且，通过NH4VO3→V2O5+2NH3+H2O这样的分解反应生成V2O5，在SCR系统中发挥出作为催化剂的作用。
预混合溶液中的偏钒酸铵的浓度优选为1质量％～25质量％、更优选为5质量％～15质量％。
作为预混合溶液的制备中使用的碱性溶液，优选为选自二乙醇胺溶液、单乙醇胺溶液、二乙氨基乙醇溶液和氨水中的1种以上，其中优选二乙醇胺溶液。其原因是，这些溶液不含有在添加到钛-钒中时会降低NOx的净化性能的碱金属或碱土金属。并且，由于沸点为500℃以下，因而在蜂窝单元的烧制时可通过挥发被除去。因此，在制成蜂窝结构体时，不会降低NOx净化性能。
此外，碱性溶液中的碱性成分的浓度优选为0.1mol/L～2mol/L，pH优选为7～11。
作为碱性溶液使用二乙醇胺溶液的情况下，将偏钒酸铵溶解在二乙醇胺溶液中时，优选加热到80℃以上。这是由于，通过加热到80℃以上，偏钒酸铵充分溶解，能够使V均匀分散、不存在堆积体。该加热温度更优选为80℃～95℃。
作为钛氧化物，优选使用比表面积高的锐钛矿型的二氧化钛。
作为钨原料，可以举出偏钨酸铵、氧化钨、仲钨酸铵等，其中优选偏钨酸铵。
原料糊料中，上述钒原料中的钒原子和上述钨原料中的钨原子的摩尔比(W/V)优选为0.8～1.2。这是由于，如上所述，通过使蜂窝结构体中的W/V添加量摩尔比为0.8～1.2，能够提高初期的NOx净化性能和热耐久性。该摩尔比更优选为0.9～1.1、进一步优选为0.95～1.05。
此外，钛原子相对于钨原子和钒原子的合计的摩尔比((W+V)/Ti)优选为0.02～0.2、更优选为0.05～0.1。
为了提高强度，优选在原料糊料中添加选自由无机纤维、鳞片状物质、四角状物质和三维针状物质组成的组中的一种以上。
优选上述无机纤维为选自由氧化铝、二氧化硅、碳化硅、硅铝、玻璃、硅灰石、钛酸钾和硼酸铝组成的组中的一种以上，上述鳞片状物质为选自由玻璃、白云母、氧化铝和二氧化硅组成的组中的一种以上，上述四角状物质为氧化锌，上述三维针状物质为选自由氧化铝、二氧化硅、碳化硅、硅铝、玻璃、硅灰石、钛酸钾、硼酸铝和勃姆石组成的组中的一种以上。
这是由于，上述物质的耐热性均较高，在作为SCR系统中的催化剂载体使用时也不会发生熔损等，可使作为增强材料的效果持续。
上述无机纤维的长径比优选为2～1000、更优选为5～800、进一步优选为10～500。蜂窝单元11所含有的无机纤维的长径比小于2时，蜂窝单元11的强度提高的效果减小。另一方面，蜂窝单元11所含有的无机纤维的长径比超过1000时，在对蜂窝单元11进行挤出成型时在模具中发生堵塞等，或者无机纤维折断、蜂窝单元11的强度提高的效果减小。
上述鳞片状物质是指扁平的物质，其厚度优选为0.2μm～5.0μm，最大长度优选为10μm～160μm，最大长度相对于厚度的比优选为3～250。
上述四角状物质是指针状部三维延伸的物质，针状部的平均针状长度优选为5μm～30μm，针状部的平均径优选为0.5μm～5.0μm。
上述三维针状物质是指针状部彼此在各针状部的中央附近通过玻璃等无机化合物而结合了的物质，针状部的平均针状长度优选为5μm～30μm，针状部的平均径优选为0.5μm～5.0μm。
此外，三维针状物质中，多个针状部可以三维连接，针状部的直径优选为0.1μm～5.0μm，长度优选为0.3μm～30.0μm，长度相对于直径的比优选为1.4～50.0。
无机纤维、鳞片状物质、四角状物质和三维针状物质的含量在蜂窝单元11中优选为3质量％～50质量％、更优选为3质量％～30质量％、进一步优选为5质量％～20质量％。蜂窝结构体中的无机纤维、鳞片状物质、四角状物质和三维针状物质的含量小于3质量％时，蜂窝结构体的强度提高的效果减小。另一方面，蜂窝结构体中的无机纤维、鳞片状物质、四角状物质和三维针状物质的含量超过50质量％时，蜂窝结构体中的TiO2/V2O5/WO3催化剂的含量降低、NOx的净化性能降低。
作为上述无机粘结剂没有特别限定，从保持作为蜂窝结构体的强度这一方面考虑，可以举出氧化铝溶胶、硅溶胶、二氧化钛溶胶、水玻璃、海泡石、凹凸棒石、膨润土、勃姆石等中所含有的固体成分作为适宜的无机粘结剂，可将两种以上合用。
无机粘结剂的含量在蜂窝单元11中优选为5质量％～30质量％、更优选为10质量％～20质量％。蜂窝单元11中的无机粘结剂的含量小于5质量％时，蜂窝结构体的强度降低。另一方面，蜂窝结构体中的无机粘结剂的含量超过30质量％时，蜂窝成型体难以挤出成型。
此外，在原料糊料中还可以根据需要适宜添加有机粘结剂、分散介质、成型助剂等。
作为有机粘结剂没有特别限定，可以举出甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙二醇、酚树脂、环氧树脂等，可将两种以上合用。需要说明的是，有机粘结剂的添加量相对于钛氧化物、钒氧化物、钨氧化物、无机粘结剂、无机纤维、鳞片状物质、四角状物质和三维针状物质的总质量优选为1％～10％。
作为分散介质没有特别限定，可以举出水、苯等有机溶剂、甲醇等醇等，可将两种以上合用。
作为成型助剂没有特别限定，可以举出乙二醇、糊精、脂肪酸、脂肪酸皂、多元醇等，可将两种以上合用。
在制备原料糊料时，优选进行混合混炼，可以使用混合器、超微磨碎机等进行混合，可以使用捏合机等进行混炼。
[成型工序]
在本工序中，使用混合工序中得到的原料糊料进行挤出成型，来制作多个贯通孔隔着隔壁在长度方向被平行设置的圆柱状的蜂窝成型体。
在制作蜂窝成型体后，使用微波干燥机、热风干燥机、高频干燥机、减压干燥机、真空干燥机、冷冻干燥机等干燥机对蜂窝成型体进行干燥。
[烧制工序]
在烧制工序中，对如上所述得到的蜂窝成型体进行烧制。优选将烧制温度设为450℃～750℃，优选为550℃～650℃。
烧制时间适当设置成直至烧制完成为止的时间即可，例如可以为1小时～5小时。
[其它工序]
在上述烧制工序后，可以设置形成外周涂层的工序等其它工序。
在形成外周涂层的工序中，在圆柱状的蜂窝单元11的除两端面以外的外周面涂布外周涂层用糊料。
作为外周涂层用糊料没有特别限定，可以举出无机粘结剂和无机颗粒的混合物、无机粘结剂和无机纤维的混合物、无机粘结剂、无机颗粒和无机纤维的混合物等。
外周涂层用糊料所含有的无机粘结剂没有特别限定，可以以硅溶胶、氧化铝溶胶等的形式添加，可将两种以上合用。其中优选以硅溶胶的形式进行了添加。
作为外周涂层用糊料所含有的无机颗粒没有特别限定，可以举出碳化硅颗粒等碳化物颗粒、氮化硅颗粒、氮化硼颗粒等氮化物颗粒等，可将两种以上合用。其中，出于热传导性优异的原因，优选碳化硅颗粒。
作为外周涂层用糊料所含有的无机纤维没有特别限定，可以举出硅铝纤维、莫来石纤维、氧化铝纤维、二氧化硅纤维等，可将两种以上合用。其中优选氧化铝纤维。
外周涂层用糊料可以进一步含有有机粘结剂。
作为外周涂层用糊料所含有的有机粘结剂没有特别限定，可以举出聚乙烯醇、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素等，可将两种以上合用。
外周涂层用糊料可以进一步含有氧化物系陶瓷的作为微小中空球体的中空球、造孔剂等。
作为外周涂层用糊料所含有的中空球没有特别限定，可以举出氧化铝中空球、空心玻璃微球、火山灰中空球、飞灰中空球、莫来石中空球等，可将两种以上合用。其中优选氧化铝中空球。
作为外周涂层用糊料所含有的造孔剂没有特别限定，可以举出球状丙烯酸颗粒、石墨等，可将两种以上合用。
接着对涂布有外周涂层用糊料的蜂窝单元11进行干燥固化，制作圆柱状的蜂窝结构体10。此时，在外周涂层用糊料中含有有机粘结剂的情况下，优选进行脱脂。脱脂条件可根据有机物的种类和量适宜选择，优选为700℃下20分钟。
按上述方式制作的蜂窝单元11的气孔率优选为30％～60％。蜂窝单元11的气孔率小于30％时，尾气难以进入到蜂窝单元11的隔壁11b的内部，TiO2/V2O5/WO3催化剂不能有效地用于NOx的净化。另一方面，蜂窝单元11的气孔率超过60％时，蜂窝单元11的强度不充分。
需要说明的是，蜂窝单元11的气孔率可使用水银压入法进行测定。
蜂窝单元11的垂直于长度方向的截面的开口率优选为50％～75％。蜂窝单元11的垂直于长度方向的截面的开口率小于50％时，TiO2/V2O5/WO3催化剂未有效用于NOx的净化。另一方面，蜂窝单元11的垂直于长度方向的截面的开口率超过75％时，蜂窝单元11的强度不充分。
蜂窝单元11的垂直于长度方向的截面的贯通孔11a的密度优选为31个/cm2～155个/cm2。蜂窝单元11的垂直于长度方向的截面的贯通孔11a的密度小于31个/cm2时，TiO2/V2O5/WO3催化剂与尾气不容易接触，NOx的净化性能降低。另一方面，蜂窝单元11的垂直于长度方向的截面的贯通孔11a的密度超过155个/cm2时，蜂窝结构体10的压力损失增大。
蜂窝单元11的隔壁11b的厚度优选为0.1mm～0.4mm、更优选为0.1mm～0.3mm。蜂窝单元11的隔壁11b的厚度小于0.1mm时，蜂窝单元11的强度降低。另一方面，蜂窝单元11的隔壁11b的厚度超过0.4mm时，尾气难以进入到蜂窝单元11的隔壁11b的内部，TiO2/V2O5/WO3催化剂不能有效地用于NOx的净化。
外周涂层12的厚度优选为0.1mm～2.0mm。外周涂层12的厚度小于0.1mm时，蜂窝结构体10的强度提高的效果不充分。另一方面，外周涂层12的厚度超过2.0mm时，每单位体积的蜂窝结构体10中的TiO2/V2O5/WO3催化剂含量降低，NOx的净化性能降低。
作为蜂窝结构体10的形状并不限于圆柱状，可以举出棱柱状、椭圆柱状、长圆柱状、圆倒角的棱柱状(例如圆倒角的三棱柱状)等。
作为贯通孔11a的形状并不限于四棱柱状，可以举出三棱柱状、六棱柱状等。
图3中示出了具有本发明的蜂窝结构体的尾气净化装置的一例。尾气净化装置100可通过在将保持密封材料20配置于蜂窝结构体10的外周部的状态下封装在金属容器(壳体)30中来制作。此外，在尾气净化装置100中，相对于尾气流通的方向，在蜂窝结构体10的上游侧的配管(未图示)内设置喷射喷嘴等喷射单元(未图示)，该喷射单元用于喷射氨或进行分解而产生氨的化合物。由此在配管中流动的尾气中添加氨，从而，尾气中所含有的NOx被蜂窝单元11所含有的TiO2/V2O5/WO3催化剂还原。
作为进行分解而产生氨的化合物，只要在配管内被尾气加热而能产生氨即可，没有特别限定，出于储藏稳定性优异的原因，优选尿素水。
尿素水在配管内被尾气加热而发生水解并产生氨。
图4中示出了本发明的蜂窝结构体的其它例。需要说明的是，在蜂窝结构体10'中，2个以上的隔着隔壁11b在长度方向平行设置有多个贯通孔11a的蜂窝单元11'(参照图5)藉由粘接层13粘接起来，除此以外，与蜂窝结构体10为相同的构成。
蜂窝单元11'的垂直于长度方向的截面的截面积优选为10cm2～200cm2。蜂窝单元11'的垂直于长度方向的截面的截面积小于10cm2时，蜂窝结构体10'的压力损失增大。另一方面，蜂窝单元11'的垂直于长度方向的截面的截面积超过200cm2时，相对于蜂窝单元11'中产生的热应力的强度不充分。
需要说明的是，蜂窝单元11'中，除了垂直于长度方向的截面的截面积以外，与蜂窝单元11为相同的构成。
粘接层13的厚度优选为0.5mm～2.0mm。粘接层13的厚度小于0.5mm时，蜂窝单元11'的粘接强度不充分。另一方面，粘接层13的厚度超过2.0mm时，蜂窝结构体10'的压力损失增大。
接着，对蜂窝结构体10'的制造方法的一例进行说明。首先，与蜂窝结构体10同样地制作四棱柱状的蜂窝单元11'。接着在蜂窝单元11'的除两端面以外的外周面涂布粘接层用糊料，依次粘接蜂窝单元11'，进行干燥固化，从而制作蜂窝单元11'的集合体。
作为粘接层用糊料没有特别限定，可以举出无机粘结剂和无机颗粒的混合物、无机粘结剂和无机纤维的混合物、无机粘结剂、无机颗粒和无机纤维的混合物等。
粘接层用糊料所含有的无机粘结剂没有特别限定，可以以硅溶胶、氧化铝溶胶等的形式添加，可将两种以上合用。其中优选以硅溶胶的形式进行了添加。
作为粘接层用糊料所含有的无机颗粒没有特别限定，可以举出碳化硅颗粒等碳化物颗粒、氮化硅颗粒、氮化硼颗粒等氮化物颗粒等，可将两种以上合用。其中，出于热传导性优异的原因，优选碳化硅颗粒。
作为粘接层用糊料所含有的无机纤维没有特别限定，可以举出硅铝纤维、莫来石纤维、氧化铝纤维、二氧化硅纤维等，可将两种以上合用。其中优选氧化铝纤维。
此外，粘接层用糊料可以含有有机粘结剂。
作为粘接层用糊料所含有的有机粘结剂没有特别限定，可以举出聚乙烯醇、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素等，可将两种以上合用。
粘接层用糊料可以进一步含有氧化物系陶瓷的作为微小中空球体的中空球、造孔剂等。
作为粘接层用糊料所含有的中空球没有特别限定，可以举出氧化铝中空球、空心玻璃微球、火山灰中空球、飞灰中空球、莫来石中空球等，可将两种以上合用。其中优选氧化铝中空球。
作为粘接层用糊料所含有的造孔剂没有特别限定，可以举出球状丙烯酸颗粒、石墨等，可将两种以上合用。
接下来，将蜂窝单元11'的集合体切削加工成圆柱状之后，根据需要进行研磨，从而制作圆柱状的蜂窝单元11'的集合体。
需要说明的是，也可不将蜂窝单元11'的集合体切削加工成圆柱状，而是将垂直于长度方向的截面已成型为特定形状的蜂窝单元11'进行粘接，来制作圆柱状的蜂窝单元11'的集合体。此时，蜂窝单元11'的垂直于长度方向的截面的形状优选中心角为90°的扇形。
接着，在圆柱状的蜂窝单元11'的集合体的除两端面以外的外周面涂布外周涂层用糊料。
外周涂层用糊料可以与粘接层用糊料相同、也可以不同。
接下来对涂布有外周涂层用糊料的圆柱状的蜂窝单元11'的集合体进行干燥固化，从而制作圆柱状的蜂窝结构体10'。此时，在粘接层用糊料和/或外周涂层用糊料中含有有机粘结剂的情况下，优选进行脱脂。脱脂条件可根据有机物的种类和量适宜选择，优选为700℃下20分钟。
需要说明的是，蜂窝结构体10和10'也可以不形成外周涂层12。
实施例
以下通过实施例进一步具体说明本发明，但本发明并不限于以下实施例。
[实施例1]
将偏钒酸铵210质量份添加到利用二乙醇胺150质量份和离子交换水1750质量份制备的8％二乙醇胺水溶液中，加热至100℃进行溶解，得到预混合溶液。接下来添加670质量份的作为钨原料的偏钨酸铵(50％溶液)、80质量份的作为成型润滑剂的Rheodol O30V，制备溶液原料。
接下来将二氧化钛3910质量份、氧化铝粘结剂300质量份、硅灰石纤维170质量份、作为成型助剂的甲基纤维素300质量份混合，之后添加上述溶液原料进行混合混炼，制备原料糊料1。钒原料中的钒原子和钨原料中的钨原子的摩尔比(W/V)为0.8。
接着使用挤出成型机对原料糊料1进行挤出成型，制作正四棱柱状的蜂窝成型体。接下来使用分批式微波干燥机在干燥压力86.7kPa下对蜂窝成型体进行6分钟干燥。之后将蜂窝成型体投入到马弗炉中，以1℃/分钟的升温速度升温至550℃，保持该温度3小时进行烧制，制作蜂窝烧制体。
蜂窝单元11'是一边为35mm、长度为150mm的正四棱柱状，贯通孔11a的密度为62个/cm2、隔壁11b的厚度为0.28mm。
接下来，将平均纤维径为0.5μm且平均纤维长为15μm的氧化铝纤维767份、石英玻璃2500份、羧甲基纤维素17份、固体成分为30质量％的硅溶胶600份、聚乙烯醇167份、表面活性剂167份和氧化铝中空球17份混合混炼，制作粘接层用糊料。
在蜂窝单元11'的除两端部以外的外周面涂布粘接层用糊料以使得粘接层13的厚度为2.0mm，将16个蜂窝单元11'粘接，在150℃下干燥固化10分钟。接着，使用金刚石切割器，按照垂直于长度方向的截面大致呈点对称的方式切削加工成圆柱状，制作蜂窝单元11'的集合体。
进一步地，在蜂窝单元11'的集合体的除两端部以外的外周面涂布粘接层用糊料以使得外周涂层12的厚度为1.0mm，之后使用微波干燥机和热风干燥机将粘接层用糊料在150℃下燥固化10分钟，在400℃下进行2小时脱脂，制作直径为160mm、长度为150mm的圆柱状的蜂窝结构体10'。
[实施例2]
在实施例1中，使偏钒酸铵的添加量为170质量份来制备预混合溶液，除此以外，与实施例1同样地制作蜂窝结构体。
[比较例1]
在实施例1的各成分的混合混炼中，不使用作为钒原料的预混合溶液而直接使用偏钒酸铵170质量份，除此以外，与实施例1同样地制作蜂窝结构体。
[有效V量]
将实施例1和2、比较例1中制作的蜂窝单元粉碎制成粉末状，按以下顺序进行H2-TPR测定。将作为测定结果的耗氢量的1/2作为有效V量。结果列于表1。
(1)作为前处理，将He以50cm3/分钟的流量导入到炉内，以升温速度10℃/分钟从100℃升温至500℃，将该温度保持1小时。接下来降温至100℃。
(2)接着，将H2：5.04％、Ar：94.96％的混合气体以30cm3/分钟的流量导入到炉内，以升温速度10℃/分钟从100℃升温至700℃，将该温度保持20分钟。接下来，将He以50cm3/分钟的流量导入到炉内，降温至100℃。
[NOx的净化性能]
使用金刚石切割器，由实施例1和2、比较例1中制作的蜂窝单元中切出一边为30mm、长度为40mm的正四棱柱状的试验片。使200℃的模拟气体以空速(SV)80000/hr在这些试验片中流动，同时使用催化剂评价装置(堀场制作所社制造，SIGU-2000/MEXA-6000FT)测定由试样中流出的NOx的流出量，计算出由式
(NOx的流入量-NOx的流出量)/(NOx的流入量)×100
所表示的NOx的净化率[％]。计算结果列于表1。需要说明的是，模拟气体的构成成分为一氧化氮350ppm、氨350ppm、氧14％、水10％、氮(余量)。
[热耐久性]
使用金刚石切割器由实施例1和2、比较例1中制作的蜂窝单元中切出一边为30mm、长度为40mm的正四棱柱状的试验片。使用催化剂耐久装置(堀场制作所社制造，SIGU-1000)，在550℃下对这些试验片进行100小时热处理，在上述NOx净化率测定条件下实施性能评价。
热处理时的模拟气体条件为氧20％、水10％、氮(余量)，流量为1L/分钟。
[表1]
由表1可知，与比较例1的蜂窝结构体相比，实施例1和2的蜂窝结构体的有效V量更多，得到了热耐久前后的NOx净化性能均可满足的结果。特别是在实施例2和比较例1中，尽管作为V原料的偏钒酸铵的用量完全相同，但可知实施例2的有效V量更多。根据这些结果也可知，利用本发明的制造方法可增加有效V量、进而可提高NOx净化性能。
符号说明
10、10' 蜂窝结构体
11、11' 蜂窝单元
11a 贯通孔
11b 隔壁
12 外周涂层
13 粘接层
20 保持密封材料
30 金属容器
100 尾气净化装置
Claims (8)
1.一种蜂窝结构体的制造方法，其为具备蜂窝单元的蜂窝结构体的制造方法，该蜂窝单元至少含有钛氧化物、钒氧化物、钨氧化物和无机粘结剂，具有沿着长度方向从一个端面延伸至另一个端面的多个孔道被孔道壁隔开而形成的形状；该蜂窝结构体的制造方法的特征在于，该方法包括：
混合工序，在该工序中，将钛氧化物、钒原料、钨原料和无机粘结剂混合；
成型工序，在该工序中，将混合后的所述材料成型为蜂窝状，得到蜂窝成型体；和
烧制工序，在该工序中，对所述蜂窝成型体进行烧制；
在所述混合工序中，所述钒原料为将偏钒酸铵预先溶解在碱性溶液中得到的溶液。
2.如权利要求1所述的蜂窝结构体的制造方法，其特征在于，所述碱性溶液为选自二乙醇胺溶液、单乙醇胺溶液、二乙氨基乙醇溶液和氨水中的1种以上。
3.如权利要求2所述的蜂窝结构体的制造方法，其特征在于，所述碱性溶液为二乙醇胺溶液；使所述偏钒酸铵溶解在二乙醇胺溶液中时，加热至80℃以上。
4.如权利要求1～3的任一项所述的蜂窝结构体的制造方法，其特征在于，所述钒原料中的钒原子和所述钨原料中的钨原子的摩尔比(W/V)为0.8～1.2。
5.如权利要求1～4的任一项所述的蜂窝结构体的制造方法，其特征在于，所述无机粘结剂为选自由氧化铝溶胶、硅溶胶、二氧化钛溶胶、水玻璃、海泡石、凹凸棒石、膨润土和勃姆石组成的组中的一种以上的物质中所含有的固体成分。
6.如权利要求1～5的任一项所述的蜂窝结构体的制造方法，其特征在于，在所述混合工序中，进一步混合选自由无机纤维、鳞片状物质、四角状物质和三维针状物质组成的组中的一种以上。
7.如权利要求6所述的蜂窝结构体的制造方法，其特征在于，
所述无机纤维为选自由氧化铝、二氧化硅、碳化硅、硅铝、玻璃、硅灰石、钛酸钾和硼酸铝组成的组中的一种以上；
所述鳞片状物质为选自由玻璃、白云母、氧化铝和二氧化硅组成的组中的一种以上；
所述四角状物质为氧化锌；
所述三维针状物质为选自由氧化铝、二氧化硅、碳化硅、硅铝、玻璃、硅灰石、钛酸钾、硼酸铝和勃姆石组成的组中的一种以上。
8.一种蜂窝结构体，其为通过权利要求1～7的任一项所述的蜂窝结构体的制造方法得到的蜂窝结构体，其特征在于，利用氢-程序升温还原法(H2-TPR)得到的由每1g蜂窝结构体中的钒所致的耗氢量为0.6mmol以上，W/V添加量摩尔比为0.8～1.2。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2012/078944 WO2014073066A1 (ja) | 2012-11-08 | 2012-11-08 | ハニカム構造体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104768643A true CN104768643A (zh) | 2015-07-08 |
Family
ID=50684204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201280076864.0A Pending CN104768643A (zh) | 2012-11-08 | 2012-11-08 | 蜂窝结构体及其制造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPWO2014073066A1 (zh) |
| CN (1) | CN104768643A (zh) |
| WO (1) | WO2014073066A1 (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108341665A (zh) * | 2017-12-09 | 2018-07-31 | 湖北神雾热能技术有限公司 | 一种稀土基低温催化脱硝、蓄热一体复合陶瓷材料 |
| CN112996763A (zh) * | 2018-08-31 | 2021-06-18 | 康宁股份有限公司 | 制造具有无机过滤沉积物的蜂窝体的方法 |
| CN115041208A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-09-13 | 大连理工大学 | 一种蜂窝状氮化硼的成型方法及其在低碳烷烃氧化脱氢中的应用 |
| CN118080021A (zh) * | 2024-04-23 | 2024-05-28 | 广东银牛环境信息科技有限公司 | 一种超低温脱硝催化剂及其应用 |
| US12091366B2 (en) | 2018-08-31 | 2024-09-17 | Corning Incorporated | Methods of making honeycomb bodies having inorganic filtration deposits |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110665495A (zh) * | 2019-10-14 | 2020-01-10 | 成都东方凯特瑞环保催化剂有限责任公司 | 一种蜂窝催化剂粘合剂系统及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02290250A (ja) * | 1989-02-28 | 1990-11-30 | Degussa Ag | 酸化窒素をアンモニアで選択的に還元する触媒 |
| JP2003053147A (ja) * | 2001-08-22 | 2003-02-25 | Nkk Corp | 有機塩素化合物、窒素酸化物の除去方法 |
| CN1451475A (zh) * | 2002-04-18 | 2003-10-29 | 触媒化成工业株式会社 | 蜂窝状废气处理催化剂用二氧化钛粉末及废气处理催化剂 |
| CN101676024A (zh) * | 2008-09-17 | 2010-03-24 | 晶锐瓷业（北京）有限公司 | 一种蜂窝状氨法选择性催化还原脱硝催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05244A (ja) * | 1991-01-29 | 1993-01-08 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 窒素酸化物除去用触媒 |
| JP2000189756A (ja) * | 1998-10-23 | 2000-07-11 | Mitsubishi Chemicals Corp | 燃焼排ガスの処理方法 |
| JP4538198B2 (ja) * | 2002-04-18 | 2010-09-08 | 日揮触媒化成株式会社 | ハニカム状排ガス処理触媒用二酸化チタン粉末およびその二酸化チタン粉末を使用したハニカム状排ガス処理触媒 |
| US7491676B2 (en) * | 2004-10-19 | 2009-02-17 | Millennium Inorganic Chemicals | High activity titania supported metal oxide DeNOx catalysts |
-
2012
- 2012-11-08 WO PCT/JP2012/078944 patent/WO2014073066A1/ja active Application Filing
- 2012-11-08 CN CN201280076864.0A patent/CN104768643A/zh active Pending
- 2012-11-08 JP JP2014545499A patent/JPWO2014073066A1/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02290250A (ja) * | 1989-02-28 | 1990-11-30 | Degussa Ag | 酸化窒素をアンモニアで選択的に還元する触媒 |
| JP2003053147A (ja) * | 2001-08-22 | 2003-02-25 | Nkk Corp | 有機塩素化合物、窒素酸化物の除去方法 |
| CN1451475A (zh) * | 2002-04-18 | 2003-10-29 | 触媒化成工业株式会社 | 蜂窝状废气处理催化剂用二氧化钛粉末及废气处理催化剂 |
| CN101676024A (zh) * | 2008-09-17 | 2010-03-24 | 晶锐瓷业（北京）有限公司 | 一种蜂窝状氨法选择性催化还原脱硝催化剂及其制备方法 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108341665A (zh) * | 2017-12-09 | 2018-07-31 | 湖北神雾热能技术有限公司 | 一种稀土基低温催化脱硝、蓄热一体复合陶瓷材料 |
| CN112996763A (zh) * | 2018-08-31 | 2021-06-18 | 康宁股份有限公司 | 制造具有无机过滤沉积物的蜂窝体的方法 |
| US12091366B2 (en) | 2018-08-31 | 2024-09-17 | Corning Incorporated | Methods of making honeycomb bodies having inorganic filtration deposits |
| US12116321B2 (en) | 2018-08-31 | 2024-10-15 | Corning Incorporated | Methods of making honeycomb bodies having inorganic filtration deposits |
| CN115041208A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-09-13 | 大连理工大学 | 一种蜂窝状氮化硼的成型方法及其在低碳烷烃氧化脱氢中的应用 |
| CN115041208B (zh) * | 2022-05-17 | 2024-02-23 | 大连理工大学 | 一种蜂窝状氮化硼的成型方法及其在低碳烷烃氧化脱氢中的应用 |
| CN118080021A (zh) * | 2024-04-23 | 2024-05-28 | 广东银牛环境信息科技有限公司 | 一种超低温脱硝催化剂及其应用 |
| CN118080021B (zh) * | 2024-04-23 | 2024-08-06 | 广东银牛环境信息科技有限公司 | 一种超低温脱硝催化剂及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2014073066A1 (ja) | 2014-05-15 |
| JPWO2014073066A1 (ja) | 2016-09-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104768643A (zh) | 蜂窝结构体及其制造方法 | |
| CN102666430B (zh) | 蜂窝结构体以及尾气净化装置 | |
| US7501105B2 (en) | NOx reduction catalyst having excellent low-temperature characteristics | |
| CN105050710B (zh) | 作为用于处理废气的催化剂的铝硅酸盐或者硅铝磷酸盐分子筛/锰八面体分子筛 | |
| JPWO2009141895A1 (ja) | 排ガス浄化装置 | |
| US8808633B2 (en) | Silico-alumino phosphate, honeycomb structural body and exhaust gas conversion apparatus | |
| WO2009141886A1 (ja) | ハニカム構造体 | |
| CN104338545A (zh) | 一种应用于柴油机尾气氮氧化物净化的高效scr催化剂 | |
| WO2009141898A1 (ja) | ハニカム構造体 | |
| JPWO2009141894A1 (ja) | ハニカム構造体 | |
| JP2010000499A (ja) | ハニカム構造体 | |
| CN104923213A (zh) | 一种无毒的稀土型脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN104768644A (zh) | 蜂窝结构体及其制造方法 | |
| US9410463B2 (en) | Composite particles, honeycomb structure, method for manufacturing honeycomb structure, and exhaust gas purifying apparatus | |
| JP5814373B2 (ja) | ハニカム構造体及びその製造方法、排ガス浄化装置並びにシリコアルミノホスフェート粒子 | |
| CN104797333A (zh) | 蜂窝结构体 | |
| WO2013024547A1 (ja) | ハニカム構造体及びその製造方法、排ガス浄化装置並びにシリコアルミノホスフェート粒子 | |
| CN101543707A (zh) | 蜂窝结构体 | |
| US8685331B2 (en) | Honeycomb structural body and exhaust gas conversion apparatus | |
| JP5934220B2 (ja) | ハニカム構造体および排ガス浄化装置 | |
| CN203916462U (zh) | 蜂窝催化剂模块 | |
| JP2010227923A (ja) | ハニカム構造体 | |
| CN203916461U (zh) | 蜂窝催化剂模块 | |
| JP2617574B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒の製造方法 | |
| CN203916682U (zh) | 蜂窝催化剂单元 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20150708 |