CN104673138A

CN104673138A - 一种pvc糊树脂糊料的配制方法

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Publication number: CN104673138A
Application number: CN201510084513.XA
Authority: CN
Inventors: 朱晓静; 郭月; 赵春明; 杨睿
Original assignee: Shenyang Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Shenyang Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2015-02-16
Filing date: 2015-02-16
Publication date: 2015-06-03

Abstract

一种PVC糊树脂糊料的配制方法，该技术要点包括：先称取一定重量份数的PVC糊树脂、增塑剂、稳定剂，依次投入到研钵中，常温下使用研磨杵手动分散物料，时间是3～10min，完成第一步增塑过程；使用真空研磨机，调整转数为50～130rpm，在常温下用研磨杵对研钵中的物料进行分散，同时开启真空泵真空研磨10min，完成第二步增塑，得到成品；然后量取一定量成品糊料放置在测试杯中，再将该测试杯放入30℃的恒温水浴，恒温静置1hr后测试粘度。本发明通过真空研磨，提高糊料的稳定性，从而加强了PVC糊树脂二次粒子的崩解，以便获得经时变化更稳定的PVC糊树脂糊料。

Description

一种PVC糊树脂糊料的配制方法

技术领域

本发明涉及化学工业胶粘剂技术领域，具体地说是提供一种用以提高PVC糊树脂糊料稳定性能的PVC糊树脂糊料的配制方法。

背景技术：

目前，在实验室及工业生产中，PVC糊树脂的糊料配制方法常用的有搅拌方法和真空搅拌方法。

常压搅拌和真空搅拌的主要目的是使PVC糊树脂粉料与增塑剂充分混合，形成可用的稳定的PVC糊树脂糊料。

搅拌方法的制糊步骤如下：

①在混合器中按照一定比例秤取PVC糊树脂粉料、增塑剂和其他助剂。

②手动混合物料以后，在搅拌机下固定混合器，调整搅拌。

③使用电动搅拌在一定转数下，搅拌一段时间(常用的搅拌翅有二叶、三叶、或带有各种齿形、凹槽的平面刀)。

真空搅拌方法的制糊步骤如下：

②手动混合物料以后，在真空搅拌机中固定混合器，安装搅拌。

④当PVC糊树脂粉料与增塑剂充分混合后，降低搅拌转数，开启真空泵，进行脱真空处理。

通常用糊料的陈化性来表示制糊效果的好坏，而糊料陈化性则是以经时粘度的变化来衡量。上述两种制糊设备配制的糊料，粘度经时变化较大，不利于糊料的存放和使用。

发明内容

本发明的目的是提供一种用以提高PVC糊树脂糊料稳定性能的PVC糊树脂糊料的配制方法。

本发明的目的是通过如下技术方案实现的：该方法包括：先称取一定重量份数的PVC糊树脂、增塑剂、稳定剂，依次投入到研钵中，常温下使用研磨杵手动分散物料，时间是3～10min，完成第一步增塑过程；使用真空研磨机，调整转数为50～130rpm，在常温下用研磨杵对研钵中的物料进行分散，同时开启真空泵真空研磨10min，完成第二步增塑，得到成品；然后量取一定量的成品糊料放置在测试杯中，再将该测试杯放入30℃的恒温水浴，恒温静置1hr后测试粘度。

上述成份及重量份数比为：PVC糊树脂∶增塑剂∶稳定剂＝100∶50～85∶1～3。

增塑剂选用：邻苯二甲酸二辛酯DOP、邻苯二甲酸二丁酯DBP、邻苯二甲酸丁苄酯BBP、邻苯二甲酸二异壬酯DINP、邻苯二甲酸二异癸酯DIDP、已二酸二辛脂DOA或对苯二甲酸二辛酯DOTP。

其他助剂为稳定剂，常用稳定剂有：二月硅酸二丁基锡，液体钙-锌，液体钾-锌或液体钡-锌。

作用机理：PVC糊树脂和增塑剂的增塑过程可以分四步进行。第一步，增塑剂进入PVC糊树脂颗粒内的空隙中；第二步，树脂颗粒的表面被增塑剂溶胀，同时，颗粒内部发生应变；第三步，全部可以被增塑剂溶胀，增塑剂分散在大分子之间；第四步，增塑是在加工成型过程中完成的。

增塑过程的前三步应尽可能的在配制PVC糊树脂糊料的过程中完成。第一步时，增塑剂被树脂吸收，游离态增塑剂很少，糊粘度极高，通常是手动完成。第二步时，树脂二次粒子崩解，释放增塑剂，糊粘度降低，通常是搅拌完成。第三步时，树脂粘度随时间的增加而增大，达到完全溶胀之后，糊粘度变化趋于稳定。第三步过程中，糊粘度的变化与树脂二次粒径的大小、分布及表面结构有着重要的关系。

如果二次粒子的表面烧结，结构紧密，在第二步增塑过程中难于崩解，可以导致PVC糊树脂糊料在第三步增塑过程中的粘度变化较大。若二次粒子的结构脆弱，随着第二步增塑过程中剪切速率的增加而易于崩解，游离增塑剂增加，糊粘度下降，可以使PVC糊树脂糊料在第三步增塑过程中粘度变化较小。

实际中，通常利用搅拌或真空搅拌来完成PVC糊树脂糊料的配制。不同转数，不同时间，和不同搅拌形式的制糊，都可以产生不同的制糊效果，但经时粘度变化都较大。这是由于二次粒子崩解不完全所导致的。

为了提高糊料的稳定性，现采用一种新方法，来加强PVC糊树脂二次粒子的崩解。以便获得经时变化更稳定的PVC糊树脂糊料。

技术方案

综上所述，为了得到稳定性更好的糊料，在PVC糊树脂和增塑剂混合、增塑过程中，采用一种新方法，增加研磨工序，使树脂的二次粒子崩解完全。其具体试验步骤如下：

1)在研钵中按一定配比称取PVC糊树脂、增塑剂及其他助剂。

2)使用研磨杵手动分散物料，时间为3～10min，完成第一步增塑过程。

3)把研钵放入真空研磨机，固定好研磨杵，开启搅拌机、真空泵，进行研磨分散，并脱真空。在真空研磨机里完成第二步增塑过程，得到成品糊料。

有益效果

选取一袋沈阳化工股份有限公司生产的PSM-31PVC糊树脂，按照相同物料配比，相同分散时间进行对比试验，不同方法配制糊料的经时粘度的具体数据列于表1。

表1.沈阳化工PSM-31聚氯乙烯PVC糊树脂糊料的经时粘度变化

由表1数据对比可以看出，真空研磨配制的糊料经时粘度变化较小，有较好的陈化性。

经时粘度在下游厂家是个比较重要的生产指标。采用浸塑或滴塑的厂家，对上线粘度都有要求。上线粘度过高，产品克重大，生产成本增加。上线粘度小，产品克重虽然小，但是产品壁薄，拉伸强度或手感都不能达到出厂标准，导致次品率上升，影响生产质量。

有些下游厂家配料过程中没有真空脱气，而是先按一定配比进行加料，混合。然后经过24hr或者更长时间进行静置脱气、陈化。然后在上线生产。

如果经时粘度变化较大，厂家在上线前需要在进行配比调整。影响生产时间。增加成本。如果经时粘度变化较小，经过24小时的陈化，就可以不用在添加后续的降粘剂等助剂，直接生产。减小成本。

下面将通过实例对本发明作进一步详细说明，但下述的实例仅仅是本发明其中的例子而已，并不代表本发明所限定的权利保护范围，本发明的权利保护范围以权利要求书为准。

具体实施方式

实例1

1)原料：沈阳化工股份有限公司生产的PSH-10PVC糊树脂，邻苯二甲酸二辛酯DOP或邻苯二甲酸二丁酯DBP，二月硅酸二丁基锡。

2)重量份数比例范围：PVC糊树脂∶增塑剂∶其稳定剂＝100∶65∶2.2。

3)设备及仪器：精密电动搅拌机、真空搅拌机、真空研磨机、NDJ-5S旋转粘度计、电子称、恒温水浴。

4)步骤：

①使用电子秤，分别在1^#混合器(对比1)、2^#混合器(对比2)和研钵(本发明)中按照配比秤取相同物料；手动预混混合器和研钵中的物料，时间为3～10min，完成第一步增塑。

②使用精密电动搅拌机，调整转数为1000rpm，设定时间为10min，对1^#混合器的物料进行分散，完成第二步增塑，得到成品糊料。将1^#混合器中的物料用1^#测试杯量取一定的克数后，放入30℃的恒温水浴，恒温静置1hr，测量糊料的1hr粘度，记录数据。

③使用真空搅拌机，调整转数为1000rpm，对2^#混合器的物料进行分散10min后，降低转数至30rpm，开启真空泵脱真空5min，完成第二步增塑，得到成品糊料。将2^#混合器中的物料用2^#测试杯量取一定的克数后，放入30℃的恒温水浴，恒温静置1hr，测量糊料的1hr粘度，记录数据。

④使用真空研磨机，调整转数为50～130rpm，用研磨杵对研钵中的物料进行分散，同时开启真空泵真空研磨10min，完成第二步增塑，得到成品糊料。然后把部分糊料倒入3^#测试杯中，将3^#测试杯放入30℃的恒温水浴，恒温静置1hr，测量糊料的1hr粘度，记录数据。

⑤将测试杯继续在30℃的恒温水浴恒温静置24hr，分别测量3杯糊料的24hr粘度，记录数据。

⑥继续将糊料放置在30℃的恒温水浴恒温静置24hr，分别测量3杯糊料的48hr粘度，记录数据。

5)数据处理：将上述测试数据列于表2。

表2.沈阳化工PSH-10PVC糊树脂糊料的经时粘度变化对比

利用公式Δτ＝(τ₂₄-τ₁)÷τ₁×100％计算24hr和48hr的粘度变化率，计算数据列于表3。

表3.沈阳化工PSH-10PVC糊树脂经时粘度变化率

经时粘度变化率/％	搅拌(对比1)	真空搅拌(对比2)	真空研磨(本发明)
				24hr	12.73	11.48	10.40
48hr	21.82	20.37	19.60

由表3数据可以看出，真空研磨后的PSH-10糊料经时粘度变化率低。

实例2

原料：沈阳化工股份有限公司生产的PSH-30PVC糊树脂，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，液体钙-锌。

重量份数比例范围：PVC糊树脂∶增塑剂∶稳定剂＝100∶75∶1.8

生产方法、步骤及设备及仪器与实施例1相同；

数据与处理见表4、表5。

表4.沈阳化工PSH-30PVC糊树脂糊料的经时粘度变化对比

表5.沈阳化工PSH-30PVC糊树脂经时粘度变化率

由表5数据可以看出，真空研磨后的PSH-30糊料经时粘度变化率低。

实例3

原料：沈阳化工股份有限公司生产的PSM-31PVC糊树脂，邻苯二甲酸二异壬酯D1NP，液体钾-锌；

重量份数比例范围：PVC糊树脂∶增塑剂∶稳定剂＝100∶60∶2.5

生产方法、步骤及设备及仪器与实施例1相同；

数据与处理见表6、表7。

表6.沈阳化工PSM-31PVC糊树脂糊料的经时粘度变化对比

表7.沈阳化工PSM-31聚氯乙烯PVC糊树脂经时粘度变化率

由表7数据可以看出，真空研磨后的PSM-31糊料经时粘度变化率低。

实例4

原料：沈阳化工股份有限公司生产的PSL-31PVC糊树脂，邻苯二甲酸二异癸酯DIDP，液体钡-锌。

重量份数比例范围：PVC糊树脂∶增塑剂∶稳定剂＝100∶55∶2.9

生产方法、步骤及设备及仪器与实施例1相同；

数据与处理见表8、表9。

表8.沈阳化工PSL-31PVC糊树脂糊料的经时粘度变化对比

表9.沈阳化工PSL-31聚氯乙烯PVC糊树脂经时粘度变化率

由表9数据可以看出，真空研磨后的PSL-31糊料经时粘度变化率低。

实例5

原料：沈阳化工股份有限公司生产的PCMA-12氯醋共聚糊树脂、已二酸二辛脂DOA或对苯二甲酸二辛酯DOTP、二月硅酸二丁基锡。

重量份数比例范围PVC糊树脂∶增塑剂∶稳定剂＝100∶75∶2.5

生产方法、步骤及设备及仪器与实施例1相同。

数据与处理见表10、表11。

表10.沈阳化工PCMA-12氯醋共聚糊树脂糊料的经时粘度变化对比

表11.沈阳化工PCMA-12氯醋共聚糊树脂经时粘度变化率

由表11数据可以看出，真空研磨后的PCMA-12糊料经时粘度变化率低。

Claims

1.一种PVC糊树脂糊料的配制方法，该方法包括：先称取一定重量份数的PVC糊树脂、增塑剂、稳定剂，依次投入到研钵中，常温下使用研磨杵手动分散物料，时间是3～10min，完成第一步增塑过程；使用真空研磨机，调整转数为50～130rpm，在常温下用研磨杵对研钵中的物料进行分散，同时开启真空泵真空研磨10min，完成第二步增塑，得到成品；然后量取一定量的成品糊料放置在测试杯中，再将该测试杯放入30℃的恒温水浴，恒温静置1hr后测试粘度；

上述成份及重量份数比为：PVC糊树脂∶增塑剂∶稳定剂＝100∶50～85∶1～3；

增塑剂选用：邻苯二甲酸二辛酯DOP、邻苯二甲酸二丁酯DBP、邻苯二甲酸丁苄酯BBP、邻苯二甲酸二异壬酯DINP、邻苯二甲酸二异癸酯DIDP、己二酸二辛脂DOA或对苯二甲酸二辛酯DOTP。

稳定剂为常用稳定剂：二月硅酸二丁基锡，液体钙-锌，液体钾-锌或液体钡-锌。

2.根据权利要求1所述的PVC糊树脂糊料的配制方法，其特征是：上述成份及重量份数比为：糊树脂∶增塑剂∶稳定剂＝100∶60～65∶2～3。