CN104607208A - 一种硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物及其制法与应用 - Google Patents

一种硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物及其制法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104607208A
CN104607208A CN201410808449.0A CN201410808449A CN104607208A CN 104607208 A CN104607208 A CN 104607208A CN 201410808449 A CN201410808449 A CN 201410808449A CN 104607208 A CN104607208 A CN 104607208A
Authority
CN
China
Prior art keywords
zinc
modified carbon
carbon nano
copper
cadmium sulfide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410808449.0A
Other languages
English (en)
Inventor
吴平霄
卢勇宏
朱能武
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China University of Technology SCUT
Original Assignee
South China University of Technology SCUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China University of Technology SCUT filed Critical South China University of Technology SCUT
Priority to CN201410808449.0A priority Critical patent/CN104607208A/zh
Publication of CN104607208A publication Critical patent/CN104607208A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Landscapes

  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明属于光催化制氢技术领域，公开了一种硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物及其制备方法与应用。所述硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物包含硫化锌镉及铜改性碳纳米管，其制备方法为：(1)将羧基化多壁碳纳米管加入铜盐溶液中反应得到铜改性碳纳米管；(2)将铜改性碳纳米管加入水中形成悬浮液，然后将悬浮液加入锌盐、镉盐和硫脲的混合水溶液中搅拌均匀，再滴加碱液得到浊液；(3)将浊液搅拌后转入高压水热反应釜中加热反应，结束后离心，将沉淀用水冲洗，然后干燥，研磨过筛，得到所述硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物。本发明所述制备方法简单、原料易得，所得硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物的光催化制氢能力优异，可用于可见光催化制氢领域。

Description

一种硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物及其制法与应用
技术领域
本发明属于光催化制氢技术领域，具体涉及一种具有可见光催化活性的硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物及其制法与应用。
背景技术
随着社会经济的快速发展，传统能源的短缺及其使用过程中带来的环境污染问题也日益突出。目前，世界主体能源仍然由石油、煤和天然气等不可再生能源构成。然而，各国经济的发展使其在能源的消耗上呈现逐年上升的趋势，有调查表明，在过去的20年间，全球能源消耗量增长了50％。以当前的能源消耗速度估计，在200年内人类将会用完地球上已探明的煤炭资源。而且，化石燃料在燃烧过程中会产生氮氧化物、硫氧化物与二氧化碳等，其大量的排入大气中会导致酸雨、化学烟雾与温室效应等环境问题。
1972年，日本学者Fujishima等在TiO2电极对水的光电催化分解作用的发现，开启利用光催化分解水制氢的研究。利用太阳光催化分解水产氢，无论是从能源的补充还是环境污染问题的缓解，都有着重要的意义。从能源的角度出发，利用太阳能分解水产氢是将太阳能转化为化学能，而太阳能是取之不尽的；从环境的角度看，无论是光催化产氢还是氢能的使用过程对环境都没有污染。由于太阳光中只有5％是紫外光，而可见光(400-800nm)则在太阳光占有44％的比例。所以，能充分利用太阳光的催化剂实际上也就是可见光响应型的材料。
硫化锌镉固溶体材料具能隙和晶格参数可调的特殊性质，受到人们的关注，有很多文献对硫化锌镉的光学性能进行探讨。现有技术一般采用水热反应制备硫化锌镉，然而，目前所得到的硫化锌镉存在表面光生电子、空穴复合率高而引起的催化效率低下问题。
发明内容
为了克服现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物；
本发明的另一目的在于提供上述硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物的制备方法；
本发明的再一目的在于提供上述硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物，其主要成分为硫化锌镉，还包括铜改性碳纳米管；
优选的，所述铜改性碳纳米管与所述硫化锌镉的质量比为m(铜改性碳纳米管)：m(硫化锌镉)＝(0.5～1.0)：100。
一种所述硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物的制备方法，包括如下步骤：
(1)制备铜改性碳纳米管：将羧基化多壁碳纳米管加入铜盐溶液中进行分散，搅拌反应，离心，水洗，干燥，得到铜改性碳纳米管；
优选的，所述铜盐溶液所用铜盐为硝酸铜、醋酸铜、硫酸铜或氯化铜的一种；
优选的，铜盐溶液中每0.1摩尔铜盐对应加入0.5～1克羧基化多壁碳纳米管；
优选的，所述铜盐溶液中铜盐的浓度为0.1mol/L；
优选的，所述搅拌反应的时间为5～8h；
(2)将所得铜改性碳纳米管加入至去离子水中分散形成悬浮液，然后将所得悬浮液加入锌盐、镉盐和硫脲的混合水溶液中，搅拌均匀，再滴加碱液得到浊液；
优选的，每升去离子水中加入0.5克铜改性碳纳米管分散形成悬浮液；
优选的，所述浊液中铜改性碳纳米管与理论生成硫化锌镉的质量比为m(铜改 性碳纳米管)：m(理论硫化锌镉)＝(0.5～1.0)：100；
步骤(2)所述锌盐、镉盐和硫脲的混合水溶液中，锌盐中的Zn离子、镉盐中的Cd离子和硫脲中的S离子的摩尔比为1:1:2.5；
优选的，所述锌盐为醋酸锌、硝酸锌或硫酸锌中的一种；更优选的，所述锌盐为醋酸锌；
优选的，所述镉盐为醋酸镉、硝酸镉或硫酸镉中的一种；更优选的，所述锌盐为醋酸镉；
优选的，所述碱液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液；
优选的，所述碱液的浓度为1mol/L；
优选的，所述碱液中氢氧化物的摩尔量为锌盐中的Zn离子与镉盐中的Cd离子总摩尔量的0.5～2.0倍；更优选的，所述碱液中氢氧化物的摩尔量为锌盐中的Zn离子与镉盐中的Cd离子总摩尔量的0.5倍；
(3)将所得浊液搅拌后转入高压水热反应釜中，加热反应，反应结束后进行离心，去除离心上清液，将离心所得沉淀用去离子水冲洗，然后将沉淀进行干燥，研磨过筛，得到所述硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物；
优选的，将所得浊液搅拌0.5～2h后转入高压水热反应釜中；
优选的，所述加热反应的反应温度为160～200℃，反应时间为6～10h；更优选的反应温度为160℃，反应时间8h；
优选的，所述离心的转速为4000r/min，离心时间为5min；
优选的，所述干燥于真空干燥箱中进行，干燥温度为80℃，干燥时间为24h；
优选的，所述研磨过筛为过200目筛。
上述硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物可应用于光催化制氢技术领域；
优选的，上述硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物作为催化剂进行可见光条件下制氢。
本发明的原理：
本发明所述制备方法利用碱将锌镉离子沉淀生成氢氧化物，在高压水热釜中利用硫脲在高温下分解缓慢释放硫离子对氢氧化物进行离子交换而制得高活性可将光催化剂硫化锌镉固溶体；更为重要的是，本发明所述制备方法利用铜离子对羧基化多壁碳纳米管进行改性后再与硫化锌镉形成复合物，在碳纳米管与催化剂的界面处引入铜离子，加速光催化制氢过程中光生电子由催化剂转移到多壁碳纳米管的速度，充分发挥多壁碳纳米管电子容器的作用，抑制电子-空穴对的复合，进一步提高硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物在可见光催化下的制氢活性。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
(1)本发明所述硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物的制造成本较低，所需原料简单易得，主要原料铜盐、镉盐和锌盐等是常见的化工试剂，容易取得，而且所使用的羧基化多壁碳纳米管造价也远低于Pd、Pt等贵金属。
(2)本发明所述制备方法的制备过程简单，且反应只需在高压反应釜中进行，反应温度较低，反应时间少于传统的水热反应所需时间，能耗较低，可用于实际生产。
(3)本发明所述硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物可见光催化制氢性能优异，可用于可见光催化制氢领域。
附图说明
图1为铜改性碳纳米管的XPS图；
图2为本发明所述硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物的TEM图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1.制备铜改性碳纳米管：
一种铜改性碳纳米管，其制备方法如下：称取0.1g羧基化多壁碳纳米管加入50mL蒸馏水中超声分散2h得到其悬浮液，再将其加入到50mL浓度为0.2mol/L的醋酸铜溶液中，磁力搅拌5h后进行离心，去除上清液并用去离子水洗涤离心所得沉淀4次，最后将沉淀置于鼓风干燥箱中，60℃下烘干24h，得到铜改性碳纳米管。
所得铜改性碳纳米管的X射线光电子能谱(XPS)如图1所示，从图1可以看出，铜改性碳纳米管在932.7eV及952.8eV处显示出呈+2价态Cu的特征吸收峰，说明经过本实施例的操作使得铜离子成功吸附在羧基化多壁碳纳米管上。
实施例2.制备硫化锌镉固溶体：
一种硫化锌镉固溶体，其制备方法如下：
(1)取2.665g Cd(CH3COO)2·2H2O(10.0mmol)、2.195g Zn(CH3COO)2·2H2O(10.0mmol)和1.903g硫脲(25.0mmol)溶解于40.0mL去离子水中，磁力搅拌1h使其混合均匀得到悬浊液；取20.0mL浓度为1.0mol/L的氢氧化钠溶液逐滴缓慢滴加于上述悬浊液，滴加完毕后加入适量去离子水使体积定于130mL，继续搅拌1h，得到浊液；
(2)将所得浊液搅拌1h后转入高压水热反应釜中，加热至160℃，反应8h后置于离心机中以4000r/min离心5min，去除上清液，将离心所得沉淀用去离子水洗涤3～5次，去除其它副产物并使得pH值接近于7，最后将沉淀置于真空干燥箱中，在80℃下干燥24h，研磨并过200目筛，得到最终产物硫化锌镉固溶体。
实施例3
一种硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物，含有硫化锌镉和铜改性碳纳米管，所述铜改性碳纳米管与所述硫化锌镉的质量比为m(铜改性碳纳米管)：m(硫化锌镉)＝0.5：100；所述硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物的制备方法如下：
(1)取实施例1所得铜改性碳纳米管于一定体积的去离子水中，得到铜改性碳纳米管浓度为0.5g/L的悬浮液；
(2)取2.665g Cd(CH3COO)2·2H2O(10.0mmol)、2.195g Zn(CH3COO)2·2H2O(10.0mmol)和1.903g硫脲(25.0mmol)溶解于40.0mL去离子水中，再按铜改性碳纳米管与理论生成硫化锌镉的质量比为m(铜改性碳纳米管)：m(理论硫化锌镉)＝0.5：100的比例加入步骤(1)所得悬浮液，磁力搅拌1h使其混合均匀得到悬浊液；取20.0mL浓度为1.0mol/L的氢氧化钠溶液逐滴缓慢滴加于上述悬浊液，滴加完毕后加入适量去离子水使体积定于130mL，继续搅拌1h，得到浊液；
(3)将所得浊液搅拌1h后转入高压水热反应釜中，加热至160℃，反应8h后置于离心机中以4000r/min离心5min，去除上清液，将离心所得沉淀用去离子水洗涤3～5次，去除其它副产物并使得pH值接近于7，最后将沉淀置于真空干燥箱中，在80℃下干燥24h，研磨并过200目筛，得到最终产物硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物。
所得硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物的透射电镜图如图2所示，从图2可以看出，铜改性碳纳米管能较好的分散于生成的硫化锌镉中，说明铜改性碳纳米管成功地与硫化锌镉形成复合物。
实施例4
一种硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物，含有硫化锌镉和铜改性碳纳米管，所述铜改性碳纳米管与所述硫化锌镉的质量比为m(铜改性碳纳米管)：m(硫化锌镉)＝1：100；所述硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物的制备方法如下：
(1)取实施例1所得铜改性碳纳米管于一定体积的去离子水中，得到铜改性碳纳米管浓度为0.5g/L的悬浮液；
(2)取2.665g Cd(CH3COO)2·2H2O(10.0mmol)、2.195g Zn(CH3COO)2·2H2O(10.0mmol)和1.903g硫脲(25.0mmol)溶解于40.0mL去离子水中，再按铜改性碳纳米管与理论生成硫化锌镉的质量比为m(铜改性碳纳米管)：m(理论硫化锌镉)＝1：100的比例加入步骤(1)所得悬浮液，磁力搅拌1h使其混合均匀得到悬浊液；取20.0mL浓度为1.0mol/L的氢氧化钠溶液逐滴缓慢滴加于上述悬浊液，滴加完毕后加入适量去离子水使体积定于130mL，继续搅拌1h，得到浊液；
(3)将所得浊液搅拌1h后转入高压水热反应釜中，加热至160℃，反应8h后置于离心机中以4000r/min离心5min，去除上清液，将离心所得沉淀用去离子水洗涤3～5次，去除其它副产物并使得pH值接近于7，最后将沉淀置于真空干燥箱中，在80℃下干燥24h，研磨并过200目筛，得到最终产物硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物。
应用性能检测：
硫化锌镉固溶体及硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物的可见光催化制氢应用检测如下：
取适量的Na2S·9H2O及Na2SO3溶解在蒸馏水中配置成Na2S浓度为0.35mol/L及Na2SO3浓度为0.25mol/L的混合液，并量取150mL混合液于光催化反应器中，分别准确称取0.075g实施例2所得硫化锌镉固溶体及实施例3、4所得硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物加入光催化反应器中，采用PLS-SXE型(300W)氙灯作为模拟光源并利用420nm滤光片滤去其中的紫外光，光源距离反应液设定为15cm，在避光条件下打开氮气以100mL/min的速度吹扫反应器1h以除去滞留的氧气，开灯启动反应，并每隔1h取样一次，气样采用气相色谱分析，每次进样1mL。
测量周期中不同时间硫化锌镉固溶体及硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物的可见光催化制氢量如表1所示：
表1：硫化锌镉固溶体及硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物的可见光催化制氢量
从表1可看出，硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物的可见光催化制氢性能明显优于硫化锌镉固溶体的可见光催化制氢性能，说明铜改性碳纳米管的加入能显著增强可见光催化制氢性能。由所得的数据经过计算得出，硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物中铜改性碳纳米管相对于硫化锌镉的添加量为0.5wt％时，5h平均催化制氢速率为2855μmol h-1g-1；铜改性碳纳米管添加量为1.0wt％时，5h平均催化制氢速率为2994μmol h-1g-1，比硫化锌镉原样的2108μmol h-1g-1有显著提高。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物，其特征在于：所述硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物主要成分为硫化锌镉，还包括铜改性碳纳米管。
2.根据权利要求1所述的硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物，其特征在于：所述铜改性碳纳米管与所述硫化锌镉的质量比为m(铜改性碳纳米管)：m(硫化锌镉)＝(0.5～1.0)：100。
3.根据权利要求1或2所述的硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)制备铜改性碳纳米管：将羧基化多壁碳纳米管加入铜盐溶液中进行分散，搅拌反应，离心，水洗，干燥，得到铜改性碳纳米管；
(2)将所得铜改性碳纳米管加入至去离子水中分散形成悬浮液，然后将所得悬浮液加入锌盐、镉盐和硫脲的混合水溶液中，搅拌均匀，再滴加碱液得到浊液；
(3)将所得浊液搅拌后转入高压水热反应釜中，加热反应，反应结束后进行离心，去除离心上清液，将离心所得沉淀用去离子水冲洗，然后将沉淀进行干燥，研磨过筛，得到所述硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物。
4.根据权利要求3所述的硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述铜盐溶液所用铜盐为硝酸铜、醋酸铜、硫酸铜或氯化铜的一种；步骤(1)所述铜盐溶液中每0.1摩尔铜盐对应加入0.5～1克羧基化多壁碳纳米管；所述铜盐溶液中铜盐的浓度为0.1mol/L；步骤(1)所述搅拌反应的时间为5～8h。
5.根据权利要求3所述的硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物的制备方法，其特征在于：步骤(1)每升去离子水中加入0.5克铜改性碳纳米管分散形成悬浮液；步骤(2)所述浊液中铜改性碳纳米管与理论生成硫化锌镉的质量比为m(铜改性碳 纳米管)：m(理论硫化锌镉)＝(0.5～1.0)：100；步骤(2)所述锌盐、镉盐和硫脲的混合水溶液中，锌盐中的Zn离子、镉盐中的Cd离子和硫脲中的S离子的摩尔比为1:1:2.5；所述锌盐为醋酸锌、硝酸锌或硫酸锌中的一种；所述镉盐为醋酸镉、硝酸镉或硫酸镉中的一种；所述碱液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液；所述碱液的浓度为1mol/L；所述碱液中氢氧化物的摩尔量为锌盐中的Zn离子与镉盐中的Cd离子总摩尔量的0.5～2.0倍。
6.根据权利要求5所述的硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物的制备方法，其特征在于：所述锌盐为醋酸锌；所述锌盐为醋酸镉；所述碱液中氢氧化物的摩尔量为锌盐中的Zn离子与镉盐中的Cd离子总摩尔量的0.5倍。
7.根据权利要求3所述的硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物的制备方法，其特征在于：步骤(3)中将所得浊液搅拌0.5～2h后转入高压水热反应釜中；步骤(3)中所述加热反应的反应温度为160～200℃，反应时间为6～10h；步骤(3)所述离心的转速为4000r/min，离心时间为5min；步骤(3)所述干燥于真空干燥箱中进行，干燥温度为80℃，干燥时间为24h；步骤(3)所述研磨过筛为过200目筛。
8.根据权利要求7所述的硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物的制备方法，其特征在于：所述加热反应的反应温度为160℃，反应时间8h。
9.根据权利要求1或2所述的硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物在光催化制氢技术领域的应用。
10.根据权利要求9所述的硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物的应用，其特征在于：所述硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物作为催化剂进行可见光条件下制氢。
CN201410808449.0A 2014-12-19 2014-12-19 一种硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物及其制法与应用 Pending CN104607208A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410808449.0A CN104607208A (zh) 2014-12-19 2014-12-19 一种硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物及其制法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410808449.0A CN104607208A (zh) 2014-12-19 2014-12-19 一种硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物及其制法与应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104607208A true CN104607208A (zh) 2015-05-13

Family

ID=53142011

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410808449.0A Pending CN104607208A (zh) 2014-12-19 2014-12-19 一种硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物及其制法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104607208A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108283930A (zh) * 2017-12-18 2018-07-17 江苏大学 一种非等比硫铟镉复合光催化剂及制备方法和用途
CN109126824A (zh) * 2018-09-18 2019-01-04 张玉英 一种金属/非金属掺杂的硫化锌铜光催化剂及制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1311057A (zh) * 2000-02-22 2001-09-05 韩国化学研究所 用于水分解的CdZnMS光催化剂及其制备和生产氢气的方法
CN101049924A (zh) * 2007-03-29 2007-10-10 浙江大学 一种制备金属硫化物包覆碳纳米管的方法
CN101503560A (zh) * 2009-01-16 2009-08-12 上海师范大学 一种碳纳米管/聚合物/金属硫化物纳米复合材料及其制备方法
CN101590413A (zh) * 2009-06-26 2009-12-02 天津工业大学 具有可见光响应的硫化锌镉光催化剂及其制备方法
KR100965834B1 (ko) * 2009-08-05 2010-06-25 한국과학기술원 이중금속―탄소나노튜브 혼성촉매 및 이의 제조방법
CN102039131A (zh) * 2011-01-07 2011-05-04 华东理工大学 一种用于可见光催化还原水制氢的催化剂及其制备方法
CN102285682A (zh) * 2011-06-07 2011-12-21 哈尔滨工业大学 一种具有可见光催化活性的纳米硫化锌镉的合成方法和应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1311057A (zh) * 2000-02-22 2001-09-05 韩国化学研究所 用于水分解的CdZnMS光催化剂及其制备和生产氢气的方法
CN101049924A (zh) * 2007-03-29 2007-10-10 浙江大学 一种制备金属硫化物包覆碳纳米管的方法
CN101503560A (zh) * 2009-01-16 2009-08-12 上海师范大学 一种碳纳米管/聚合物/金属硫化物纳米复合材料及其制备方法
CN101590413A (zh) * 2009-06-26 2009-12-02 天津工业大学 具有可见光响应的硫化锌镉光催化剂及其制备方法
KR100965834B1 (ko) * 2009-08-05 2010-06-25 한국과학기술원 이중금속―탄소나노튜브 혼성촉매 및 이의 제조방법
CN102039131A (zh) * 2011-01-07 2011-05-04 华东理工大学 一种用于可见光催化还原水制氢的催化剂及其制备方法
CN102285682A (zh) * 2011-06-07 2011-12-21 哈尔滨工业大学 一种具有可见光催化活性的纳米硫化锌镉的合成方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JIAGUO YU 等: "Noble-metal-free carbon nanotube-Cd0.1Zn0.9S composites for high visiblelight photocatalytic H2- production performance", 《NANOSCALE》 *
卢勇宏 等: "Cu改性碳纳米管增强Cd0.5Zn0.5S可见光催化活性机理研究", 《高校地质学报》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108283930A (zh) * 2017-12-18 2018-07-17 江苏大学 一种非等比硫铟镉复合光催化剂及制备方法和用途
CN108283930B (zh) * 2017-12-18 2020-07-31 江苏大学 一种非等比硫铟镉复合光催化剂及制备方法和用途
CN109126824A (zh) * 2018-09-18 2019-01-04 张玉英 一种金属/非金属掺杂的硫化锌铜光催化剂及制备方法
CN109126824B (zh) * 2018-09-18 2021-09-14 张玉英 一种金属/非金属掺杂的硫化锌铜光催化剂及制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107262116B (zh) 一种分级结构MoS2/Cu2S复合材料及其制备方法
CN108479810A (zh) 一种WS2/ZnIn2S4复合可见光催化剂及其制备方法
CN104324733B (zh) 无贵金属高活性光解水制氢催化剂的制备方法
CN103715436A (zh) 一种二氧化碳电化学还原催化剂及其制备和应用
CN106268902B (zh) 一种g-C3N4量子点、Ag量子点敏化BiVO4光催化剂的制备方法
CN109772383A (zh) 一种硫铟锌/黑磷量子点及其制备方法和应用
CN103433060A (zh) 核-壳型TiO2/ZnIn2S4复合光催化剂及其制备方法与应用
CN110252346B (zh) 一种MoS2/SnS2/r-GO复合光催化剂的制备方法与用途
CN105854921B (zh) 一种大面积二维复合纳米材料的合成方法
CN104923264A (zh) 一种贵金属修饰的CdS纳米棒光催化剂的制备方法和应用
CN102671676A (zh) 一种SnO2/SnS2异质结光催化剂的制备方法
CN110227500A (zh) 一种Cd1-xZnxS-Ni/MoS2复合光催化剂及其制备方法、应用
CN106732796B (zh) 一种高效还原co2的共价有机聚合物可见光光催化剂
CN114160164B (zh) CeO2-xSx/CdZnS/ZnO纳米材料的制备方法及应用
CN103301860A (zh) 多壁碳纳米管负载磷酸银可见光光催化剂的制备方法
CN105289578A (zh) 一种金属氧化物/碳纳米管复合光催化剂及其制法与应用
CN104437550B (zh) 一种制备钨酸锌‑硫化镉异质结光催化剂的方法
CN109261173A (zh) 一种氢化处理的铋沉积溴氧化铋的太阳能固氮方法及应用
CN108262041B (zh) 一种室温一锅制备高活性金/氧化锌复合纳米簇的方法
CN113368876B (zh) 碳点辅助Zn-AgIn5S8/Co9S8量子点的制备方法及应用于光水解制氢
CN105148918B (zh) 一种Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法及其应用
CN109364949A (zh) 紫外-可见-近红外光响应的PbS/TiO2纳米管团聚微球异质结、其制备方法和用途
CN104607208A (zh) 一种硫化锌镉/铜改性碳纳米管复合物及其制法与应用
CN101670283A (zh) 电子束辐照制备二氧化钛/多壁碳纳米管复合光催化剂的方法
CN107185556B (zh) 一种基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150513

RJ01 Rejection of invention patent application after publication