CN104583207A - 杀真菌杂环化合物 - Google Patents

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CN104583207A
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M·H·邓
R·J·帕斯特里斯
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Abstract

本发明公开了式1的化合物，所述化合物包括其所有的几何和立体异构体、互变异构体、N-氧化物和盐，

Description

杀真菌杂环化合物
技术领域
本发明涉及某些杂环化合物、它们的互变异构体、N-氧化物、盐和组合物，以及它们作为杀真菌剂的使用方法。
背景技术
控制由真菌植物病原体引起的植物病害在获得高农作物效率中是极其重要的。对观赏作物、蔬菜作物、大田作物、谷类作物和果树作物有损害的植物病害可造成产量显著降低，从而导致消费成本上升。为此目的，有许多产品可商购获得，但是持续需要更有效、更经济、毒性更小、对周边环境更安全或具有不同作用位点的新型化合物。
PCT专利公布WO 2007/014290、WO 2008/013925、WO 2008/091580和WO 2011/085170公开了酰胺杀真菌剂。
发明内容
本发明涉及式1的化合物(包括所有的几何和立体异构体)、其互变异构体、N-氧化物和盐、包含它们的农业组合物、以及它们作为杀真菌剂的用途：
其中
E为选自下列的基：
X为选自下列的基：
其中向左边突出的键连接至E，并且向右边突出的键连接至式1中的碳原子；
Y为O、S、NH或N(CH3)；
G连同式1中被确定为“q”和“r”的两个碳原子形成5元至6元环，所述环包含选自碳原子和至多2个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多1个O原子，至多1个S原子和至多2个N原子，其中至多1个碳原子环成员选自C(＝O)、C(＝S)和C(＝NOH)，所述环任选地被至多2个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R8和氮原子环成员上的甲基；
Z为饱和、部分不饱和或完全不饱和的链，所述链包含选自至多3个碳原子，至多1个O原子，至多1个S原子和至多2个N原子的1至3个原子，所述链任选地被至多2个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子上的R9a和氮原子上的R9b；
Q为苯基或萘基，各自任选地被至多3个独立地选自R10a的取代基取代；或者
5元至6元杂芳族环或8元至11元杂芳族二环环系，各环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O原子，至多2个S原子和至多4个N原子，各环或环系任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R10a和氮原子环成员上的R10b；或者
3元至7元非芳族碳环、5元至7元非芳族杂环环或8元至11元非芳族二环环系，各环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O原子、至多2个S原子和至多4个N原子，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)s(＝NR20)f，各环或环系任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R10a和氮原子环成员上的R10b；
A为CH(R11)、N(R12)或C(＝O)；
A1为O、S、C(R14)2、N(R13)、-OC(R14)2-、-SC(R14)2-或-N(R13)C(R14)2-，其中在式1中，向左边突出的键连接至氮原子，并且向右边突出的键连接至碳原子；
W为O或S；
W1为OR15、SR16、NR17R18或R19；
R1和R6各自任选地为取代的苯基、任选地取代的萘基或任选地取代的5元至6元杂芳族环；或氰基、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8烯基、C2-C8卤代烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C4-C10烷基环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10卤代环烷基烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C2-C8烷氧基烷基、C2-C8卤代烷氧基烷基、C4-C10环烷氧基烷基、C3-C10烷氧基烷氧基烷基、C2-C8烷硫基烷基、C2-C8卤代烷硫基烷基、C2-C8烷基亚磺酰基烷基、C2-C8烷基磺酰基烷基、C2-C8烷基氨基烷基、C2-C8卤代烷基氨基烷基、C3-C10二烷基氨基烷基、C4-C10环烷基氨基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C3-C8卤代烷氧基羰基烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C2-C8烯氧基、C2-C8卤代链烯氧基、C2-C8炔氧基、C3-C8卤代炔氧基、C3-C8环烷氧基、C3-C8卤代环烷氧基、C4-C10环烷基烷氧基、C2-C8烷氧基烷氧基、C2-C8烷基羰氧基、C2-C8卤代烷基羰基氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C3-C8环烷硫基、C1-C8烷基氨基、C1-C8卤代烷氨基、C2-C8二烷基氨基、C2-C8卤代二烷基氨基、C3-C8环烷基氨基、C1-C8烷基磺酰基氨基、C1-C8卤代烷基磺酰基氨基、C2-C8烷基羰基氨基、C2-C8卤代烷基羰基氨基、C3-C10三烷基甲硅烷基、吡咯烷基、哌啶基或吗啉基；
R2为H、氨基、氰基、卤素、-CH(＝O)、-C(＝O)OH、-C(＝O)NH2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C3-C6卤代环烯基、C4-C6烷基环烷基、C4-C6环烷基烷基、C4-C6卤代环烷基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷硫基烷基、C2-C6烷基亚磺酰基烷基、C2-C6烷基磺酰基烷基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基、C3-C6二烷基氨基烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C4-C6环烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C6环烷氧基羰基、C5-C6环烷基烷氧羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6卤代链烯氧基、C2-C6炔氧基、C3-C6卤代炔氧基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C2-C6烷氧基烷氧基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6卤代烷基羰基氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6环烷硫基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C1-C6卤代烷氨基、C2-C6卤代二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C1-C6烷基磺酰基氨基、C1-C6卤代烷基磺酰基氨基C2-C6烷基羰基氨基或C2-C6卤代烷基羰基氨基；
R3为H、氰基、卤素、羟基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；或者
R2和R3与它们连接的碳原子合在一起以形成3元至7元环，所述环包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O原子、至多2个S原子、至多2个N原子，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)s(＝NR20)f，所述环任选地被至多4个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的卤素、氰基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基，以及氮原子环成员上的氰基、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基；
R4任选地为取代的苯基、任选地取代的萘基或任选地取代的5元至6元杂芳族环；或H、氰基、卤素、羟基、-CH(＝O)、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4烷基亚磺酰基烷基、C2-C4烷基磺酰基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷基羰氧基、C2-C4卤代烷基羰基氧基、C2-C5烷氧基羰氧基、C2-C5烷基氨基羰氧基、C3-C5二烷基氨基羰氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C2-C5烷基氨基羰基或C3-C5二烷基氨基羰基；
R5为H、C1C-3烷基或C1-C3卤代烷基；
每个R7a独立地为卤素、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基或C1-C4烷氧基；或者
两个R7a合在一起作为C1-C4亚烷基或C2-C4亚烯基以形成桥联或稠环系统；
R7b为H、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C3烷氧基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基；
每个R8独立地为氰基、卤素、羟基、甲基或甲氧基；
每个R9a独立地为氰基、卤素、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷基羰基或C2-C4烷氧基羰基；
每个R9b独立地为氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷基羰基或C2-C4烷氧基羰基；
每个R10a独立地为氨基、氰基、卤素、羟基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4羟烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C6-C14环烷基环烷基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷基羰氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C2-C6烷基羰硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者
苯基或萘基，各自任选地被至多3个独立地选自氰基、卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基的取代基取代；或者
5元至6元杂芳族环，所述杂芳族环包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O原子、至多2个S原子和至多4个N原子，所述环任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的氰基、卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基，以及氮原子环成员上的氰基、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基；或者
3元至7元非芳族环，所述非芳族环包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O原子、至多2个S原子和至多4个N原子，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，所述环任选被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的氰基、卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基，以及氮原子环成员上的氰基、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基；
R10b为氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基C1-C3烷氧基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基；
R11为H、氰基、卤素、羟基、-CH(＝O)、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4烷基亚磺酰基烷基、C2-C4烷基磺酰基烷基、C3-C5烷氧基羰基烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C2-C5烷基氨基羰基、C3-C5二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；
R12为H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C3-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4烷基亚磺酰基烷基、C2-C4烷基磺酰基烷基、C3-C5烷氧基羰基烷基、C1-C4烷磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C2-C5烷基氨基羰基或C3-C5二烷基氨基羰基；
R13为H、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C1-C4烷磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基或C3-C5二烷基氨基羰基；或者
R13和R3与它们所连接的原子合在一起形成5元至7元的部分饱和环，所述部分饱和环包含选自碳原子和至多3个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多1个O原子，至多1个S原子和至多1个N原子，所述环任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的氰基、卤素、硝基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基，以及氮原子环成员上的氰基、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基；
每个R14独立地为H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R15和R16各自为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6卤代烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C8烷基环烷基、C4-C8环烷基烷基、C4-C8卤代环烷基烷基、C5-C8烷基环烷基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C4-C8环烷氧基烷基、C3-C6烷氧基烷氧基烷基、C2-C6烷硫基烷基、C2-C6烷基亚磺酰基烷基、C2-C6烷基磺酰基烷基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基、C3-C6二烷基氨基烷基、C4-C8环烷基氨基烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C4-C8环烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C4-C8环烷基氨基羰基；
R17为H、氨基、氰基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6卤代烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C4-C8环烷基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C1-C6卤代烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C2-C8卤代二烷基氨基、C2-C6烷基羰基或C2-C6卤代烷基羰基；
R18为H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基或C3-C6环烷基；或者
R17和R18合在一起作为-(CH2)4-、-(CH2)5-或-(CH2)2O(CH2)2-；
R19为H、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C3烷基氨基羰基或C3-C6二烷基氨基羰基；
每个R20独立地为H、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C1-C6卤代烷氨基或苯基；n为0、1或2；并且
在S(＝O)s(＝NR20)f的各情形中，s和f独立地为0、1或2；
前提条件是：
(a)s和f的和为0、1或2；并且
(b)当A为C(＝O)或CH(R11)并且R11为羟基时，那么R1通过碳原子键合至A。
更具体地，本发明涉及式1的化合物(包括所有几何和立体异构体)、其互变异构体、N-氧化物或盐。
本发明还涉及杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含(a)本发明的化合物(即，以杀真菌有效量)；和(b)至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的附加组分。
本发明还涉及杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含(a)式1的化合物；和(b)至少一种其他杀真菌剂(如，至少一种具有不同作用位点的其他杀真菌剂)。
本发明还涉及用于控制由真菌植物病原体引起的植物病害的方法，所述方法包括向植物或其部分、或向植物种子施用杀真菌有效量的本发明的化合物(例如为本文所述的组合物)。
具体实施方式
如本文所用，术语“包括”、“包含”、“内含”、“涵盖”、“具有”、“含有”、“包容”、“容纳”、“特征在于”或者其任何其他变型旨在涵盖非排他性的包括，以任何明确指明的限定为条件。例如，包含一系列元素的组合物、混合物、工艺或方法不必仅限于那些元素，而是可以包括未明确列出的其他元素，或此类组合物、混合物、工艺或方法的其他固有元素。
连接短语“由…组成”不包括任何没有指定的元素、步骤或成分。如果是在权利要求中，则此类词限制权利要求，以不包含除了通常与之伴随的杂质以外不是所述那些的物质。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的条款中，而非紧接前言之后，则其仅限制此条款中提到的元素；其他元素没有被排除在作为整体的权利要求之外。
连接短语“基本上由…组成”用于限定组合物或方法，所述组合物或方法除了字面公开的那些以外，还包括物质、步骤、特征、组分或元素，前提条件是这些附加的物质、步骤、特征、组分或元素没有在很大程度上影响受权利要求书保护的本发明的基本特征和一种或多种新颖特征。术语“基本上由…组成”居于“包含”和“由…组成”的中间。
当申请人使用开放式术语，诸如“包含”来定义发明或其部分时，应当容易地理解(除非另有指明)该说明应被解释为也使用了术语“基本上由……组成”或“由……组成”描述这一发明。
此外，除非另外特别说明，否则“或”是指包含性的或，而不是指排它性的或。例如，以下中任一者均满足条件A或B：A是真的(或存在的)且B是假的(或不存在的)、A是假的(或不存在的)且B是真的(或存在的)、以及A和B都是真的(或存在的)。
同样，涉及元素或组分实例(即次数)的数目时在本发明元素或组分前的不定冠词“一个”和“一种”旨在是非限制性的。因此，应将“一个”或“一种”理解为包括一个或至少一个，并且元素或组分的词语单数形式也包括复数指代，除非有数字明显表示单数。
如在本公开和权利要求中所提及，“植物”包括所有生命阶段的植物界成员，尤其是种子植物(裸子植物)，所述生命阶段包括植物幼体阶段(例如发芽的种子发育成幼苗)和成熟繁殖阶段(例如开花和结种的植物)。植物的部分包括通常生长在生长介质(例如土壤)表面下的向地性部分，诸如根部、块茎、鳞茎和球茎，以及在生长介质上方生长的部分，诸如叶(包括叶茎和叶片)、花、果实和种子。
如本文所述，术语“幼苗”在单独使用或以词组形式使用时，是指由种子胚芽或植物繁殖单元诸如块茎、球茎或根茎的芽体发育而成的幼苗。
如本文所指，术语“阔叶”可单独使用或以词语诸如“阔叶作物”形式使用，是指双子叶或双子叶植物，双子叶植物是用于描述一类被子植物的术语，其特征在于具有两个子叶的胚芽。
一般来讲，当分子片段(即，基)用一系列原子符号(如C、H、N、O、S)表示时，隐含的连结点或多个点将易于被本领域的技术人员识别。在本文的某些情况下，尤其是当可能有可供选择的连结点时，连结点或多个点可明确地用连字符(“-”)表示。
在上述表述中，单独使用或在复合词诸如“烷硫基”或“卤代烷基”中使用的术语“烷基”包括直链-和支链烷基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基和不同的丁基、戊基和己基异构体。“烯基”包括直链和支化的烯烃，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、以及不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。“烯基”还包括聚烯诸如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。“炔基”包括直链和支化的炔烃诸如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、以及不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。“炔基”还可包括由多个三键构成的部分，诸如2,5-己二炔基。“亚烷”基表示直链或支化的烷二基。“亚烷基”的例子包括CH2、CH2CH2、CH(CH3)、CH2CH2CH2、CH2CH(CH3)，以及不同的亚丁基异构体。“亚烯基”表示包含一个烯键的直链或支化的烯二基。“亚烯基”的例子包括CH＝CH、CH2CH＝CH和CH＝C(CH3)。
“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、以及不同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。“烯氧基”包括连接在氧原子上并且通过氧原子连接的直链和支化的烯基。“烯氧基”的例子包括H2C＝CHCH2O、CH3CH＝CHCH2O和(CH3)2C＝CHCH2O。“炔氧基”包括直链和支化的炔氧基部分。“炔氧基”的例子包括HC≡CH2O、CH3C≡CH2O和CH3C≡CH2CH2O。术语“烷硫基”包括直链和支化的烷硫基部分，诸如甲硫基、乙硫基、以及不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基异构体。“烷基亚磺酰基”包括烷基亚磺酰基基团的两种对映体。“烷基亚磺酰基”的例子包括CH3S(＝O)、CH3CH2S(＝O)、CH3CH2CH2S(＝O)、(CH3)2CHS(＝O)，以及不同的丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基和己基亚磺酰基异构体。“烷基磺酰基”的例子包括CH3＝S(O)2、CH3CH2S＝(O)2、CH3CH2CH2S(＝O)2、(CH3)2CHS(O＝)2、以及不同的丁基磺酰基、戊基磺酰基和己基磺酰基异构体。“烷基氨基”包括被直链或支化的烷基基团取代的NH基。“烷基氨基”的例子包括CH3CH2NH、CH3CH2CH2NH、和(CH3)2CHCH2NH。“二烷基氨基”的例子包括(CH3)2N、(CH3CH2CH2)2N和CH3CH2(CH3)N。
“烷基羰基”表示键合到C(＝O)部分上的直链或支化的烷基基团。“烷基羰基”的例子包括CH3C(＝O)、CH3CH2CH2C(＝O)和(CH3)2CHC(＝O)。“烷氧基羰基”的例子包括CH3OC(＝O)、CH3CH2OC(＝O)、CH3CH2CH2OC(＝O)、(CH3)2CHOC(＝O)、以及不同的丁氧基-和戊氧基羰基异构体。“烷基氨基羰基”的例子包括CH3NHC(＝O)、CH3CH2NHC(＝O)、CH3CH2CH2NHC(＝O)、(CH3)2CHNHC(＝O)、以及不同的丁基氨基-和戊基氨基羰基异构体。“二烷基氨基羰基”的例子包括(CH3)2NC(＝O)、(CH3CH2)2NC(＝O)、CH3CH2(CH3)NC(＝O)、(CH3)2CH(CH3)NC(＝O)和CH3CH2CH2(CH3)NC(＝O)。
“烷氧基烷基”表示烷氧基取代在烷基上。“烷氧基烷基”的例子包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。“烷氧基烷氧基”表示另一个烷氧基部分上的烷氧基取代。“烷氧基烷氧基烷基”表示烷氧基烷氧基取代在烷基上。“烷氧基烷氧基烷基”的例子包括CH3OCH2OCH2CH3OCH2OCH2CH2和CH3CH2OCH2OCH2。
“烷硫基烷基”表示烷硫基取代在烷基上。“烷硫基烷基”的例子包括CH3SCH2、CH3SCH2CH2、CH3CH2SCH2、CH3CH2CH2CH2SCH2和CH3CH2SCH2CH2；“烷基亚磺酰基烷基”和“烷基磺酰基烷基”分别包括对应的亚砜和砜。“烷基羰硫基”表示连接在硫原子上并且通过硫原子连接的直链或支话的烷基羰基。“烷基羰硫基”的例子包括CH3C(＝O)S、CH3CH2CH2C(＝O)S和(CH3)2CHC(＝O)S。
“烷基氨基烷基”表示烷基氨基取代在烷基上。“烷基氨基烷基”的例子包括CH3NHCH2、CH3NHCH2CH2、CH3CH2NHCH2、CH3CH2CH2CH2NHCH2和CH3CH2NHCH2CH2。“二烷基氨基烷基”的例子包括((CH3)2CH))2NCH2、(CH3CH2CH2)2NCH2和CH3CH2(CH3)NCH2CH2。
术语“烷基羰基氨基”表示烷基键合到C(＝O)NH部分上。“烷基羰基氨基”的例子包括CH3CH2C(＝O)NH和CH3CH2CH2C(＝O)NH。“烷基磺酰基氨基”表示被烷磺酰基取代的NH基。“烷基磺酰基氨基”的例子包括CH3CH2S(＝O)2NH和(CH3)2CHS(＝O)2NH。
术语“烷基羰氧基”表示键合到C(＝O)O部分上的直链或支化的烷基。“烷基羰氧基”的例子包括CH3CH2C(＝O)O和(CH3)2CHC(＝O)O。“烷氧基羰氧基”的例子包括CH3CH2CH2OC(＝O)O和(CH3)2CHOC(＝O)O。术语“烷氧基羰基烷基”表示烷氧基羰基取代在烷基上。“烷氧基羰基烷基”的例子包括CH3CH2OC(＝O)CH2、(CH3)2CHCH2OC(＝O)CH2和CH3OC(＝O)CH2CH2。
术语“烷基氨基羰氧基”表示连接在氧原子上并且通过氧原子连接的直链或支化的烷基氨基羰基。“烷基氨基羰氧基”的例子包括(CH3)2CHCH2NHC(＝O)O和CH3CH2NHC(＝O)O。“二烷基氨基羰氧基”的例子包括CH3CH2CH2(CH3)NC(＝O)O和(CH3)2NC(＝O)O。
“环烷基”包括例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。术语“环烷基烷基”表示环烷基取代在烷基部分上。“环烷基烷基”的例子包括环丙基甲基、环戊基乙基、以及键合到直链或支化的烷基基团上的其他环烷基部分。术语“烷基环烷基”表示烷基取代在环烷基部分上，并且包括例如乙基环丙基、异丙基环丁基、甲基环戊基和甲基环己基。“环烯基”包括基团诸如环戊烯基和环己烯基以及具有多于一个的双键的基团诸如1,3-或1,4-环己二烯基。
术语“环烷氧基”表示连接在氧原子上并且通过氧原子连接的环烷基，诸如环戊氧基和环己氧基。术语“环烷硫基”表示连接在硫原子上并且通过硫原子连接的环烷基，诸如环丙硫基和环戊硫基；术语“环烷氧基烷基”表示环烷氧基取代在烷基部分上。“环烷氧基烷基”的例子包括环丙氧基甲基、环戊氧基乙基、以及其他键合到直链或支化的烷基部分上的环烷氧基。“环烷基烷氧基”表示环烷基取代在烷氧基部分上。“环烷基烷氧基”的例子包括环丙基甲氧基、环戊基乙氧基、以及键合到直链或支化的烷氧基部分上的其他环烷基基团。
“烷基环烷基烷基”表示被烷基环烷基取代的烷基基团。“烷基环烷基烷基”的例子包括甲基环己基甲基和乙基环丙基甲基。术语“环烷基环烷基”表示环烷基取代在另一个环烷基环上，其中各环烷基环独立地具有3至7个碳原子环成员。环烷基环烷基的例子包括环丙基环丙基(诸如1,1'-双环丙基-1-基、1,1'-双环丙基-2-基)、环己基环戊基(诸如4-环戊基环己基)和环己基环己基(如1,1'-双环己基-1-基)、以及不同的顺式-和反式-环烷基环烷基异构体(诸如(1R,2S)-1,1'-双环丙基-2-基和(1R,2R)-1,1'-双环丙基-2-基)。
“环烷基氨基”表示被环烷基取代的NH基。“环烷基氨基”的例子包括环丙基氨基和环己基氨基。术语“环烷基氨基烷基”表示环烷基氨基取代在烷基基团上。“环烷基氨基烷基”的例子包括环丙基氨基甲基、环戊基氨基乙基、以及键合到直链或支化的烷基基团上的其他环烷基氨基部分。
“环烷基羰基”表示键合到C(＝O)基团的环烷基，包括例如环丙基羰基和环戊基羰基。术语“环烷氧基羰基”是指键合到C(＝O)基团的环烷氧基，例如环丙氧基羰基和环戊氧基羰基。“环烷基氨基羰基”表示键合到C(＝O)基团的环烷基氨基，例如环戊基氨基羰基和环己基氨基羰基。“环烷基烷氧基羰基”表示键合到C(＝O)基团的环烷基烷氧基。“环烷基烷氧羰基”的例子包括环丙基乙氧基羰基和环丁基甲氧基羰基。
单独的或在复合词诸如“卤代烷基”中的或者当在描述诸如“被卤素取代的烷基”中使用的术语卤素包括氟、氯、溴或碘。此外，当用于复合词诸诸如“卤代烷基”中时，或当用于描述诸如“被卤素取代的烷基”时，所述烷基可被可为相同或不同的卤素原子部分或完全取代。“卤代烷基”或“被卤素取代的烷基”包括F3C、F2HC、ClCH2、CF3CH2和CF3CCl2。术语“卤代烯基”、“卤代炔基”、“卤代烷氧基”、“卤代烷硫基”、“卤代烷氨基”、“卤代烷基亚磺酰基”、“卤代烷基磺酰基”、“卤代环烷基”等等的定义与术语卤代烷基相类似。“卤代烯基”的例子包括Cl2C＝CHCH2和CF3CH2CH＝CHCH2。“卤代炔基”的例子包括HC≡CHCl、CF3C≡、CCl3C≡和FCH2C≡CH2。“卤代烷氧基”的例子包括CF3O、CCl3CH2O、F2CHCH2CH2O和CF3CH2O。“卤代烷硫基”的例子包括CCl3S、CF3S、CCl3CH2S和ClCH2CH2CH2S。“卤代烷氨基”的例子包括CF3(CH3)CHNH,(CF3)2CHNH和CH2ClCH2NH。“卤代烷基亚磺酰基”的例子包括CF3S(＝O)、CCl3S(＝O)、CF3CH2S(＝O)和CF3CF2S(＝O)。“卤代烷基磺酰基”的例子包括CF3S(＝O)2、CCl3S(＝O)2、CF3CH2S(＝O)2和CF3CF2S(＝O)2。“卤代环烷基”的例子包括2-氯环丙基、2-氟环丁基、3-溴环戊基和4-氯环己基。单独的或在复合词诸如“卤代二烷基氨基”中的术语“卤代二烷基”是指两个烷基基团中的至少一个被至少一个卤素原子取代，并且每个卤代烷基基团可独立地被相同或不同的卤素原子部分或完全取代。“卤代二烷基氨基”的例子包括(BrCH2CH2)2N和BrCH2CH2(ClCH2CH2)N。
“羟烷基”表示被一个羟基取代的烷基基团。“羟烷基”的例子包括HOCH2CH2、CH3CH2(OH)CH和HOCH2CH2CH2CH2。
“三烷基甲硅烷基”包括连接在硅原子上并且通过硅原子连接的3个支化的和/或直链烷基，诸如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基。
取代基基团中的碳原子总数由Ci-Cj前缀表示，其中i和j为1至14的数。例如，C1C-4烷基磺酰基表示甲磺酰基至丁磺酰基；C2烷氧基烷基表示CH3OCH2；C3烷氧基烷基表示例如CH3CH(OCH3)、CH3OCH2CH2或CH3CH2OCH2；并且C4烷氧基烷基表示共包含四个碳原子的被烷氧基基团取代的烷基基团的各种异构体，例子包括CH3CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。
与基团诸如环或环系相关的术语“未取代的”表示所述基团除其与式1剩余部分的一个或多个连结基之外不具有任何取代基。术语“任选地被取代”是指取代基数目可为零。除非另外指明，通过在任何可得的碳原子或氮原子上用非氢取代基取代氢原子，任选地被取代的基团可被能够容纳的许多任选的取代基取代。通常，任选的取代基(当存在时)的数目在1至3的范围内。如本文所用，术语“任选地被取代”与短语“取代或未取代的”或与术语“(未)取代的”互换使用。没有表述可能的取代基的数目或特征的术语“任选地被取代”(例如R1和R6的定义中的苯基和萘基)涉及未被取代的基团或具有至少一个非氢取代基的基团，所述非氢取代基不消除未取代的类似物的生物活性。
任选的取代基的数目可能受指定限制的约束。例如，短语“任选被至多3个独立地选自R10a的取代基取代”是指能够存在0、1、2或3个取代基(如果可能的连接点数允许)。当指定的取代基数目范围(例如示例2中的p为1至3的整数)超出基团上可得的取代基位置数(例如对于示例2中Q-4上的(R10a)p的2位)时，那么实际较高的范围端点被认为是可得位置数。
除非另外指明，当化合物被带有下标的取代基取代时，则所述取代基独立地选自所定义的取代基，所述下标表示所述取代基的数目可变化(例如示例2中的(R10a)p，其中p为1至3)。当可变基团表明可任选地连接到一个位置上时，例如示例2中的(R)10ap，其中p可为0，则即使可变基团定义中没有进行叙述，氢也可以在所述位置上。
本公开中取代基的命名采用公认的术语，以在向本领域的技术人员精确传达化学结构时提供简洁性。为了简洁起见，可省略位次描述符。
除非另外指明，作为式1组分的“环”或“环系”为碳环或杂环。术语“环系”表示两个或更多个相连的环。术语“二环环系”表示由两个共享两个或多个共有原子的环组成的环系。在“稠合二环环系”中，共有原子是相邻的，因此所述环共享两个相邻原子和连接它们的化学键。在“桥联二环环系”中，共有原子是不相邻的(即桥头原子间无化学键)。“桥联二环环系”可通过使具有一个或多个原子的片段与环的不相邻环成员键合而形成。
术语“环成员”是指形成环或环系的骨架的原子(例如C、O、N或S)或其他部分(如C(＝O)、C(＝S)或S(＝O)s(＝NR20)f)。术语“芳族”是指每个环原子基本上在同一平面上，并且具有与所述环平面相垂直的p-轨道，并且(4n+2)个π电子(其中n为正整数)与所述环关联以符合休克尔法则。
术语“碳环”表示其中形成环骨架的原子仅选自碳的环。除非另外指明，碳环可以是饱和的、部分不饱和的、或完全不饱和的环。当完全不饱和碳环满足休克尔法则时，那么所述环也被称为“芳族环”。“饱和碳环”是指环具有通过单键由彼此连接的碳原子组成的主链；除非另外指明，其余的碳价被氢原子占据。
如本文所用，术语“部分不饱和的环”或“部分不饱和的杂环”是指包含不饱和环原子和一个或多个双键但不是芳族的环。术语“非芳族”包括完全饱和以及部分或完全不饱和的环，前提条件是所述环不是芳族。
术语“杂环环”、“杂环”或“杂芳族二环环系”表示其中形成环主链的原子中的至少一个不是碳的环。除非另外指明，杂环环可以是饱和的、部分不饱和的、或完全不饱和的环。当完全不饱和的杂环环满足休克尔法则时，所述环被称为“杂芳族环”或芳族杂环环。“饱和的杂环环”是指环成员间仅包含单键的杂环环。“杂芳族环系”或“杂芳族二环环系”表示其中形成环主链的原子中的至少一个不是碳并且至少一个环为芳族的环。除非另外指明，杂环环和杂芳族环系可经由任何可得的碳或氮通过替换所述碳或氮上的氢来连接。
介于氮原子和由A1表示的原子之间的波形键表示单键和相邻双键周围的几何形状(即，将氮原子连接到取代基R2和R3的键)为顺式-(Z)、反式-(E)或它们的混合物。
如上所述，G形成5元至6元环，包括作为环成员的被确定为式1中的“q”和“r”的两个碳原子。其他的3至4个环成员(即，介于中间的连接原子)选自碳原子和至多2个杂原子，所述杂原子独立地选自至多1个O原子，至多1个S原子和至多2个N原子，其中至多1个碳原子环成员选自C(＝O)、C(＝S)和C(＝NOH)，所述环任选地被至多2个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R8和氮原子环成员上的甲基。在该定义中，选自至多1个O原子，至多1个S原子和至多2个N原子的环成员是任选的，因为杂原子环成员的数目可为零。氮原子环成员可被氧化成N-氧化物，因为与式1相关的化合物还包括N-氧化物衍生物。除了选自至多1个O原子，至多1个S原子和至多2个N原子的至多2个杂原子以外，至多1个碳原子环成员选自C(＝O)、C(＝S)和C(＝NOH)。任选的取代基(当存在时)连接到可得的介于中间的连接原子的碳原子和氮原子环成员上。
如上所述，Z为饱和、部分不饱和或完全不饱和的链，其包含1至3个选自至多3个碳原子，至多1个O原子，至多1个S原子和至多2个N原子的原子。当Z表示为由系列原子组成的链，其中另选的连接点是可能的时候(例如，Z为OCH2CH2或NOCH2)，那么式1中在左边的原子连接至G-环并且在右边的原子连接至Q(即G-OCH2CH2-Q和G＝NOCH2-Q)。除非另外指明，当Z表示为基，其中另选的连接键是可能的时候，(例如，Z为CH)，那么构形均被允许(即G＝CH-Z或G-CH＝Z)。注意在一些情况下，G-环被表示为基，其中它至Z的连接被表示为单键或双键(例如，示例1中的G-1和G-2)，在这些情况下，本领域的技术人员能容易地确定如何选择适当的Z基团。
如上所述，Q为(尤其)5元至6元杂芳族环或8元至11元杂芳族二环环系，各环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O原子、至多2个S原子和至多4个N原子，各环或环系任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R10a和氮原子环成员上的R10b。在该定义中，氮原子环成员可被氧化成N-氧化物，因为与式1相关的化合物还包括N-氧化物衍生物。由于R10a和R10b是任选的，可存在0至3个取代基，这仅受限于可得连接点数。
如上所述，Q为(尤其)3元至7元非芳族碳环、5元至7元非芳族杂环环或8元至11元非芳族二环环系，各环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O原子、至多2个S原子和至多4个N原子，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且硫原子环成员独立地选自S(＝O)s(＝NR20)f，各环或环系任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R10a和氮原子环成员上的R10b。在该定义中，当无杂原子环成员存在时，环或环系为碳环的。如果存在至少一个杂原子环成员，则所述环或环系为杂环的。S(＝O)s(＝NR20)f的定义允许至多2个硫环成员，其可为氧化的硫部分(例如，S(＝O)或S(＝O)2)或氨化的部分(例如，S(＝NR20))或未氧化的硫原子(即，当s和f均为零时)。氮原子环成员可被氧化成N-氧化物，因为与式1相关的化合物还包括N-氧化物衍生物。除了最多4个杂原子以外，还有至多3个选自C(＝O)和C(＝S)的碳原子环成员，所述杂原子选自至多2个O原子、至多2个S原子和至多4个N原子。
如上所述，R2和R3可与它们直接连接的碳原子合在一起以形成3元至7元环。因此，3至7元环包含取代基R2和R3所连接的碳原子作为环成员。其他2至6个环成员选自碳原子和至多4个杂原子，所述杂原子独立地选自至多2个O原子、至多2个S原子和至多2个N原子，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且硫原子环成员独立地选自S(＝O)s(＝NR20)f，所述环任选地被至多4取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的卤素、氰基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基，以及氮原子环成员上的氰基、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基。在该定义中，杂原子是任选的，因为杂原子环成员的数目可为零。当不存在杂原子环成员时，所述环为碳环的。如果存在至少一个杂原子环成员，则所述环为杂环的。S(＝O)s(＝NR20)f的定义允许至多2个硫环成员，其可为氧化的硫部分(例如，S(＝O)或S(＝O)2)或氨化的部分(例如，S(＝NR20))或未氧化的硫原子(即，当s和f均为零时)。氮原子环成员可被氧化成N-氧化物，因为与式1相关的化合物还包括N-氧化物衍生物。所述环任选地被至多4个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的氰基、卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基，以及氮原子环成员上的氰基、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基。
如上所述，R3和R13可与它们直接连接的原子合在一起以形成5元至7元部分不饱和环。因此，5元至7元环包括作为环成员的其中R3直接连接的碳原子，式1中被描写成“＝N～”的氮原子，和其中R13直接连接的氮原子。所述环的其他2至4个环成员选自至多1个O原子，至多1个S原子和至多1个N原子。在该定义中，选自至多1个O原子，至多1个S原子和至多1个N原子的环成员是任选的，因为杂原子环成员的数目可为零。所述环任选地被至多3取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的氰基、卤素、硝基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基，以及氮原子环成员上的氰基、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基。这些任选的取代基(当存在时)连接到由R3和R13提供的环的一部分中可得的碳原子环成员和氮原子环成员上。氮原子环成员可被氧化成N-氧化物，因为与式1相关的化合物还包括N-氧化物衍生物。
如上所述，A为CH(R11)、N(R12)或C(＝O)，前提条件是当A为C(＝O)或CH(R11)并且R11为羟基时，那么R1通过碳原子连接至A。因此，该定义不包括“-R1-C(＝O)-”或“-R1-CH(OH)-”，其中R1经由氮原子连接的可能性。
式1的化合物可以一种或多种立体异构体的形式存在。所述多种立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、阻转异构体和几何异构体。本领域的技术人员将会知道，当一种立体异构体相对于一种或多种其他立体异构体富集时，或当与一种或多种其他立体异构体分离时，其可能更具活性和/或可能表现出有益效果。另外，本领域的技术人员知道如何分离、富集、和/或选择性地制备所述立体异构体。式1的化合物可作为立体异构体的混合物、单独的立体异构体、或作为光学活性形式而存在。
由于围绕式1中酰胺键(如C(＝W)-N)的旋转受限，因此式1的化合物可以一种或多种构象异构体存在。式1的化合物包含构象异构体的混合物。此外，式1的化合物包括相对于其他构象异构体，富含一种构象异构体的化合物。
本文绘制的分子的描述依照描述立体化学的标准规则。为指明立体构型，从绘图平面上伸出并且朝向观察者的键由实楔形表示，其中楔形粗端连接到从朝向观察者的绘图平面上伸出的原子上。从绘图平面下方伸出并且背离观察者的键由虚楔形表示，其中楔形窄端连接到进一步背离观察者的原子上。等宽线表示相对于用实楔形或虚楔形示出的键方向相反或不确定的键；等宽线还可描述其中不旨在确定具体立体构型的分子或分子部分内的键。
本领域的技术人员认识到，式1的化合物可以与其一种或多种相应的互变异构对应体相平衡的形式存在。除非另外指明，由一种互变异构体描述提及的化合物被认为包括所有的互变异构体。例如，当E为E2，并且R3为羟基时，那么由式11所示提及的互变异构形式还包括由式12所示的互变异构形式。
本发明的化合物包括式1的N-氧化物衍生物。本领域的技术人员将会知道，并非所有的含氮杂环都可形成N-氧化物，这是因为氮需要一对可利用的孤对电子来氧化成氧化物；本领域的技术人员将会知道那些可形成N-氧化物的含氮杂环。本领域的技术人员还将会认识到，叔胺可形成N-氧化物。用于制备杂环和叔胺的N-氧化物的合成方法是本领域的技术人员熟知的，包括使用过氧酸(诸如过乙酸和间氯过氧苯甲酸(MCPBA))、过氧化氢、烷基氢过氧化物(诸如叔丁基氢过氧化物)、过硼酸钠和双环氧乙烷(诸如二甲基双环氧乙烷)来氧化杂环和叔胺。制备N-氧化物的这些方法已被广泛描述和综述于文献中，参见例如：T.L.Gilchrist的Comprehensive Organic Synthesis，第7卷，第748-750页，S.V.Ley编辑，Pergamon Press；M.Tisler和B.Stanovnik的Comprehensive HeterocyclicChemistry，第3卷，第18-20页，A.J.Boulton和A.McKillop编辑，Pergamon Press；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene的Advances inHeterocyclic Chemistry，第43卷，第149-161页，A.R.Katritzky编辑，Academic Press；M.Tisler和B.Stanovnik的Advances in HeterocyclicChemistry，第9卷，第285-291页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，Academic Press；以及G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk的Advancesin Heterocyclic Chemistry，第22卷，第390-392页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，Academic Press。
本领域的技术人员认识到，由于在环境和生理条件下化学化合物的盐与它们对应的非盐形式处于平衡，因此盐与非盐形式具有共同的生物用途。当形成本发明混合物和组合物的化合物包含酸性或碱性部分时，则可形成多种盐，并且这些盐可用于本发明混合物和组合物中，以控制由真菌植物病原体引起的植物病害(即是适于农业的)。当化合物包含碱性部分诸如胺官能团时，盐包括与无机酸或有机酸(诸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸)形成的酸加成盐。当化合物包含酸性部分诸如羧酸或苯酚时，盐包括与有机碱或无机碱(诸如吡啶、三乙胺或氨，或钠、钾、锂、钙、镁或钡的氨化物、氢化物、氢氧化物或碳酸盐)形成的那些。
选自式1的化合物、其立体异构体、其N-氧化物及其盐通常以多于一种的形式存在，从而式1包括式1表示的化合物的所有晶体和非晶体形式。非晶体形式包括为固体的实施例诸如蜡和树胶，以及为液体的实施例诸如溶液和熔融物。晶体形式包括代表基本上单一晶型体的实施例，和代表多晶型体(即不同晶型)混合物的实施例。术语“多晶型体”涉及可以不同晶型结晶的化学化合物的具体晶型，这些晶型在晶格中具有不同的分子排列和/或分子构象。虽然多晶型体可具有相同的化学组成，但是它们也可具有不同的组成，这应归因于是否存在微弱或强力键合于晶格内的共结晶的水或其他分子。多晶型体可具有不同的化学、物理和生物特性，如晶体形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、可悬浮性、溶解率和生物利用度。本领域的技术人员将会知道，相对于由式1表示的相同化合物的另一种多晶型体或多晶型体混合物，由式1表示的化合物的多晶型体可显示出有益功效(例如制备可用制剂的适宜性，改善的生物性能)。由式1表示的化合物的具体多晶型体的制备和分离可通过本领域的技术人员已知的方法实现，包括例如采用所选择的溶剂和温度进行结晶。
如发明内容中所述的本发明实施例包括下述那些。在下列实施例中，式1包括其立体异构体、互变异构体、N-氧化物和盐，并且除非在实施例中另外定义，与“式1的化合物”相关的包括发明内容中指定的取代基定义。
实施例1：式1的化合物，其中E为E-3。
实施例2：式1的化合物，其中E为E-1或E-2。
实施例3：式1或实施例2的化合物，其中E为E-1。
实施例4：式1或实施例2的化合物，其中E为E-2。
实施例5：式1或实施例1至4中任一项的化合物，其中X为X1、X2、X3、X4、X5或X11。
实施例6：实施例5的化合物，其中X为X1、X2或X3。
实施例7:实施例5的化合物，其中X为X4、X5或X11。
实施例8：实施例6的化合物，其中X为X1或X2。
实施例9：实施例8的化合物，其中X为X2。
实施例10:实施例8的化合物，其中X为X1。
实施例11：式1或实施例1至10中任一项的化合物，其中Y为S。
实施例12：式1或实施例1至11中任一项的化合物，其中G连同式1中被确定为“q”和“r”的两个碳原子形成5元至6元环，所述环包含选自碳原子和至多2个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多1个O原子，至多1个S原子和至多2个N原子，其中至多1个碳原子环成员选自C(＝O)和C(＝NOH)，所述环任选地被至多2个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R8。
实施例13：式1或实施例1至12中任一项的化合物，其中G连同式1中被确定为“q”和“r”的两个碳原子形成5元至6元环，所述环选自示例1中的G-1至G-34。
示例1
其中在式1中向右边或向下突出的键连接至Z；并且m为0、1或2。
实施例14：实施例13的化合物，其中G选自G-12、G-13、G-14、G-15、G-31、G-32和G-33。
实施例15：实施例14的化合物，其中G选自G-12、G-13、G-14和G-15。
实施例16：实施例15的化合物，其中G选自G-13至G-15。
实施例17:实施例16的化合物，其中G为G-13。
实施例18：实施例16的化合物，其中G为G-15。
实施例19：实施例13的化合物，其中G选自G-1至G-26。
实施例20：实施例19的化合物，其中G选自G-1至G-20。
实施例21：实施例20的化合物，其中G选自G-4至G-9以及G-13至G-18。
实施例22：实施例20的化合物，其中G选自G-19和G-20。
实施例23：实施例20的化合物，其中G选自G-4、G-6、G-7、G-9、G-13和G-15。
实施例24：实施例23的化合物，其中G为G-4。
实施例25：实施例23的化合物，其中G为G-6。
实施例26：实施例23的化合物，其中G为G-7。
实施例27：实施例23的化合物，其中G为G-9。
实施例28：实施例13至27中任一项的化合物，其中m为0或1。
实施例29：实施例28的化合物，其中m为0。
实施例30：式1或实施例1至29中任一项的化合物，其中Z为饱和、部分不饱和或完全不饱和的链，所述链包含1至3个原子，所述原子选自至多3个碳原子，至多1个O原子，至多1个S原子和至多2个N原子，所述链任选地被至多1个取代基取代，所述取代基选自碳原子上的R9a和氮原子上的R9b。
实施例31：实施例30的化合物，其中Z为O、S、NH、CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、OCH2、CH2O、OCH2CH2、CH2CH2O,SCH2、CH2S、SCH2CH2、CH2CH2S、NHCH2、CH2NH、NHCH2CH2、CH2CH2NH、CH、CHCH2、CHCH2CH2、NNH、NNHCH2、NO或NOCH2，各自任选地被至多1个取代基取代，所述取代基选自碳原子上的R9a和氮原子上的R9b。
实施例32：实施例31的化合物，其中Z为O、S、NH、CH2、CH2CH2、OCH2、CH2O、SCH2、CH2S、NHCH2、CH2NH、CH或NOCH2，各自任选地被至多1个取代基取代，所述取代基选自碳原子上的R9a和氮原子上的R9b。
实施例33：实施例32的化合物，其中Z为NH、CH2、NHCH2、CH或NOCH2，各自任选地被至多1个取代基取代，所述取代基选自碳原子上的R9a和氮原子上的R9b。
实施例34：实施例33的化合物，其中Z为CH2或CH。
实施例35：实施例34的化合物，其中Z为CH2。
实施例36：式1或实施例1至35中任一项的化合物，其中Q选自示例2中的Q-1至Q-102。
示例2
其中向左边突出的键连接至Z；R10c选自H和R10b；并且p为0、1、2或3。
实施例37：实施例36的化合物，其中Q选自Q-1、Q-20、Q-32、Q-33、Q-34、Q-45、Q-46、Q-47、Q-60至Q-73、Q-76至Q-79、Q-84至Q-94以及Q-98至Q-102。
实施例38：实施例37的化合物，其中Q选自Q-1、Q-45、Q-63、Q-64、Q-65、Q-68、Q-69、Q-70、Q-71、Q-72、Q-73、Q-76、Q-78、Q-79、Q-84、Q-85、Q-98、Q-99、Q-100、Q-101和Q-102。
实施例39：实施例38的化合物，其中Q选自Q-45、Q-63、Q-64、Q-65、Q-68、Q-69、Q-70、Q-71、Q-72、Q-84和Q-85。
实施例40：实施例39的化合物，其中Q选自Q-45、Q-63、Q-65、Q-70、Q-71、Q-72、Q-84和Q-85。
实施例41：实施例40的化合物，其中Q选自Q-45、Q-63、Q-65、Q-70、Q-71、Q-72和Q-84。
实施例42：实施例41的化合物，其中Q选自Q-45、Q-63、Q-70、Q-71、Q-72和Q-84。
实施例43：实施例42的化合物，其中Q为Q-45。
实施例44：实施例36至43中任一项的化合物，其中p为0、1或2。
实施例45：实施例44的化合物，其中p为0。
实施例46：实施例44的化合物，其中p为2。
实施例47：式1或实施例1至46中任一项的化合物，其中A为CH(R11)或N(R12)。
实施例48：实施例47的化合物，其中A为CH(R11)。
实施例48a：实施例48的化合物，其中A为CH2。
实施例49：实施例47的化合物，其中A为N(R12)。
实施例49a：实施例49的化合物，其中A为NH。
实施例50：式1或实施例1或49a中任一项的化合物，其中A1为O、S、C(R14)2、N(R13)或-OC(R14)2-，其中在式1中向左边突出的键连接至氮原子上，并且向右边突出的键连接至碳原子上。
实施例51：实施例50的化合物，其中A1为O、S或N(R13)。
实施例52：实施例51的化合物，其中A1为O或N(R13)。
实施例53：式1或实施例1至52中任一项的化合物，其中W为O。
实施例54：式1或实施例1至53中任一项的化合物，其中W1为OR15、SR16或NR17R18。
实施例55：实施例54的化合物，其中W1为OR15。
实施例56：实施例54的化合物，其中W1为SR16。
实施例57：实施例54的化合物，其中W1为NR17R18。
实施例58：式1或实施例1至57中任一项的化合物，其中R1和R6各自任选地为取代的苯基、任选地取代的萘基或任选地取代的5元至6元杂芳族环；或氰基、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8烯基、C2-C8卤代烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基、C3-C8环烷基、C2-C8烷氧基烷基、C2-C8卤代烷氧基烷基、C2-C8烷硫基烷基、C2-C8卤代烷硫基烷基、C2-C8烷基亚磺酰基烷基、C2-C8烷基磺酰基烷基、C2-C8烷基氨基烷基、C2-C8卤代烷基氨基烷基、C3-C10二烷基氨基烷基、C4-C10环烷基氨基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C3-C8卤代烷氧基羰基烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C2-C8烯氧基、C2-C8卤代链烯氧基、C2-C8炔氧基、C3-C8卤代炔氧基、C3-C8环烷氧基、C3-C8卤代环烷氧基、C4-C10环烷基烷氧基、C2-C8烷氧基烷氧基、C2-C8烷基羰氧基、C2-C8卤代烷基羰基氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C3-C8环烷硫基、C1-C8烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C2-C8烷基羰基氨基、C3-C10三烷基甲硅烷基、吡咯烷基、哌啶基或吗啉基。
实施例59：实施例58的化合物，其中R1和R6各自为氰基、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8烯基、C2-C8卤代烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基、C3-C8环烷基、C2-C8烷氧基烷基、C2-C5卤代烷氧基烷基、C2-C8烷硫基烷基、C2-C5卤代烷硫基烷基、C2-C8烷基亚磺酰基烷基、C2-C8烷基磺酰基烷基、C2-C8烷基氨基烷基、C3-C10二烷基氨基烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C2-C5烷基羰氧基、C2-C5卤代烷基羰基氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C2-C8烷基羰基氨基、C3-C10三烷基甲硅烷基、吡咯烷基、哌啶基或吗啉基。
实施例60：实施例59的化合物，其中R1和R6各自为C2-C5烷基、C2-C5卤代烷基、C2-C5烯基、C2-C5卤代烯基、C2-C5烷氧基烷基、C2-C5卤代烷氧基烷基、C2-C5烷硫基烷基、C2-C5卤代烷硫基烷基、C2-C5烷基氨基烷基、C2-C5烷氧基、C2-C5卤代烷氧基、C2-C5烷基羰氧基、C2-C5卤代烷基羰基氧基、C2-C5烷硫基、C2-C5烷基氨基或C2-C5烷基羰基氨基。
实施例61：实施例60的化合物，其中R1和R6各自为C3-C5烷基、C3-C5卤代烷基、C3-C5烯基、C3-C5卤代烯基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4卤代烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4卤代烷硫基烷基、C2-C4烷氧基、C2-C4卤代烷氧基、C2-C3烷基羰氧基或C2-C3卤代烷基羰基氧基。
实施例62：实施例61的化合物，其中R1和R6各自为C3-C5卤代烷基、C3-C5卤代烯基、C3-C5卤代烷氧基烷基、C3-C5卤代烷硫基烷基、C2-C4卤代烷氧基或C2-C3卤代烷基羰基氧基。
实施例63：实施例62的化合物，其中R1和R6各自为C4卤代烷基、C4卤代烯基、C3卤代烷氧基烷基或C3卤代烷氧基。
实施例64：式1或实施例1至63中任一项的化合物，其中当R1和R6各自任选地为取代的苯基、任选地取代的萘基或任选地取代的5元或6元杂芳族环时，那么在苯基、萘基或5元或6元杂芳族环上的任选的取代基独立地选自碳原子环成员上的R23a和氮原子环成员上的R23b；
每个R23a独立地为氨基、氰基、卤素、羟基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4羟烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷基羰氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C2-C6烷基羰硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；并且
每个R23b独立地为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6卤代烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基或C2-C4烷氧基烷基。
实施例65：式1或实施例1至64中任一项的化合物，其中R1和R6各自为选自示例3中的U-1至U-50的环。
示例3
其中向左边突出的键连接至式1；R23c选自H和R23b；并且k为0、1、2或3。
实施例66：实施例65的化合物，其中R1和R6各自选自U-1至U-5、U-8、U-11、U-13、U-15、U-20至U-28、U-31、U-36至U-39以及U-50。
实施例67：实施例66的化合物，其中R1和R6各自选自U-1至U-3、U-5、U-8、U-11、U-13、U-20、U-22、U-23、U-25至U-28、U-36至U-39以及U-50。
实施例68：实施例67的化合物，其中R1和R6各自选自U-1至U-3、U-11、U-13、U-20、U-22、U-23、U-36至U-39以及U-50。
实施例69：实施例68的化合物，其中R1和R6各自选自U-1、U-20和U-50。
实施例70：实施例69的化合物，其中R1选自U-1、U-20和U-50。
实施例71：实施例69的化合物，其中R1和R6各自为U-1。
实施例72：实施例71的化合物，其中R1为U-1。
实施例73：实施例69的化合物，其中R1和R6各自为U-20。
实施例74：实施例69的化合物，其中R1和R6各自为U-50。
实施例75：实施例65至74中任一项的化合物，其中k为0、1或2。
实施例76：实施例75的化合物，其中k为2。
实施例77：实施例64至76中任一项的化合物，其中每个R23a独立地为卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C2-C4烷氧基烷基。
实施例78：实施例77的化合物，其中各R23a独立地为卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C2-C3烷氧基烷基。
实施例79：实施例78的化合物，其中每个R23a独立地为卤素、甲基或C1-C2卤代烷基。
实施例80：实施例79的化合物，其中每个R23a独立地为卤素、甲基或CF3。
实施例81：实施例64至80中任一项的化合物，其中每个R23b独立地为C1-C3烷基。
实施例82：式1或实施例1至81中任一项的化合物，其中当单独存在时(即不与R3合在一起)，R2为H、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烯氧基、C2-C4卤代链烯氧基、C2-C4炔氧基、C3-C4卤代炔氧基、C2-C4烷氧基烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基氨基、C1-C4卤代烷氨基、C2-C4二烷基氨基、C2-C4卤代二烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基或C2-C4烷氧基羰基。
实施例83：实施例82的化合物，其中当单独存在时，R2为H、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C3烯基、C2-C3卤代烯基、C2-C3炔基、C2-C3卤代炔基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基。
实施例84：实施例83的化合物，其中当单独存在时，R2为H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基。
实施例85：实施例84的化合物，其中当单独存在时，R2为H、C1-C3烷基或C1-C3氟代烷基。
实施例86：实施例85的化合物，其中当单独存在时，R2为甲基、三氟甲基或CF3CH2-。
实施例87：式1或实施例1至86中任一项的化合物，其中R2单独存在。
实施例88：式1或实施例1至87中任一项的化合物，其中当单独存在时(即不与R2或R13合在一起)，R3为H、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基。
实施例89：实施例88的化合物，其中当单独存在时，R3为H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基。
实施例90：实施例89的化合物，其中当单独存在时，R3为H、C1-C2烷基或C1-C3氟代烷基。
实施例91：实施例90的化合物，其中当单独存在时，R3为H、甲基或三氟甲基。
实施例92：式1或实施例1至91中任一项的化合物，其中R3单独存在。
实施例93：式1或实施例1至92中任一项的化合物，其中当R2和R3与它们连接的碳原子合在一起形成环时，所述环具有选自碳原子和至多2个杂原子的3元至6元，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多2个N，其中至多1个碳原子环成员选自C(＝O)和C(＝S)，所述环任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的氰基、卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基，以及氮原子环成员上的氰基、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基。
实施例94：式1或实施例1至93中任一项的化合物，其中R4任选地为取代的苯基，任选地取代的萘基或任选地取代的5元至6元杂芳族环；或H、氰基、羟基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C3烯基、C2-C3卤代烯基、C2-C3炔基、C2-C3卤代炔基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C2-C3烷基羰氧基、C2-C3卤代烷基羰基氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C2-C3烷基羰基或C2-C3卤代烷基羰基。
实施例95：实施例94的化合物，其中R4为H、氰基、羟基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C3烯基、C2-C3卤代烯基、C2-C3炔基、C2-C3卤代炔基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C2-C3烷基羰氧基、C2-C3卤代烷基羰基氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C2-C3烷基羰基或C2-C3卤代烷基羰基。
实施例96：实施例95的化合物，其中R4为H、氰基、羟基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C2-C3烷基羰氧基、C2-C3卤代烷基羰基氧基、C1-C3烷硫基或C1-C3卤代烷硫基。
实施例97：实施例96的化合物，其中R4为H、氰基、甲基、CH3O-或CH3C(＝O)O-。
实施例98：实施例97的化合物，其中R4为H或甲基。
实施例99：实施例98的化合物，其中R4为H。
实施例100：式1或实施例1至99中任一项的化合物，其中当R4任选地为取代的苯基、任选地取代的萘基或任选地取代的5元至6元杂芳族环时，则所述苯基、萘基或5元至6元杂芳族环上的任选的取代基独立地选自碳原子环成员上的R24a以及氮原子环成员上的R24b；
每个R24a独立地为氨基、氰基、卤素、羟基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4羟烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷基羰氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C2-C6烷基羰硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；并且
每个R24b独立地为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6卤代烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基或C2-C4烷氧基烷基。
实施例101：式1或实施例1至100中任一项的化合物，其中当R4任选地为取代的苯基、任选地取代的萘基或任选地取代的5元至6元杂芳族环时，那么R4不是任选地取代的萘基。
实施例102：式1或实施例1至101中任一项的化合物，其中当R4任选地为取代的苯基或任选地取代的5元至6元杂芳族环时，那么R4为选自示例4中的L-1至L-11的环。
示例4
其中g为0、1、2或3。
实施例103：实施例100至102中任一项的化合物，其中每个R24a独立地为卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基。
实施例104：实施例103的化合物，其中每个R24a独立地为Cl、Br、I、C1-C2烷基、三氟甲基或甲氧基。
实施例105：实施例104的化合物，其中每个R24a独立地为Cl、Br、C1-C2烷基或三氟甲基。
实施例106：式1或实施例1至105中任一项的化合物，其中R5为H或C1-C2烷基。
实施例107：实施例106的化合物，其中R5为H。
实施例108：式1或实施例1至107中任一项的化合物，其中每个R7a独立地为氰基、卤素、羟基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基。
实施例109：实施例108的化合物，其中每个R7a独立地为氰基、羟甲基或甲氧基。
实施例110：实施例109的化合物，其中每个R7a为甲基。
实施例111：式1或实施例1至110中任一项的化合物，其中n为0或1。
实施例112：实施例111的化合物，其中n为0。
实施例113：式1或实施例1至112中任一项的化合物，其中R7b为H或C1-C2烷基。
实施例114：实施例113的化合物，其中R7b为H。
实施例115：式1或实施例1至115中任一项的化合物，其中每个R8独立地为卤素、羟基或甲基。
实施例116：实施例115中的化合物，其中每个R8为甲基。
实施例117：式1或实施例1至116中任一项的化合物，其中每个R9a独立地为卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
实施例118：实施例117的化合物，其中每个R9a为甲基。
实施例119：式1或实施例1至118中任一项的化合物，其中每个R9b独立地为C1-C4烷基。
实施例120：实施例119的化合物，其中每个R9b为甲基。
实施例121：式1或实施例1至120中任一项的化合物，其中每个R10a独立地为氨基、卤素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C10环烷基烷基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷基羰氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基或C3-C8二烷基氨基羰基；或任选地被至多3个取代基取代的苯基，所述取代基独立地选自卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基和C1-C2烷氧基。
实施例122：实施例121的化合物，其中每个R10a独立地为卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基。
实施例122a：实施例122的化合物，其中每个R10a独立地为卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基。
实施例123：实施例122a的化合物，其中每个R10a独立地为F或CH3。
实施例124：式1或实施例1至123中任一项的化合物，其中R10c为C1-C3烷基、C3-C6环烷基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基。
实施例125：实施例124的化合物，其中每个R10c为甲基、CH3C(＝O)或CH3OC(＝O)。
实施例126：式1或实施例1至125的化合物，其中R11为H、氰基、卤素、羟基、-CH(＝O)、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C2-C5烷氧基羰基。
实施例127：实施例126的化合物，其中R11为H、氰基、卤素、羟基、甲基或甲氧基。
实施例128：实施例127的化合物，其中R11为H。
实施例129：式1或实施例1至128的化合物，其中R12为H、甲基、CH3C(＝O)或CH3OC(＝O)。
实施例130：实施例129的化合物，其中R12为H。
实施例131：式1或实施例1至130中任一项的化合物，其中当单独存在时(即不与R3合在一起)，R13为H、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、CH3C(＝O)、CF3C(＝O)或CH3OC(＝O)。
实施例132：实施例131的化合物，其中当单独存在时，R13为H或C1-C2烷基。
实施例133：实施例132的化合物，其中当单独存在时，R13为H或甲基。
实施例134：式1或实施例1至133中任一项的化合物，其中R13单独存在。
实施例135：式1或实施例1至134中任一项的化合物，其中每个R14独立地为H或甲基。
实施例136：实施例135的化合物，其中每个R14为H。
实施例137：式1或实施例1至136中任一项的化合物，其中R15和R16各自为C1-C6烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C4烯基、C3-C6卤代烯基、C3-C4炔基、C3-C6卤代炔基、C3-C6环烷基或C2-C6烷氧基烷基。
实施例138：实施例137的化合物，其中R15和R16各自为C1-C6烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C4烯基或C3-C4炔基。
实施例139：实施例138的化合物，其中R15和R16各自为C1-C4烷基。
实施例140：式1或实施例1至139中任一项的化合物，其中当单独存在时(即不与R18合在一起)，R17为H、氨基、氰基、羟基或C1-C6烷基。
实施例141：式1或实施例1至140中任一项的化合物，其中当单独存在时(即不与R17合在一起)，R18为H或C1-C6烷基。
实施例142：式1或实施例1至141中任一项的化合物，其中当R17和R18合在一起时，那么R17和R18合在一起作为-(CH2)4-或-(CH2)2O(CH2)2-。
实施例143：实施例142的化合物，其中当R17和R18合在一起时，那么R17和R18合在一起作为-(CH2)4-。
实施例144：式1或实施例1至143中任一项的化合物，其中s和f均为0。
本发明的实施例，包括上述实施例1-144以及本文所述的任何其他实施例，包括下文实施例A1-A3均可以任何方式组合，并且除非在实施例中另外规定，实施例中的可变因素的描述不仅涉及式1的化合物，还涉及用于制备式1的化合物的起始化合物和中间体化合物。此外，本发明的实施例，包括上述实施例1-144以及本文所述的任何其他实施例，以及它们的任何组合，适用于本发明的组合物和方法。实施例1-144的组合可由以下示出：
实施例A1：式1的化合物，其中
E为E-1或E-2；
X为X1或X2；
Y为S；
G选自G-12、G-13、G-14、G-15、G-31、G-32和G-33(如在示例1中所示)，其中在式1中向右边或向下突出的键连接至Z；
m为0、1或2；
Z为NH、CH2、NHCH2、CH或NOCH2，各自任选地被至多1个取代基取代，所述取代基选自碳原子上的R9a和氮原子上的R9b；
Q选自Q-45、Q-63、Q-65、Q-70、Q-71、Q-72和Q-84(如示例2中所示)，其中向左边突出的键连接至Z；
p为0、1或2；
R10c选自H和R10b；
A为CH(R11)或N(R12)；
A1为O或N(R13)；
W为O；
R1选自U-1、U-20和U-50(如示例3中所示)，其中向左边突出的键连接至式1；
k为0、1或2；
每个R23a独立地为卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C2-C3烷氧基烷基；
R2为H，C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R3为H，C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R4为H或甲基；
R5为H或C1-C2烷基；
每个R7a独立地为氰基、卤素、羟基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基；
R8独立地为卤素、羟基或甲基；
每个R9a为卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；
每个R9b为C1-C4烷基；
每个R10a独立地为卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基；
R11为H、氰基、卤素、羟基、-CH(＝O)、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C2-C5烷氧基羰基；
R12为H、甲基、CH3C(＝O)或CH3OC(＝O)；并且
R13为H或甲基。
实施例A2：实施例A1的化合物，其中
E为E-1；
G选自G-12、G-13、G-14和G-15；
m为0；
Q为Q-45；
A为CH(R11)；
R1为U-1；
每个R23a独立地为卤素、甲基或C1-C2卤代烷基；
每个R9a为甲基；
每个R9b为甲基；
每个R10a独立地为卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基；
R11为H；并且
n为0。
实施例A3：实施例A2中的化合物，其中
X为X-1；
G选自G-13、G-14和G-15；并且
Z为CH2或CH。
具体的实施例包括式1的化合物，所述化合物选自：6,7-二氢-2-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-5-(苯基甲基)噻唑[4,5-c]吡啶-4(5H)-酮；5-[(2,6-二氟苯基)甲基]-6,7-二氢-2-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4(5H)-苯并噻唑酮；和5-[(2,6-二氟苯基)甲基]-6,7-二氢-2-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟亚甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4(5H)-苯并噻唑酮。
本发明提供了杀真菌组合物，所述组合物包含选自式1的化合物(包括其所有几何异构体和立体异构体、互变异构体、N-氧化物和盐)和至少一种其他杀真菌剂。作为此类组合物的实施例，值得注意的是包含符合上述化合物实施例中的任何一个的化合物的组合物。
本发明提供了杀真菌组合物，所述组合物包含杀真菌有效量的化合物，所述化合物选自式1(包括其所有的几何异构体和立体异构体、互变异构体、N-氧化物及盐)(即,以杀真菌有效量)和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的附加组分。作为此类组合物的实施例，值得注意的是包含符合上述化合物实施例中的任何一个的化合物的组合物。
本发明提供了用于控制由真菌植物病原体引起的植物病害的方法，所述方法包括向所述植物或其部分或向植物种子施用杀真菌有效量的选自式1的化合物(包括其所有几何异构体和立体异构体、互变异构体、N-氧化物和盐)。作为此类方法的实施例，值得注意的是包括施用杀真菌有效量化合物的方法，所述化合物符合上述化合物实施例中的任何一个。尤其值得注意的是其中所述化合物作为本发明组合物施用的实施例。
可使用如方案1-21中所述的下列方法和变型中的一者或多者，来制备式1的化合物。在下式1-30的化合物中R1、R2、R3、R4、R5、R6、A、A1、E、E1、G、Q、W、W1、X、Y和Z的定义如在上文发明内容中所定义，除非另外指明。式1a-1d的化合物是式1的各种子集，并且除非另外指明，式1a-1d的所有取代基如上文式1中所定义。
如在方案1中所示，其中A为CH(R11)或C(＝O)并且W为O的式1a的化合物(式1，其中E为E-1)可通过将式2的酰基氯与式3的胺在酸清除剂的存在下偶联制备。典型的酸清除剂包括胺类碱，诸如三乙胺、N,N-二异丙基乙胺和吡啶。其他清除剂包括氢氧化物诸如氢氧化钠和氢氧化钾，以及碳酸盐诸如碳酸钠和碳酸钾。在一些情况下，添加聚合物负载的酸清除剂，诸如聚合物结合的N,N-二异丙基乙胺和聚合物结合的4-二甲基氨基吡啶促进反应性。式3的胺的酸式盐也可用于此反应中，前提条件是存在至少2当量的酸清除剂。用于与胺形成盐的典型酸包括盐酸、草酸和三氟乙酸。式2的酰氯可由对应的酸，使用在化学文献中公布的多种多样的熟知的条件制备。
方案1
如方案2中所示，其中A为CH(R11)或C(＝O)并且W为O的式1a的化合物(式1，其中E为E-1)也可通过将式3的胺(或其酸式盐)与式4的酸在脱水性的偶联试剂存在下，诸如N,N-二环己基碳二亚胺(DCC)、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)或O-苯并三唑-1-基-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸盐(HBTU)偶联制备。聚合物负载的试剂也是可用的，诸如聚合物结合的环己基碳二亚胺衍生物。方案2的方法通常在合适的溶剂诸如二氯甲烷或乙腈中以及在碱诸如三乙胺或N,N-二异丙基乙胺存在下，在介于约0℃和40℃之间的温度下进行。关于该反应的条件和变型参见例如PCT专利公布WO 2009/094445的实例6(步骤D)、实例7和实例8。
式4的酸可商购获得，并且可通过在本领域中是已知的方法制备。例如，其中R1通过杂原子连接至乙酸残基的R1CH2COOH可通过将对应的式R1H的化合物与卤代乙酸或酯在碱存在下反应来制备；参见例如U.S.4,084,955。其中R1通过碳原子连接至乙酸残基的R1CH2COOH可由对应的式R1CH2卤素通过用氰化物取代卤素，然后水解制备；参见例如Adachi，Yuki Gosei Kagaku Kyokaishi 1969，27(9)，875-876；或由R1C(＝O)CH3使用Willgerodt-Kindler反应条件；参见例如，Darabi等人的Tetrahedron Letters1999，40(42)，7549-7552和Alam等人的Synthetic Communications 2003，33(1)，59-63以及在其中引用的参考文献；或者通过与乙酸丁酯或丙二酸二乙酯的钯催化交叉偶联，随后酯水解来由R1Br或R1I制备；参见例如Buchwald等人的J.Am.Chem.Soc.(2001，123(33)，第7996-8002页)和Hartwig等人的J.Am.Chem.Soc.(2002年，124(42)，第12557-12565页)。
方案2
本领域的技术人员将认识到当某些其他功能团存在于式3的化合物中时(如当仲NH基团存在时)，方案1和2的方法可导致混合物。在这些情况下，可使用保护/脱保护序列或标准分离方法的结合以分离所需的产物。
如方案3中所述，其中A为CH(R11)或C＝O，W为O并且R1通过杂原子连接至A的式1a的化合物(式1，其中E为E-1)可通过式5的化合物与式6的化合物的反应制备，其中L1为Cl、Br或I。反应在碱诸如氢化钠、碳酸钾或三乙胺，以及溶剂诸如四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺或乙腈的存在下，在介于约0至80℃的温度下进行。
式5的化合物是已知的，并且可通过在本领域中已知的方法制备；参见例如Dayagi等人的The Chemistry of the Carbon-Nitrogen Double Bond，Patei编辑，Interscience，New York 1970；Sandler等人的OrganicFunctional Group Preparations，Academic Press，New York 1972，3，372和Hilgetag等人的Preparative Organic Chemistry，John Wiley&Sons，NewYork 1972，504-515。其中A为C(R11)的式6的化合物可通过式3的胺与α-卤代羧酸酰卤或α-卤代羧酸(或其酸酐)的反应，使用类似于描述于方案1和2中酰胺形成的反应条件制备。其中A为C(＝O)的式6的化合物可通过式3的胺与草酰氯的反应，通过在本领域中熟知的方法制备。
方案3
如在方案4中所述，其中A为NH的式1a的化合物(式1，其中E为E-1)可通过使式3的胺与式R1NCO的异氰酸酯或式R1NCS的异硫氰酸酯反应以获得其中W分别为O或S的式1a的化合物来制备。此反应通常可在环境温度下，在非质子溶剂诸如二氯甲烷或乙腈中进行。关于该反应的条件和变型参见例如PCT专利公布WO 2009/094445的实例1(步骤C)、实例4和实例5。
方案4
其中A为NH的式1a的化合物(式1，其中E为E-1)还可通过式7的胺与式8的化合物(其中L2为Cl或咪唑-1-基)的反应制备，如方案5所示。当L2为Cl时，反应典型的在酸清除剂，诸如胺碱(如三乙胺、N,N-二异丙基乙胺和吡啶)存在下进行。其他清除剂包括氢氧化物诸如氢氧化钠和氢氧化钾，以及碳酸盐诸如碳酸钠和碳酸钾。其中L2为Cl的式8的化合物可由式3的胺通过用光气(对于W＝O)或硫光气(对于W＝S)或它们的等同物处理来制备。其中L2为咪唑-1-基的式8的化合物可根据对本领域的技术人员是已知的一般方法，由式3的胺通过用1,1'-羰基二咪唑(对于W＝O)或1,1'-硫代羰基二咪唑(对于W＝S)处理来制备。
方案5
如方案6所示，其中W为O的式1b的化合物(式1，其中E为E-2)可通过式3的胺与式9的酰基氯的偶联，在酸清除剂存在下制备，类似于方案1中所述的方法。式9的酰氯可由对应的酸，使用在化学文献中公布的多种多样的熟知的条件制备。
方案6
在另选的方法中，如方案7中所述，其中W为O的式1b的化合物(式1，其中E为E-2)可通过式3的胺(或其酸式盐)与式10的酸的偶联，在脱水性的偶联剂存在下制备，类似于方案2中所述的方法。式10的酸是已知的，并且可通过对本领域的技术人员是已知的方法制备。关于主要参考文献，参见例如Schumann，Paquette等人的Journal of Medicinal&Pharmaceutical Chemistry 1962，5，464-77；Van Dijk等人的Journal ofMedicinal Chemistry 1977，20(9)，1199-206；Balsamo等人的Journal ofMedicinal Chemistry 1989，32(6)，1398-1401；和美国专利4,584,014。
方案7
其中A1为O、S或N(R13)，并且W为O的式1b的化合物(式1，其中E为E-2)可通过式11的化合物与式12的卤代乙酰胺(其中L1为Cl、Br或I)的反应制备，如方案8中所示。所述反应可在碱诸如氢化钠或碳酸钾存在下，并且在溶剂诸如四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺或乙腈中，通常在约0℃至80℃的温度下进行。
式11的化合物是已知的，并且可通过在本领域中是已知的方法制备；参见例如Dayagi等人的The Chemistry of the Carbon-Nitrogen Double Bond，Patei编辑，Interscience，New York 1970；Sandler等人的OrganicFunctional Group Preparations，Academic Press，New York 1972，3，372和Hilgetag等人的Preparative Organic Chemistry，John Wiley&Sons，NewYork 1972，504-515。式12的卤代乙酰胺化合物可通过式3的胺与α-卤代羧酸酰卤或α-卤代羧酸或其酸酐的反应制备，类似于分别描述于方案1和2中的酰胺形成反应。
方案8
其中A1为-OC(R14)2-、-SC(R14)2-或-N(R13)C(R14)2-并且R5为H的式1b的化合物(式1，其中E为E-2)可通过式11的化合物与式12的α,β-不饱和酰胺的碱催化的缩合反应制备，如在方案9中所述。在该方法中，式11中的A1和式12中的C(R14)2形成式1b中的A1。所述反应可在碱诸如氢氧化钠或氢氧化钾、氢化钠或碳酸钾存在下，在溶剂诸如四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇或乙腈中，通常在约0至80℃的温度下进行。式12的α,β-不饱和酰胺可通过采用与方案1或2所述那些相类似的条件，由对应的α,β-不饱和酸或酰氯与式3的胺的偶联来制备。
方案9
其中A1为-OC(R14)2-、-SC(R14)2-或-N(R13)C(R14)2-的式1b的化合物(式1，其中E为E-2)还可通过式13的化合物与式14的化合物的反应制备，如方案10所示。所述反应在溶剂诸如乙醇、四氢呋喃或水中，并且任选地在酸催化剂诸如乙酸、盐酸或硫酸存在下实施。式14化合物的酸式盐也可被用于该方法中，优选地在至少一摩尔当量的酸清除剂诸如吡啶或三乙胺存在下。用于与胺形成盐的典型酸包括盐酸、草酸和三氟乙酸。胺与羰基化合物的反应是熟知的，参见例如Dayagi等人的The Chemistry of the Carbon-Nitrogen Double Bond，Patei编辑，Interscience，New York 1970；Sandler等人的Organic Functional Group Preparations，Academic Press，New York1972，3，372和Hilgetag等人的Preparative Organic Chemistry，John Wiley&Sons，New York 1972，504-515。式13的化合物是已知的，并且可通过对本领域的技术人员已知的方法制备。式14的化合物可直接制备，或通过式14对应的N-保护的化合物的脱保护制备。式14的N-保护的化合物可通过类似于已经在方案1-4中所述的那些方法制备。合适的N-保护的氮官能团的选择和使用对本领域的技术员将显而易见；用这些保护基团保护氮原子的方法描述于Greene，T.W.；Wuts，P.G.M.的Protective Groups inOrganic Synthesis，第二版；Wiley：New York，1991中。
方案10
如方案11中所示，其中W1为OR15、SR16、NR17R18或CN的式1c的化合物(式1，其中E为E-3)可通过式15的亚胺酰氯与式16的化合物在酸清除剂存在下的反应制备。合适的酸清除剂包括但不限于胺碱诸如三乙胺、N,N-二异丙基乙胺和吡啶，氢氧化物诸如氢氧化钠和氢氧化钾，以及碳酸盐诸如碳酸钠和碳酸钾。另选地，式15和16的化合物可在无酸清除剂存在下接触以提供作为对应HCl盐形式的式1c的化合物，其也是本发明的化合物。如果需要，可经由标准方法将HCl盐游离碱化，以获得式1c的化合物。无论反应是否在酸清除剂的存在下实施，其通常在介于约–20℃和100℃之间的温度下，在合适的有机溶剂中进行。可使用多种溶剂来形成适用于此方法的溶剂，例如腈诸如乙腈、醚诸如四氢呋喃、以及卤代烃诸如二氯甲烷、以及酰胺诸如N,N-二甲基甲酰胺、以及它们的混合物。其中W1为OR15、SR16、NR17R18或CN的式1c的化合物大体可分别被分类为异脲、异硫脲、胍和氰基脒。关于这些种类化合物主要的参考文献参见Mathias的Organic Preparations and Procedures International 1980，12(5)，309-326；Comprehensive Organic Chemistry，第2卷，I.O.Sutherland编辑，Pergamon Press，Oxford；Rodd’s Chemistry of Carbon Compounds，第1C卷，Elsevier，New York；Katritzky等人的J.Organic Chem.2004年，69，第309-313页。本领域的技术人员将认识到其中W1为OR15、NR17R18或CN的式1c的化合物可由对应的其中W1为SR16的式1c的化合物通过用适当的式16的化合物处理来制备。锍脲盐的制备以及它们向胍的转化描述于文献中；参见例如，Rasmussen等人的Synthesis 1988，6，460-466。关于该反应的条件和变型参见例如PCT专利公布WO 2009/094445实例3和实例9(步骤C)。
式15的亚胺酰氯可通过用亚硫酰氯、三氯氧磷或五氧化二磷在溶剂诸如二氯甲烷中处理其中A为NH的式1a的化合物(式1，其中E为E-1)制备。对于典型的反应条件参见例如，Zielinski等人的Heterocycles 1998，48，319-327。许多式16化合物是可商购获得的，并且可由化学领域有完备记载的方法制得。
方案11
如方案12所示，式1c的化合物(式1，其中E为E-3)也可通过将式3的胺与式17的亚胺酰氯反应，使用类似于描述于方案11中描述的那些方法制备。式17的亚胺酰氯可通过本领域所公开的方法制备；参见例如，Bonnett的The Chemistry of the Carbon-Nitrogen Double Bond，Patei编辑，Interscience Publishers以及在其中引用的参考文献。一些式17的亚胺酰氯可商购获得(例如，其中R6为苯基、取代的苯基或低级烷基，并且W1为MeO、MeS或N(Me)2的式17可商购获得)并且可通过化学领域记载的方法制备。
方案12
在另一个方法中，如方案13所示，其中W1为SR16的式1c的化合物(式1，其中E为E-3)也可通过将其中A为NH并且W为S的式1a的硫脲(式1，其中E为E-1)与其中L3为亲核反应离去基团，诸如卤离子(如Cl、Br、I)或磺酸根(如甲磺酸酯基、三氟甲磺酸根、对甲苯磺酸根)等等的式18的烷基化剂或酰化剂反应制备。在介于约0℃和100℃之间的温度下，在酸清除剂和合适的有机溶剂的存在下，进行所述方法。合适的溶剂包括例如二氯甲烷、四氢呋喃、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、以及它们的混合物。合适的酸清除剂包括例如胺碱诸如三乙胺、N,N-二异丙基乙胺和吡啶，氢氧化物诸如氢氧化钠和氢氧化钾，以及碳酸盐诸如碳酸钠和碳酸钾。另选地，式1a和式18的化合物可在无酸清除剂存在下接触以提供相应的式1c的异锍脲盐，其也是本发明的化合物。在后续反应中，可采用本领域所述的标准方法使所述盐游离碱化，以提供式1c的化合物。对于举例说明制备锍脲盐和它们向胍的转化的例子参见Rasmussen等人的Synthesis 1988，6，460-466，以及PCT专利公布WO 2009/094445的实例1(步骤D)。许多式18的化合物是已知的，并且可通过本领域公开的一般方法制得。
方案13
在另一个方法中，其中W1为SR16的式1c的化合物(式1，其中E为E-3)可通过将式3的胺与式19的二硫代氨基甲酸反应来制备，如方案14所示。反应通常在约0℃至100℃的温度下，在合适的溶剂中进行。合适的溶剂的例子包括乙腈、四氢呋喃、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、以及它们的混合物。式19的二硫代氨基甲酸可由对应的胺、二硫化碳和二当量的碱制备，随后根据Alvarez-Ibarra等人的Organic Preparations andProcedures(1991，23(5)，611-616)中的一般方法，用烷基化剂处理。
方案14
其中W1为H的式1c的化合物(式1，其中E为E-3)可通过用式20的亚胺处理式3的胺来制备，如方案15所示。式20的亚胺可由对应的胺获得。所述方法涉及在催化量的对甲苯磺酸酯存在下，在甲苯或二甲苯中加热胺与原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯。
方案15
其中X为X2、X10或X11的式1的化合物可通过将式22的化合物与式21(其中L4为卤离子或三氟甲磺酸根)反应制备，如方案16所示。所述反应在碱诸如碳酸钾存在下，并且在溶剂诸如二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺或乙腈中，在约0℃至80℃的温度下进行。式21的化合物可由其中L4为OH或NH2的式21的对应的化合物通过对本领域的技术人员已知的方法制备。
方案16
如方案17所示，式1的化合物可通过将式23的化合物与其中Za和Zb为合适的官能团的式24的化合物反应来制备，所述官能团在适当的反应条件下，将允许构造各种Z基团。合适的官能团包括但不限于可离子化的结合碳的氢(如连接至邻近C(＝O)部分的碳原子的氢原子)、羰基、醛、酮、酯、酸、酰基氯、胺、醇、硫醇、肼、肟、烯烃、乙炔、卤离子、卤代烷、甲磺酸、三氟甲磺酸盐、硼酸、硼酸盐等等。例如，其中Z为CH2的式1的化合物可通过将其中Za为氢(即，可离子化的邻近G环的环成员C(＝O)的结合碳的氢)的式23的化合物与强碱，诸如二异丙基氨基锂(LDA)或氢化钠(NaH)，之后其中Zb为卤代甲烷(如BrCH2-)的式24的化合物反应来制备；虽然，用其中Zb为CH(＝O)-的式24的化合物处理将提供其中Z为-CH(OH)-的式1的化合物，所述化合物可脱水以提供其中Z为＝CH-的式1的化合物。其中Z为O的式1的化合物可通过将其中Za为Br的式23的化合物与其中Zb为OH的式24的化合物在碱诸如NaH存在下反应来制备。其中Z为＝NNH-的式1的化合物可通过将其中Za为羰基(即G的环成员C(＝O))的式23的化合物与其中Za为NH2NH-的式24的化合物反应来制备。其中Z为-CH2O-的式1的化合物可通过将其中Za为BrCH2-的式23的化合物与其中Zb为OH的式24的化合物在碱存在下反应来制备。其中Z为-OCH2CH2-的式1的化合物可通过将其中Za为OH的式23的化合物与其中Zb为卤代乙烷(如ICH2CH2-)的式24的化合物在碱存在下反应来制备。合成文献描述了许多用于形成饱和、部分不饱和或完全不饱和链的一般方法，所述链包含1至3个原子，所述链由碳和杂原子组成，诸如本发明的Z基团；参见例如Comprehensive Organic Functional GroupTransformations，第1、2、3和5卷，A.R.Katritzky编辑，PergamonPress，New York，1995；Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemistry，第5版，第470-823页，Longman Group，London，1989；和AdvancedOrganic Chemistry，第4版，Jerry March，Wiley，New York 1992。另外，实例2(步骤C)和实例3示出了方案17的方法。本领域的技术人员可容易地确定如何选择适当的式23和式24的化合物以构造所需的Z基团。式24的化合物是已知的，或可通过本领域已知的方法制得。
方案17
如方案18所示，式1的化合物也可通过将式25的化合物与其中Ya、Yb和Yc为合适的官能团的式26的化合物反应来制备，所述官能团在适当的反应条件下将允许构造稠合的包含Y的5元杂环环。合适的官能团包括但不限于羟基、硫醇、胺、羰基、醛、酯、酸、酰基氯、酰胺、硫代酰胺、氰基、卤离子、卤代烷等等。合成文献描述了许多用于形成稠合的5元杂环环的一般方法；参见例如，Heterocyclic Compounds，第5卷，R.C.Elderfield编辑，Wiley，New York，1957，其描述了制备苯并稠合的唑、噻唑和咪唑的方法；Comprehensive Heterocyclic Chemistry，第4-6卷，A.R.Katritzky和C.W.Rees编辑，Pergamon Press，New York，1984；Comprehensive Heterocyclic Chemistry II，第2-4卷，A.R.Katritzky，C.W.Rees和E.F.Scriven编辑，Pergamon Press，New York，1996；以及TheChemistry of Heterocyclic Compounds，E.C.Taylor编辑，Wiley，New York系列。另外，PCT专利公布WO 2010/114971提供了与本发明相关的关于制备稠合的5元杂环环的例子。另外，实例1的步骤B示出了方案18的方法。本领域的技术人员可容易地确定如何选择适当的式25和式26的化合物以构造所需的稠合的5元杂环环。
本领域的技术人员将认识到方案18的方法当式26中的取代基–Z-Q被Za替换，因此提供可与式24的化合物反应的式23的化合物时也可实施，如方案17所述。实例2，步骤B示出了用于制备式23的化合物的该方法。
方案18
方案19示出了关于制备式1d的化合物(式1，其中E为E1，X为X1，Y为S，Z为CH，Q任选地为取代的苯基并且G为如示例1中所示的G-15)的方案18的一般方法的具体实例。在该方法中，式27的硫代酰胺与式28的羟基溴化物在溶剂诸如N,N-二甲基甲酰胺中，在约20至100℃的温度下反应约2至24小时。式27的化合物可通过使用公开于PCT专利公布WO 2008/013925、WO 2008/091580和WO 2010/065579中的一般程序来制备。28的化合物可通过对应的酮基内酰胺的溴化来制备。
方案19
方案20示出了当式26中的取代基-Z-Q被Za替换时的方案18的一般方法的具体实例。在该实例中，式23a的化合物(式23，其中E为E1，X为X1，Y为S，并且G为如示例1所示的G-15)通过将式27的硫代酰胺与式29的化合物在溶剂诸如丙酮中，在约20至55℃的温度下反应约2至24小时来制备。式29的化合物可通过对应的二酮的溴化来制备。
方案20
如在方案21中所示，方案17至19的方法也可当取代基E或E1被胺保护基团替换时执行，所述保护基团可被去除以提供式3的胺。多种多样的胺保护基团是可用的，因为关于基团仅有的要求是可被取代以提供式3。关于适当的保护基团的例子参见T.W.Greene和P.G.M.Wuts的ProtectiveGroups in Organic Synthesis，第2版，John Wiley&Sons，Inc.，NewYork，1991。经由本领域已知的一般方法，可去除保护基团，并且将所述胺作为酸式盐或游离的胺分离出来；参见例如PCT专利公布WO2009/09445实例1(步骤B)和实例6(步骤C)。
方案21
许多用于制备式1的化合物和用于制备它们可用的中间体的其他方法存在于本领域并且为本领域的技术人员熟知。关于代表性的程序涉及构造环X1至X11；参见例如Comprehensive Heterocyclic Chemistry，第3卷和第7卷，A.R.Katritzky和C.W.Rees编辑，Pergamon Press，New York，1984；Comprehensive Heterocyclic Chemistry II，第6卷和第9卷，A.R.Katritzky，C.W.Rees和E.F.Scriven编辑，Pergamon Press，New York，1996；以及The Chemistry of Heterocyclic Compounds，E.C.Taylor编辑，Wiley，New York系列。关于具体的例子参见概述于PCT专利公布WO2011/085170的方法。
本领域的技术人员已经认识到，各种官能团可被转变成其他官能团，以提供不同的式1的化合物。例如，将其中W为O的式1的化合物转变成对应的其中W为S的化合物可使用多种标准硫化试剂，诸如五硫化二磷或2,4-双(4-甲氧苯基)-1,3-二硫杂-2,4-二磷杂环丁烷-2,4-二硫化物(拉韦松试剂)而实现。
已经认识到，上述用于制备式1的化合物的某些试剂和反应条件可能不与中间体中存在的某些官能团相容。在这些情况下，将保护/去保护序列或官能团互变体加入到合成中将有助于获得期望的产物。保护基团的使用和选择对化学合成领域的技术人员来讲将是显而易见的(参见例如Greene，T.W.；Wuts,P.G.M.的Protective Groups in Organic Synthesis，第二版；Wiley：New York，1991)。本领域的技术人员将认识到，在一些情况下，在按照任何单独方案中的描述引入指定试剂后，可能需要实施没有详细描述的额外常规合成步骤以完成式的化合物的合成。本领域的技术人员还将认识到，需要以与制备式1的化合物时呈现的具体序列不相同的次序来实施上文方案中示出的步骤的组合。
本领域的技术人员还将认识到，本文所述的式1的化合物和中间体可经受各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应以添加取代基或修饰现有的取代基。
无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用以上所述内容可将本发明利用至最大限度。因此，以下合成实例应理解为仅是例证性的，而不以任何方式限制本发明的公开内容。以下合成实例中的步骤示出了整个合成转化中每个步骤的过程，并且用于每个步骤的原料不必由过程描述于其他实例或步骤中的具体制备步骤制得。百分比均按重量计，除非是色谱溶剂混合物或除非另外指明。色谱溶剂混合物的份数和百分比均按体积计，除非另外指明。除非另有说明，否则1H NMR谱由四甲基硅烷在CDCl3中以ppm的低场报道；“s”表示单峰，“t”表示三重峰，“m”表示多重峰，“dd”表示二重双峰。
实例1
制备6,7-二氢-2-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌 啶基]-5-(苯基甲基)噻唑并[4,5-c]吡啶-4(5H)-酮(化合物编号8)
步骤A：制备4-溴-5,6-二氢-3-羟基-1-(苯基甲基)-2(1H)-哌啶酮
1-(苯基甲基)-2,3-哌啶二酮(1.15g，5.0mmol)的乙醚溶液(15mL)与四氢呋喃(15mL)的混合物在冰水浴中被冷却，然后滴加溴(0.80g，5.0mmol)。搅拌反应混合物1h，然后温热至室温并搅拌另外的2h。在减压下浓缩反应混合物，并且所得的材料通过中压液相色谱在硅胶(0至100％梯度的乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂)上纯化以提供固体(1.6g)。所述固体溶解于热的乙醚并容许冷却以提供为白色固体的标题化合物(0.68g)。
1H NMR(CDCl3)：δ2.77(t，2H)，3.37(t，2H)、4.61(s，2H)，6.81(s，1H)，7.20-7.40(m，5H)。
步骤B：制备6,7-二氢-2-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基] 乙酰基]-4-哌啶基]-5-(苯基甲基)噻唑并[4,5-c]吡啶-4(5H)-酮
4-溴-5,6-二氢-3-羟基-1-(苯基甲基)-2(1H)-吡啶酮(即，步骤A的产物)(0.28g，1.0mmol)与1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶硫代甲酰胺(通过描述于PCT专利公布WO 20078/091580中的方法制备)(0.33g，1.0mmol)的混合物的N,N-二甲基甲酰胺(1.0mL)溶液被置于轨道式震荡器上3天，在那个时间之后，将反应混合物分批添加到冰水中。所得的固体沉淀被收集在烧结的玻璃料漏斗上。将固体溶解于二氯甲烷，通过硫酸镁干燥，过滤并在减压下浓缩成棕褐色固体(0.45g)。所述棕褐色固体通过中压液相色谱在硅胶(0至100％梯度的乙酸乙酯/己烷，然后20％甲醇/乙酸乙酯作为洗脱剂)上纯化以提供绿色的油(0.28g)。所述绿色的油被溶解于乙酸乙酯中，并通过硅胶垫过滤(2.0g)。在减压下浓缩滤液以提供为泡沫状棕褐色固体的标题化合物，本发明的化合物(0.18g)。
1H NMR(CDCl3)：δ.65-1.85(m，2H)，2.10-2.25(m，2H)，2.32(s，3H)，2.83(m，1H)，3.04(m，2H)，3.20-3.40(m，2H)，3.57(m，2H)，4.03(m，1H)，4.58(m，1H)，4.76(s，2H)，4.99(dd，2H)，6.32(s，1H)，7.25-7.40(m，5H)。
实例2
制备5-[(2,6-二氟苯基)甲基]-6,7-二氢-2-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H- 吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4(5H)-苯并噻唑酮(化合物编号5)
步骤A：制备3-溴-2-羟基-2-环己烯-1-酮
1,2-环己二酮(1.12g，10.0mmol)的混合物的乙醚(50mL)溶液在冰水浴中冷却，然后滴加溴(1.60g，10.0mmol)。伴随冰水浴冷却搅拌反应混合物10分钟，然后在减压下浓缩。通过中压液相色谱在硅胶(0至100％梯度的乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂)上纯化所得物质以提供为白色固体的标题化合物(1.3g)。
1H NMR(CDCl3)：δ2.05-2.15(m，2H)，2.50-2.60(m，2H)，2.83-2.92(m，2H)，6.40(s，1H)。
步骤B：制备6,7-二氢-2-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基] 乙酰基]-4-哌啶基]-4(5H)-苯并噻唑
将3-溴-2-羟基-2-环己烯-1-酮(即，步骤A的产物)(1.30g，6.8mmol)与1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶硫代甲酰胺(通过描述于PCT专利公布WO 20078/091580中的方法制备)(2.27g，6.8mmol)的混合物的丙酮(30mL)溶液搅拌过夜，然后在回流下加热24h。将反应混合物冷却至室温并添加碳酸氢钠(1.0g)。1h后，过滤反应混合物并在减压下浓缩。在水和乙酸乙酯之间分配所得的材料，并且分离所述层。通过硫酸镁干燥有机层，过滤并在减压下浓缩以提供泡沫状的白色固体(3.13g)。通过中压液相色谱在硅胶(0至100％梯度乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂)上纯化所述固体以获得为固体的标题化合物(0.54g)。
1H NMR(CDCl3)：δ1.65-1.85(m，2H)，2.10-2.30(m，4H)，2.30(s，3H)，2.65(m，2H)，2.82(m，1H)，3.10(m，2H)，3.20-3.35(m，2H)，4.02(m，1H)，4.58(m，1H)，5.00(m，2H)，6.33(s，1H)。
步骤C：制备5-[(2,6-二氟苯基)甲基]-6,7-二氢-2-[1-[2-[5-甲基-3-(三 氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4(5H)-苯并噻唑酮
向冷却至–70℃的6,7-二氢-2-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4(5H)-苯并噻唑酮(即，步骤B的产物)(0.46g，1.08mmol)的混合物的四氢呋喃(2mL)溶液滴加二异丙基氨基锂(刚制备的1.6M的二异丙基氨基锂的己烷(170μL)溶液，1.20mmol)。当添加完成时，将更多的四氢呋喃(2mL)添加到反应混合物中。在–70℃搅拌反应混合物30分钟，然后滴加2-(溴甲基)-1,3-二氟苯(0.22g，1.08mmol)的四氢呋喃溶液(1mL)。使反应混合物逐渐升至室温，并且搅拌过夜。用盐酸水溶液(1N，1mL)和水稀释反应混合物，然后用二氯甲烷提取。通过硫酸镁干燥有机提取物，过滤并在减压下浓缩以提供橙色油(0.70g)。通过中压液相色谱在硅胶(0至100％梯度的乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂)上纯化所述油(2x)以提供为泡沫状的黄色固体的标题化合物，本发明的化合物(0.16g)。
1H NMR(CDCl3)δ1.65-1.85(m，2H)，2.10-2.30(m，4H)，2.33(s，3H)，2.70-2.90(m，3H)，2.90-3.05(m，1H)，3.10-3.20(m，1H)，3.20-3.35(m，2H)，3.52(m，1H)，4.03(m，1H)，4.58(m，1H)，4.98(m，2H)，6.33(s，1H)，6.88(m，2H)，7.18(m，1H)。
实例3
制备5-[(2,6-二氟苯基)甲基]-6,7-二氢-2-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟亚甲基)- 1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4(5H)-苯并噻唑酮(化合物编号6)
随着使用包含活化分子筛的提取器，将6,7-二氢-2-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4(5H)-苯并噻唑酮(即，实例2步骤B的产物)(0.71g，1.66mmol)、2,6-二氟苯甲醛(0.24g，1.70mmol)和氢氧化钙(0.018g，0.25mmol)的混合物的乙腈溶液(50mL)在回流下加热2天。冷却反应混合物，在减压下浓缩，并且通过中压液相色谱在硅胶(0至100％梯度的乙酸乙酯/己烷作为洗脱液)上纯化所得的材料以提供为黄色油的标题化合物，本发明的化合物(0.28g)。
1H NMR(CDCl3)δ1.65-1.85(m，2H)，2.10-2.30(m，2H)，2.33(s，3H)，2.80-2.98(m，3H)，3.12(m，2H)，3.22-3.40(m，2H)，4.03(m，1H)，4.61(m，1H)，4.98(m，2H)，6.34(s，1H)，6.88(m，2H)，7.35(m，1H)，7.57(s，1H)。
通过本文所述的方法连同本领域已知的方法，可制备下表1至12-H的化合物。下列缩写用于下表中：n表示正，i表示异，c表示环，Me表示甲基，MeO表示甲氧基，MeS表示甲硫基，Et表示乙基，EtO表示乙氧基，c-Pr表示环丙基，Bu表示丁基，c-Bu表示环丁基，i-BuO表示异丁氧基，CN表示氰基，Ph表示苯基并且NO2表示硝基。
表1
本公开还包括表1-A至1-Q，每个表如上表1所构建，不同的是表1中的行标题(即“A为CH2，W为O，Xa为CH并且Y为S”)被示于下文的相应的行标题替换。例如，表1-A中行标题为“A为NH，W为O，Xa为CH并且Y为S”，并且R1如上表1中所定义。因此，表1-A中的第一条具体地公开了4-[5-[(2,6-二氟苯基)甲基]-4,5,6,7-四氢-4-氧杂噻唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-N-苯基-1-哌啶甲酰胺。表1-B至1-Q相似地构建。
表1 a
本公开还包括表1a-A至1a-G，每个表如上表1a所构建，不同的是表1a中的行标题(即“W为O，Xa为CH并且Y为S”)被示于下文的相应的行标题替换。例如，表1a-A中的行标题为“W为O，Xa为N并且Y为S”，并且R1如上表1中所定义。表1a-B至1a-G相似地构建。
表2
Xa为CH并且Y为S。
Xa为CH并且Y为S。
本公开还包括表2-A至2-G，每个表如上表2所构建，不同的是表2中的行标题(即“Xa为CH并且Y为S”)被示于下文的相应的行标题替换。例如，表2-A中的行标题为“Xa为N并且Y为S”，并且R2、R3、A1、R4、R5和W如上表2中所定义。因此，表2-A中的第一条具体地公开了5-[(2,6-二氟苯基)甲基]-6,7-二氢-2-[4-[2-[[(1-甲基亚乙基)氨基]氧基]乙酰基]-1-哌嗪基]噻唑并[4,5-c]吡啶-4(5H)-酮。表2-B至2-G相似地构建。
表3
Xa为CH并且Y为S。
Xa为CH并且Y为S。
Xa为CH并且Y为S。
Xa为CH并且Y为S。
本公开还包括表3-A至3-G，每个表如上表3所构建，不同的是表3中的行标题(即“Xa为CH并且Y为S”)被示于下文的相应的行标题替换。例如，在表3-A中的行标题为“Xa为N并且Y为S”，并且R6和W1如上表3中所定义。因此，表3-A中的第一条具体公开了4-[5-[(2,6-二氟苯基)甲基]-4,5,6,7-四氢-4-氧杂噻唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-N-(2-甲基苯基)-1-哌嗪甲酰亚氨酸甲酯。表3-B至3-G相似地构建。
表4
表4中取代基R7a和R7b连接到X-环上，如在发明内容中所定义。以下列R7a和/或R7b中的破折号(“-”)表明X-环为未取代的。
本公开还包括表4-A至4-P，每个表如上表4所构建，不同的是表4中的行标题(即“R1为3-CF3-5-Me-1H-吡唑-1-基并且A为CH2”)被示于下文的相应的行标题替换。例如，在表4-A中的行标题为“R1为3-CF3-5-Cl-1H-吡唑-1-基并且A为CH2”，并且X、R7a和R7b如上表4中所定义。因此，表4-A中的第一条具体公开了5-[(2,6-二氟苯基)甲基]-6,7-二氢-2-[1-[2-[5-氯-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]噻唑并[4,5-c]吡啶-4(5H)-酮。表4-B至4-P相似地构建。
表5
表5中取代基R7a和R7b连接到X-环上，如发明内容中所定义。以下列R7a和/或R7b中的破折号(“-”)表明X-环为未取代的。
本公开还包括表5-A至5-D，每个表如上表5所构建，不同的是表5中的行标题(即“R2为CF3，R3为H并且A1为O”)被示于下文的相应的行标题替换。例如，表5-A中的行标题为“R2为CF3，R3为Me并且A1为O”，并且X、R7a和R7b如上表5所定义。因此，表5-A中的第一条具体公开了5-[(2,6-二氟苯基)甲基]-6,7-二氢-2-[1-[2-[[(2,2,2-三氟-1-甲基亚乙基)氨基]氧基]乙酰基]-4-哌啶基]-4(5H)-苯并噻唑酮。表5-B和5-D相似地构建。
表6
表5中取代基R7a和R7b连接到X-环上，如发明内容中所定义。以下列R7a和/或R7b中的破折号(“-”)表明X-环为未取代的。
表7
表7中G-1至G-30的结构示于上文示例1中。取代基R8连接到G-环上，如在发明内容中所定义。以下列R8中的破折号(“-”)表明G-环为未取代的。G-环至Z的连接点示于上文示例1中。
本公开还包括表7-A至7-X，每个表如上表7所构建，不同的是表7中的行标题(即“R1为3-CF3-5-Me-1H-吡唑-1-基，A为CH2，X为X1并且Y为S”)被示于下文的相应的行标题替换。例如，表7-A中的行标题“R1为2,5-二-Me-Ph，A为CH2，X为X1并且Y为S”，并且G、R8和Z如上表7所定义。因此，表7-A中的第一条具体公开了1-[4-[5-[(2,6-二氟苯基)甲基]-5,6-二氢-4H-环戊基噻唑-2-基]-1-哌啶基]-2-(2,5-二甲基苯基)乙酮。表7-B和7-X相似地构建。
表8
表8中G-1至G-30的结构示于上文示例1中。取代基R8连接到G-环上，如在发明内容中所定义。以下列R8中的破折号(“-”)表明G-环为未取代的。G-环至Z的连接点示于上文示例1中。
本公开还包括表8-A至8-P，每个表如上表8所构建，不同的是表8中的行标题(即“R2为CF3，R3为H，X为X1并且Y为S”)被示于下文的相应的行标题替换。例如，表8-A中的行标题为“R2为CF3，R3为Me，X为X1并且Y为S”，并且G、R8和Z如上表8所定义。因此，表8-A中的第一条具体公开了1,1,1-三氟-2-丙酮O-[2-[4-[5-[(2,6-二氟苯基)甲基]-5,6-二氢-4H-环戊基噻唑-2-基]-1-哌啶基]-2-氧代乙基]肟。表8-B和8-P相似地构建。
表9
表9中G-1至G-30的结构示于上文示例1中。取代基R8连接到G-环上，如发明内容中所定义。以下列R8中的破折号(“-”)表明G-环为未取代的。G-环至Z的连接点示于上文示例1中。
本公开还包括表9-A至9-G，每个表如上表9所构建，不同的是表9中的行标题(即“W1为CH3O，X为X1并且Y为S”)被示于下文的相应的行标题替换。例如，表9-A中的行标题为“W1为CH3O，X为X2并且Y为S”，并且G、R8和Z如上表9所定义。因此，表9-A中的第一条具体公开了4-[5-[(2,6-二氟苯基)甲基]-5,6-二氢-4H-环戊基噻唑-2-基]-N-(2,5-二甲基苯基)-1-哌嗪甲酰亚氨酸甲酯。表9-B和9-G相似地构建。
表10
表10中Q-1至Q-102的结构示于上文示例2中。在适用的情况下，Q上的取代基R10c为甲基，并且p(即，(R10a)p的定义中)为0。
本公开还包括表10-A至10-X，每个表如上表10所构建，不同的是表10中的行标题(即“R1为3-CF3-5-Me-1H-吡唑-1-基，A为CH2，X为X1并且Y为S”)被示于下文的相应的行标题替换。例如，表10-A中的行标题为“R1为2,5-二-Me-Ph，A为CH2，X为X1并且Y为S”，并且Q如上表10所定义。因此，表10-A中的第一条具体公开了1-[4-[5-(2-噻吩基甲基)-2-苯并噻唑基]-1-哌啶基]-2-(2,5-二甲基苯基)乙酮。表10-B和10-X相似地构建。
表11
表11中Q-1至Q-102的结构示于上文示例2中。在适用的情况下，Q上的取代基R10c为甲基，并且p(即，(R10a)p的定义中)为0。
本公开还包括表11-A至11-Q，每个表如上表11所构建，不同的是表11中的行标题(即“R2为CF3，R3为H，X为X1并且Y为S”)被示于下文的相应的行标题替换。例如，表11-A中的行标题为“R2为CF3，R3为Me，X为X1并且Y为S”，并且Q如上表11所定义。因此，表11-A中的第一条具体公开了1,1,1-三氟-2-丙酮O-[2-氧代-2-[4-[5-(2-噻吩基甲基)-2-苯并噻唑基]-1-哌啶基]乙基]肟。表11-B和11-Q相似地构建。
表12
表12中Q-1至Q-102的结构示于上文示例2中。在适用的情况下，Q上的取代基R10c为甲基，并且p(即，(R10a)p的定义中)为0。
本公开还包括表12-A至12-H，每个表如上表12所构建，不同的是表12中的行标题(即“X为X1并且Y为S。”)被示于下文的相应的行标题替换。例如，表12-A中的行标题为“X为X2并且Y为S”，并且Q为如上表12所定义。因此，表12-A中的第一条具体公开了N-(2,5-二甲基苯基)-4-[5-(2-噻吩基甲基)-2-苯并噻唑基]-1-哌嗪甲酰亚氨酸甲酯。表12-B和12-H相似地构建。
制剂/效用
本发明的化合物一般可用作组合物即制剂中的杀真菌活性成分，所述组合物具有至少一种用作载体的附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。选择所述制剂或组合物成分，以与所述活性成分的物理特性、应用方式和环境因素诸如污垢型、水分和温度一致。
可用的制剂包括液体组合物和固体组合物两者。液体组合物包括溶液(包括乳油)、悬浮液、乳液(包括微乳液和/或悬乳剂)等，它们可任选地被增稠成凝胶。水性液体组合物的一般类型为可溶性浓缩物、悬浮液浓缩物、胶囊悬浮液、浓缩乳液、微乳液和悬乳剂。非水性液体组合物的一般类型为可乳化的浓缩物、可微乳化的浓缩物、可分散的浓缩物和油分散体。
固体组合物的一般类型为粉剂、散剂、颗粒剂、球剂、粒料、锭剂、片剂、填充膜(包括种子包衣)等，它们可以是水分散性的(“可润湿的”)或水溶性的。由成膜溶液或可流动的悬浮液形成的膜和包衣尤其可用于种子处理。活性成分可被(微)包封，并且进一步形成悬浮液或固体制剂；或者，可将活性成分的整个制剂包封(或“包覆”)。包封可控制或延缓活性成分的释放。可乳化的颗粒结合了可乳化的浓缩物制剂和干颗粒制剂两者的优点。高浓度组合物主要用作其他制剂的中间体。
可喷雾的制剂通常在喷雾前分散在合适介质中。将此类液体制剂和固体制剂配制成易于在喷雾介质(通常为水)中稀释的制剂。喷雾体积的范围可以为每公顷约一升至数千升，但更典型为每公顷约十至数百升。可喷雾的制剂可在水槽中与水或另一种合适介质混合，以通过空中或地面施用来处理叶，或者施用到植物的生长介质中。液体和干燥制剂可直接定量加入滴灌系统中，或者在种植期间定量加入垄沟中。液体和固体制剂可在种植前处理种子时施用到作物和其他期望植被的种子上，以通过全身吸收来保护发育中的根部和其他地下植株部分和/或叶。
所述制剂通常将包含有效量的活性成分、稀释剂和表面活性剂，其在如下的近似范围内，总计至多100重量％。
固体稀释剂包括例如粘土诸如膨润土、蒙脱土、绿坡缕石和高岭土、石膏、纤维素、二氧化钛、氧化锌、淀粉、糊精、糖(例如乳糖、蔗糖)、硅石、滑石、云母、硅藻土、尿素、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠以及硫酸钠。典型的固体稀释剂描述于Watkins等人的“Handbook of Insecticide DustDiluents and Carriers”第2版(Dorland Books，Caldwell，New Jersey)中。
液体稀释剂包括例如水、N,N-二甲基烷酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺)、柠檬烯、二甲基亚砜、N-烷基吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮)、乙二醇、三甘醇、丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、石蜡(例如石蜡油、正链烷烃、异链烷烃)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨醇、芳香烃、脱芳脂族化合物、烷基苯、烷基萘、酮(诸如环己酮、2-庚酮、异佛乐酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮)、乙酸酯(诸如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷基酯和乙酸异冰片酯)、其他酯(诸如烷基化乳酸酯、二元酯和γ-丁内酯)、以及可以是直链的、支链的、饱和的或不饱和的醇(诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、异癸醇、异十八醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三烷醇、油醇、环己醇、四氢糠醇、双丙酮醇和苄醇)。液体稀释剂还包括饱和的和不饱和的脂肪酸(通常为C6-C22)的甘油酯，诸如植物种子和果实的油(例如橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、玉米(corn/maize)油、花生油、葵花籽油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、大豆油、油菜籽油、椰子油和棕榈仁油)，动物源脂肪(例如牛脂、猪脂、猪油、鳕鱼肝油、鱼油)，以及它们的混合物。液体稀释剂还包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化)脂肪酸，其中脂肪酸可通过得自植物和动物源的甘油酯的水解获得，并且可通过蒸馏纯化。典型的液体稀释剂描述于Marsden的“Solvents Guide”第2版(Interscience，New York，1950)中。
本发明的固体组合物和液体组合物通常包含一种或多种表面活性剂。当添加至液体中时，表面活性剂(还被称为“表面活性试剂”)通常改性、最通常降低液体的表面张力。根据表面活性剂分子中的亲水基团和亲脂基团的性质，表面活性剂可用作润湿剂、分散剂、乳化剂或消泡剂。
表面活性剂可分类为非离子的、阴离子的或阳离子的。用于本发明组合物的非离子表面活性剂包括但不限于：醇烷氧基化物诸如基于天然醇和合成醇(其可以是支链或直链的)并且由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们混合物制得的醇烷氧基化物；胺乙氧基化物、烷醇酰胺和乙氧基化烷醇酰胺；烷氧基化甘油三酯，诸如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和油菜籽油；烷基酚烷氧基化物，诸如辛基酚乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、二壬基酚乙氧基化物和十二烷基酚乙氧基化物(由酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得)；由环氧乙烷或环氧丙烷制得的嵌段聚合物和其中末端嵌段由环氧丙烷制得的反式嵌段聚合物；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酯和油；乙氧基化甲酯；乙氧基化三苯乙烯基苯酚(包括由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、羊毛脂基衍生物、聚乙氧基化酯(诸如多乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、多乙氧基化山梨醇脂肪酸酯和多乙氧基化甘油脂肪酸酯)；其他脱水山梨糖醇衍生物，诸如脱水山梨糖醇酯；聚合物表面活性剂，诸如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸peg(聚乙二醇)树脂、接枝或梳型聚合物以及星型聚合物；聚乙二醇(peg)；聚乙二醇脂肪酸酯；基于硅氧烷的表面活性剂；和糖衍生物，诸如蔗糖酯、烷基多聚糖苷和烷基多糖。
可用的阴离子表面活性剂包括但不限于：烷基芳基磺酸及其盐；羧化醇或烷基酚乙氧基化物；二苯基磺酸酯衍生物；木质素和木质素衍生物，诸如木质素磺酸盐；马来酸或琥珀酸或它们的酸酐；烯烃磺酸酯；磷酸酯，诸如醇烷氧基化物的磷酸酯、烷基酚烷氧基化物的磷酸酯、和苯乙烯基酚乙氧基化物的磷酸酯；基于蛋白质的表面活性剂；肌氨酸衍生物；苯乙烯基酚醚硫酸盐；油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐；乙氧基化烷基酚的硫酸盐和磺酸盐；醇的硫酸盐；乙氧基化醇的硫酸盐；胺和酰胺的磺酸盐，诸如N,N-烷基牛磺酸盐；苯、异丙基苯、甲苯、二甲苯以及十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐；缩聚萘的磺酸盐；萘和烷基萘的磺酸盐；石油级份的磺酸盐；磺基琥珀酰胺酸盐；以及磺基琥珀酸盐和它们的衍生物，诸如二烷基磺基琥珀酸盐。
可用的阳离子表面活性剂包括但不限于：酰胺和乙氧基化的酰胺；胺诸如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺、和乙氧基化胺、乙氧基化二胺以及丙氧基化胺(由胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得)；胺盐诸如胺乙酸盐和二胺盐；季铵盐，诸如季盐、乙氧基化季盐和二季盐；以及胺氧化物，诸如烷基二甲基胺氧化物和双-(2-羟基乙基)-烷基胺氧化物。
还可用于本发明组合物的是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物，或非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物。非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂以及它们被推荐的用途公开于多个已公布的参考文献中，包括由McCutcheon’s Division，TheManufacturing Confectioner Publishing Co.出版的“McCutcheon’s Emulsifiers和Detergents”(北美和国际年鉴版)；(Sisely和Wood，Encyclopedia ofSurface Active Agents，Chemical Publ.Co.，Inc.，New York，1964)中描述的那些。以及A.S.Davidson和B.Milwidsky的“Synthetic Detergents”第七版(John Wiley和Sons，New York，1987)。
本发明的组合物还可包含本领域的技术人员已知为辅助制剂的制剂助剂和添加剂(其中的一些也可被认为起到固体稀释剂、液体稀释剂或表面活性剂的作用)。此类制剂助剂和添加剂可控制：pH(缓冲液)、加工过程中的泡沫形成(消泡剂诸如聚有机硅氧烷)、活性成分的沉淀(助悬剂)、粘度(触变增稠剂)、容器内的微生物生长(抗微生物剂)、产品冷冻(防冻剂)、颜色(染料/颜料分散体)、洗脱(成膜剂或粘合剂)、蒸发(防蒸发剂)和其他制剂特性。成膜剂包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蜡。制剂助剂和添加剂的例子包括由McCutcheon’s Division，TheManufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon’s Volume 2：Functional Materials，北美和国际年鉴版；和PCT专利公布WO 03/024222中所列的那些。
通常通过将活性成分溶于溶剂中或通过在液体或干稀释剂中研磨活性成分将式1的化合物和任何其他的活性成分掺入本发明的组合物中。可通过简单地混合所述成分来制备溶液，所述溶液包括乳油。如果旨在用作乳油的液体组合物的溶剂是水不混溶的，则通常加入乳化剂以使含有活性物质的溶剂在用水稀释时乳化。可使用介质研磨机湿研磨具有至多2,000μm粒径的活性成分混悬液，以获得具有低于3μm平均直径的颗粒。含水混悬液可制成成品悬浮液浓缩物(参见例如U.S.3,060,084)或者通过喷雾干燥进一步加工以形成水分散性颗粒剂。干制剂通常需要干研磨步骤，其产生2至10μm范围内的平均粒径。粉剂和散剂可通过共混并通常碾磨(诸如用锤磨机或流能磨)来制备。可通过将活性物质喷雾在预成形颗粒载体上或通过附聚技术来制备颗粒剂和球剂。参见Browning的“Agglomeration”Chemical Engineering，1967年12月4日，第147–48页，Perry的ChemicalEngineer’s Handbook，第4版(McGraw-Hill，New York，1963)第8–57页及其后页，以及WO 91/13546。球剂可以如U.S.4,172,714中所述来制备。水分散性和水溶性颗粒剂可以如U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE3,246,493中所教导的来制备。片剂可如U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中所教导的来制备。膜剂可如GB 2,095,558和U.S.3,299,566中所教导的来制备。
关于制剂领域的进一步信息，参见T.S.Woods的Pesticide Chemistryand Bioscience，The Food-Environment Challenge中的“The Formulator’sToolbox-Product Forms for Modern Agriculture”，T.Brooks和T.R.Roberts编辑，Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry，The Royal Society of Chemistry，Cambridge，1999，第120–133页。还参见U.S.3,235,361，第6栏，第16行至第7栏，第19行和实例10-41；U.S.3,309,192，第5栏，第43行至第7栏，第62行和实例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；U.S.2,891,855，第3栏，第66行至第5栏，第17行和实例1-4；Klingman的Weed Control as a Science，John Wiley和Sons、Inc.，New York，1961，第81-96页；Hance等人的Weed Control Handbook，第8版，BlackwellScientific Publications，Oxford，1989；以及Developments in formulationtechnology，PJB出版，Richmond，UK，2000。
在以下实例中，所有百分比是按重量计的，并且所有制剂以常规方式制备。化合物编号参照索引表A-B中的化合物。无需进一步阐述，据信采用上文描述的本领域的技术人员可最大限度地利用本发明。因此，以下实例应理解为仅是举例说明，而不以任何方式限制本发明的公开内容。百分比按重量计，除非在某处另外指明。
实例A
实例B
实例C
实例D
实例E
实例F
实例G
在施用前，通常用水稀释水溶性的和水分散性的制剂，以形成含水组合物。直接应用于植物或其部分的含水组合物(例如喷雾罐组合物)通常包含至少约1ppm或更多(例如1ppm至100ppm)的本发明的一种或多种化合物。
本发明的化合物可用作植物病害控制剂。因此，本发明还包括用于控制由真菌植物病原体引起的植物病害的方法，所述方法包括向待保护植物或其部分或向待保护植物种子施用有效量的本发明的化合物或包含所述化合物的杀真菌组合物。本发明的化合物和/或组合物提供对由担子菌纲、子囊菌纲、卵菌纲和半知菌纲中的广谱真菌植物病原体引起的病害的控制。它们可有效地控制广谱植物病害，尤其是观赏作物、草坪作物、蔬菜作物、大田作物、谷类作物和果树作物的叶病原体。这些病原体包括：卵菌纲，包括疫霉属(Phytophthora)病害诸如致病疫霉(Phytophthorainfestans)、大豆疫霉病菌(Phytophthora megasperma)、柑桔脚腐病菌(Phytophthora parasitica)、樟疫霉菌(Phytophthora cinnamomi)和南瓜疫病菌(Phytophthora capsici)的病害，腐霉属(Pythium)病害诸如瓜果腐霉菌(Pythium aphanidermatum)的病害，以及霜霉(Peronosporaceae)科病害诸如葡萄霜霉病菌(Plasmopara viticola)，霜霉属病菌(Peronospora spp.)(包括烟草霜霉菌(Peronospora tabacina)和寄生霜霉菌(Peronospora parasitica))，假霜霉属(Pseudoperonospora)(包括黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis))和盘梗霉菌病菌(Bremialactucae)的病害；子囊菌(Ascomycetes)，包括链格孢属(Alternaria)病害诸如番茄早疫病菌(Alternaria solani)和甘蓝黑斑病菌(Alternariabrassicae)病害，球座菌属(Guignardia)病害诸如葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwell)病害，黑星菌属(Venturia)病害诸如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)病害，壳针孢属(Septoria)病害诸如颖枯病菌(Septoria nodorum)和叶枯病菌(Septoria tritici)病害，白粉病诸如白粉菌属(Erysiphe spp.)(包括小麦白粉病菌(Erysiphe graminis)和萝白粉病菌(Erysiphe polygoni)、葡萄白粉病菌(Uncinula necatur)、黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea)、苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)和小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，灰霉菌属(Botrytis)病害诸如草莓灰霉病菌(Botrytis cinerea)、桃褐腐病菌(Monilinia fructicola)，菌核菌属(Sclerotinia)病害诸如油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)、小粒菌核病菌(Sclerotinia minor)、稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)和葡萄枝枯病菌(Phomopsis viticola)，蠕形菌属(Helminthosporium)病害诸如玉米大斑病菌(Helminthosporium triticirepentis)和网纹病菌(Pyrenophora teres)，炭疽(anthracnose)病害诸如黑果病菌(Glomerella)或炭疽菌属(Colletotrichum spp.)(诸如粱炭疽病菌(Colletotrichum graminicola)和西瓜炭疽病菌(Colletotrichumorbiculare)病害)、以及小麦全蚀病菌(Gaeumannomyces graminis)病害；担子菌，包括由以下病菌引起的锈菌病害：锈菌属(Puccinia spp.)(诸如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)、条锈菌(Puccinia striiformis)、叶锈菌(Puccinia hordei)、杆锈菌(Puccinia graminis)和柄锈菌(Puccinia arachidis))，咖啡锈菌(Hemileia vastatrix)和大豆锈菌(Phakopsora pachyrhizi)；其他病原体包括币斑菌(Rutstroemia93 --> floccosum)(也称为禾草币斑菌(Sclerontina homoeocarpa)；丝核菌属物种(诸如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))；镰孢菌病害，诸如粉红镰孢菌(Fusarium roseum)、禾谷镰孢菌(Fusarium graminearum)和尖孢镰孢菌(Fusarium oxysporum)、大丽轮枝菌(Fusarium oxysporum)；白绢菌(Sclerotium rolfsii)；云纹菌(Rynchosporium secalis)；黑涩病菌(Cercosporidium personatum)、黑斑病菌(Cercospora arachidicola)和褐斑病菌(Cercospora beticola)；根霉属物种(Rhizopus spp.)；(诸如葡萄果穗黑莓病(Rhizopus stolnifer))；曲霉属物种(Aspergillus spp.)(诸如黄曲霉(Aspergillus flavus)和寄生曲霉(Aspergillus parasiticus))；以及其他与这些病原体密切相关的属和菌种。除了它们的杀真菌活性之外，所述组合物或组合还具有抵抗细菌诸如梨火疫病菌(Erwinia amylovora)、野油菜黄单胞菌(Xanthomonas campestris)、丁香假单胞菌(Pseudomonassyringae)以及其他相关菌种的活性。此外，本发明的化合物可用于处理由真菌和细菌引起的水果和蔬菜收割期后的病害。这些感染可在收割之前、期间和之后发生。例如，感染可在收割之前发生然后保持非活性的直至成熟过程中的一些点(例如，宿主以感染能够继续进行的方式开始组织变化)；感染还可由机械或昆虫损伤产生的表面伤口开始。在这方面，本发明的化合物可减少由于可能在收割至消费的任何时间下发生的收割后病害的损失(即，数量和质量造成的损失)。用本发明的化合物处理收割后病害可增加易腐可食用植物部分(例如，果实、种子、叶、茎、球茎、块茎)在收割后冷冻或未冷冻储藏的时间段，并保持可食用性且没有受到由真菌或其他微生物引起的明显或有害的降解或污染。用根据本发明的化合物处理收割之前或之后的可食用植物部分还可减少真菌或其他微生物的毒性代谢物的形成，例如霉菌毒素诸如黄曲霉素。
一般可通过在感染之前或之后，将有效量的本发明的化合物施用到待保护的植物部分诸如根、茎、叶、果实、种子、块茎或鳞茎上，或施用到其中待保护植物生长的介质(土壤或沙土)上，来实现植物病害控制。还可将所述化合物施用到种子上，以保护种子以及由种子发育的幼苗。还可通过灌溉水来施用所述化合物，以处理植物。感染收割前产品的收割后病原体的控制通常通过现场施用本发明的化合物来实现，并且在其中在收割后发生感染的情况下，可将化合物以浸渍剂、喷雾剂、熏蒸剂、处理包裹物或箱衬垫的形式施用于收割的作物。
这些化合物的施用量(即杀真菌有效量)可受许多因素的影响，诸如待防治的植物病害、待保护的植物物种、环境湿度和温度，并且应在实际使用条件下来确定。本领域的技术人员可易于通过简单的实验来确定获得所期望植物病害控制水平而需要的杀真菌有效量。当以小于约1g/ha至约5,000g/ha活性成分的施用量处理时，叶通常可受到保护。当以约0.1至约10g每千克种子的施用量处理种子时，种子和幼苗通常可受到保护。
本发明的化合物可与一种或多种其他生物学活性化合物或试剂混合以形成多组分杀虫剂，赋予甚至更广谱的农业保护作用，所述生物学活性化合物或试剂包括杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂、除草剂安全剂、生长调节剂如昆虫蜕皮抑制剂和生根刺激剂、化学不育剂、化学信息素、拒斥剂、诱虫剂、信息素、取食刺激剂、植物营养素、其他生物学活性化合物或昆虫病原细菌、病毒或真菌。因此本发明还涉及包含式1的化合物(杀真菌有效量)和至少一种附加生物学活性化合物或试剂(生物学有效量)的组合物，并且所述组合物还可包含至少一种表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂。其他生物学活性化合物或试剂可配制到包含表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂中的至少一种的组合物中。对于本发明的混合物，可将一种或多种其他生物学活性化合物或试剂与式1的化合物配制在一起以形成预混物，或一种或多种其他生物学活性化合物或试剂可与式1的化合物分开配制，并且在施用前将制剂混合在一起(例如在喷雾罐中)，或作另选地，进行依次施用。
值得注意的是，组合物除了式1的化合物以外，还包含至少一种选自以下种类的杀真菌化合物(1)苯并咪唑氨基甲酸甲酯(MBC)杀真菌剂；(2)二酰亚胺杀真菌剂；(3)脱甲基抑制剂(DMI)杀真菌剂；(4)苯基酰胺杀真菌剂；(5)胺/吗啉杀真菌剂；(6)磷脂生物合成抑制剂杀真菌剂；(7)酰胺杀真菌剂；(8)羟基(2-氨基-)嘧啶杀真菌剂；(9)苯胺嘧啶杀真菌剂；(10)N-苯基氨基甲酸酯杀真菌剂；(11)醌外部抑制剂(QoI)杀真菌剂；(12)苯基吡咯杀真菌剂；(13)喹啉杀真菌剂；(14)类脂过氧化反应抑制剂杀真菌剂；(15)黑素生物合成抑制剂-还原酶(MBI-R)杀真菌剂；(16)黑素生物合成抑制剂-脱水酶(MBI-D)杀真菌剂；(17)羟基苯胺杀真菌剂；(18)角鲨烯-环氧酶抑制剂杀真菌剂；(19)多抗霉素杀真菌剂；(20)苯基脲杀真菌剂；(21)醌内部抑制剂(QiI)类杀真菌剂；(22)苯甲酰胺杀真菌剂；(23)烯醇吡喃糖醛酸抗生素杀真菌剂；(24)己吡喃糖基抗生素杀真菌剂；(25)吡喃葡糖基抗生素：蛋白质合成杀真菌剂；(26)吡喃葡糖基抗生素：海藻糖酶和肌醇生物合成杀真菌剂；(27)氰基乙酰胺肟杀真菌剂；(28)氨基甲酸酯杀真菌剂；(29)氧化磷酸化解偶联杀真菌剂；(30)有机锡杀真菌剂；(31)羧酸杀真菌剂；(32)杂芳族杀真菌剂；(33)膦酸酯杀真菌剂；(34)邻氨甲酰基苯甲酸杀真菌剂；(35)苯并三嗪杀真菌剂；(36)苯磺酰胺杀真菌剂；(37)哒嗪酮杀真菌剂；(38)噻吩酰胺杀真菌剂；(39)嘧啶酰胺杀真菌剂；(40)羧酸酰胺(CAA)杀真菌剂；(41)四环素抗生素杀真菌剂；(42)硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；(43)苯甲酰胺杀真菌剂；(44)寄主植物防御诱导型杀真菌剂；(45)多位点接触活性杀真菌剂；(46)不是类(1)至(45)的杀真菌剂；以及类(1)至(46)的化合物的盐。
这些杀真菌化合物种类的进一步描述提供于下文中。
(1)“苯并咪唑氨基甲酸甲酯(MBC)杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码1)通过在微管组装期间与β-微管蛋白结合来抑制有丝分裂。抑制微管组装可扰乱细胞分裂、在细胞和细胞结构内的传输。苯并咪唑氨基甲酸甲酯杀真菌剂包括苯并咪唑和托布津。苯并咪唑包括苯菌灵、多菌灵、麦穗宁和噻苯哒唑。托布津包括硫菌灵和甲基硫菌灵。
(2)“二酰亚胺杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码2)旨在通过干扰NADH细胞色素c还原酶来抑制真菌内的类脂过氧化反应。例子包括乙菌利、异菌脲、腐霉利和乙烯菌核利。
(3)“脱甲基抑制剂(DMI)杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码3)抑制在甾醇形成中起作用的C14-脱甲基酶。甾醇诸如麦角固醇是膜结构和功能所需的，使得它们成为产生功能性细胞壁所必不可少的。因此，暴露于这些杀真菌剂导致敏感真菌异常生长并且最终死亡。脱甲基化杀真菌剂包括唑(包括三唑和咪唑)、嘧啶、哌嗪和吡啶。三唑包括戊环唑、双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、恶醚唑、烯唑醇(包括烯唑醇-M)、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑和烯效唑。咪唑包括克霉唑、抑霉唑、咪唑、咪鲜安、稻瘟酯和氟菌唑。嘧啶包括氯苯嘧啶醇和氟苯嘧啶醇。哌嗪包括嗪氨灵。吡啶包括啶斑肟。生物化学调查研究已显示所有上述杀真菌剂为DMI杀真菌剂，如由K.H.Kuck等人在Modern Selective Fungicides-Properties，Applications and Mechanisms of Action，H.Lyr(编辑)GustavFischer Verlag：New York，1995，205–258中所述。
(4)“苯基酰胺杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码4)是卵菌纲真菌中RNA聚合酶的特异性抑制剂。暴露于这些杀真菌剂的敏感真菌示出将尿核苷结合到rRNA中的能力下降。通过暴露于该类杀真菌剂，可阻止致敏真菌的生长和发展。苯基酰胺杀真菌剂包括酰基丙氨酸、唑烷酮和丁内酯。酰基丙氨酸包括苯霜灵、苯霜灵-M、呋霜灵、甲霜灵和甲霜灵-M/精甲霜灵。唑烷酮包括霜灵。丁内酯包括呋酰胺。
(5)“胺/吗啉杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码5)抑制甾醇生物合成途径中的两种目标部位，Δ8→Δ7异构酶和Δ14还原酶。甾醇诸如麦角固醇是膜结构和功能所需的，使得它们成为产生功能性细胞壁所必不可少的。因此，暴露于这些杀真菌剂导致敏感真菌异常生长并且最终死亡。胺/吗啉杀真菌剂(另外已知为非-DMI甾醇生物合成抑制剂)包括吗啉、哌啶和螺酮缩醇-胺。吗啉包括aldimorph、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉和垂吗酰胺。哌啶包括苯锈啶和粉病灵。螺酮缩醇-胺包括螺环菌胺。
(6)“磷脂生物合成抑制剂杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码6)通过影响磷脂生物合成来抑制真菌生长。磷脂生物合成杀真菌剂包括硫代磷酸酯和二硫戊环。硫代磷酸酯包括敌瘟磷、异稻瘟净和定菌磷。二硫戊环包括稻瘟灵。
(7)“酰胺杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码7)通过破坏克雷伯氏循环(TCA循环)中称为琥珀酸脱氢酶的关键酶，来抑制复合物II(琥珀酸脱氢酶)真菌的呼吸作用。抑制呼吸作用可阻止真菌产生ATP，从而抑制生长和繁殖。酰胺真菌剂包括苯甲酰胺、呋喃酰胺、氧硫杂环己二烯甲酰胺、噻唑酰胺、吡唑酰胺、吡啶酰胺和噻吩酰胺。苯甲酰胺包括麦锈灵、氟酰胺和灭锈胺。呋喃酰胺包括甲呋酰苯胺氧硫杂环己二烯酰胺包括萎锈灵和氧化萎锈灵。噻唑酰胺包括噻呋灭。吡唑酰胺包括福拉比、吡噻菌胺、广谱杀菌剂、吡唑萘菌胺、苯并烯氟菌唑、N-[2-(1S,2R)-[1,1'-联环丙烷]-2-基苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、戊苯吡菌胺、(N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺)和N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。吡啶酰胺包括啶酰菌胺。噻吩酰胺包括异非他米多(isofetamid)。
(8)“羟基(2-氨基-)嘧啶杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码8)通过干扰腺苷脱氨酶来抑制核酸合成。例子包括乙嘧酚磺酸酯、甲菌定和乙嘧酚。
(9)“苯胺嘧啶杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码9)旨在抑制氨基酸甲硫氨酸的生物合成，并且旨在阻断感染期间使植物细胞裂解的水解酶的分泌。例子包括嘧菌环胺、嘧霉胺和嘧霉胺。
(10)“N-苯基氨基甲酸酯杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码10)通过与β-微管蛋白结合并且破坏微管组装来抑制有丝分裂。抑制微管组装可扰乱细胞分裂、在细胞和细胞结构内的传输。例子包括乙霉威。
(11)“醌外部抑制剂(QoI)杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码11)通过影响泛醇氧化酶，来抑制真菌内的复合物III线粒体呼吸作用。泛醇的氧化在位于真菌线粒体内膜中的细胞色素bc1复合物的“醌外部”(Qo)位置被阻断。抑制线粒体呼吸作用阻止真菌正常生长和发展。醌外部抑制剂杀真菌剂(另外已知为甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂)包括甲氧基丙烯酸酯、甲氧基氨基甲酸酯、肟基乙酸酯、肟基乙酰胺、唑烷二酮、二氢二嗪、咪唑啉酮类和苄基氨基甲酸酯。甲氧基丙烯酸酯包括嘧菌酯、烯肟菌酯(SYP-Z071)、啶氧菌酯和唑菌酯(SYP-3343)。甲氧基氨基甲酸酯包括唑菌胺酯和唑胺菌酯(SYP-4155)。肟基乙酸酯包括克收欣和肟菌酯。肟基乙酰胺包括醚菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺、α-[甲氧基亚氨基]-N-甲基-2-[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基]亚氨基]甲基]苯乙酰胺、和2-[[[3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-2-丙烯-1-亚基]氨基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基苯乙酰胺。唑烷二酮包括唑菌酮。二氢二嗪杀真菌剂包括氟嘧菌酯。咪唑啉酮包括咪唑菌酮。苄基氨基甲酸酯类包括吡菌苯威(pyribencarb)。类(11)还包括2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]-α-甲氧基-N-苯乙酰胺。
(12)“苯基吡咯杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码12)抑制真菌内与渗透信号转导相关的MAP蛋白质激酶。拌种咯和咯菌腈是此杀类真菌剂的例子。
(13)“喹啉杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码13)旨在通过影响早期细胞信号中的G-蛋白来抑制信号转导。已显示，它们可干扰造成白粉病病害的真菌发育和/或附着胞的形成。快诺芬和特弗喹啉(tebufloquin)是该类杀真菌剂的例子。
(14)“类脂过氧化反应抑制剂杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码14)旨在通过影响真菌内的膜合成，来抑制类脂过氧化反应。此类成员诸如土菌灵还可影响其他生物过程，诸如呼吸作用和黑素生物合成。脂质过氧化反应杀真菌剂包括芳族碳和1,2,4-噻二唑。芳族碳杀真菌剂包括联苯、地茂散、氯硝胺、五氯硝基苯、四氯硝基苯和甲基立枯磷。1,2,4-噻二唑杀真菌剂包括土菌灵。
(15)“黑素生物合成抑制剂-还原酶(MBI-R)杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码16.1)抑制黑素生物合成中的萘亚甲基还原步骤。黑素是一些真菌感染寄主植物所必需的。黑素生物合成抑制剂-还原酶杀真菌剂包括异苯并呋喃酮、吡咯并喹诺酮和三唑并苯并噻唑。异苯并呋喃酮包括四氯苯酞。吡咯并喹诺酮包括咯喹酮。三唑并苯并噻唑包括三环唑。
(16)“黑素生物合成抑制剂-脱水酶(MBI-D)杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码16.2)抑制黑素生物合成中的小柱孢酮脱水酶。黑素是一些真菌感染寄主植物所必需的。黑素生物合成抑制剂-脱水酶杀真菌剂包括环丙烷甲酰胺、甲酰胺和丙酰胺。环丙烷甲酰胺包括环丙酰菌胺。甲酰胺包括双氯氰菌胺。丙酰胺包括氰菌胺。
(17)“羟基苯胺杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码17)抑制在甾醇形成中起作用的C4-脱甲基酶。例子包括环酰菌胺。
(18)“角鲨烯-环氧酶抑制剂杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码18)抑制麦角固醇生物合成途径中的角鲨烯-环氧酶。甾醇诸如麦角固醇是膜结构和功能所需的，使得它们成为产生功能性细胞壁必须的。因此，暴露于这些杀真菌剂导致敏感真菌异常生长并且最终死亡。角鲨烯-环氧酶抑制剂杀真菌剂包括硫代氨基甲酸酯和烯丙胺。硫代氨基甲酸酯包括稗草畏。烯丙胺包括奈替芬和特比萘芬。
(19)“多抗霉素杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码19)抑制甲壳质合酶。例子包括多抗霉素。
(20)“苯基脲杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码20)旨在影响细胞分裂。例子包括戊菌隆。
(21)“醌内部抑制剂(QiI)杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码21)通过影响泛醇还原酶来抑制真菌内的复合物III线粒体呼吸作用。泛醇的还原在位于真菌线粒体内膜中的细胞色素bc1复合物的“醌内部”(Qi)位置被阻断。抑制线粒体呼吸作用阻止真菌正常生长和发展。醌内部抑制剂杀真菌剂包括氰基咪唑和氨磺酰三唑。氰基咪唑包括赛座灭。氨磺酰三唑包括吲唑磺菌胺。
(22)“苯甲酰胺杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码22)通过与β-微管蛋白结合并且破坏微管组装来抑制有丝分裂。抑制微管组装可扰乱细胞分裂、在细胞和细胞结构内的传输。例子包括草酰胺。
(23)“烯醇吡喃糖醛酸抗生素杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码23)通过影响蛋白质生物合成来抑制真菌生长。例子包括杀稻瘟菌素-S。
(24)“己吡喃糖基抗生素杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码24)通过影响蛋白质生物合成来抑制真菌生长。例子包括春雷霉素。
(25)“吡喃葡糖基抗生素：蛋白质合成杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码25)通过影响蛋白质生物合成来抑制真菌生长。例子包括链霉素。
(26)“吡喃葡糖基抗生素：海藻糖酶和肌醇生物合成杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码26)抑制肌醇生物合成途径中的海藻糖酶。例子包括井冈霉素。
(27)“氰基乙酰胺肟杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码27)包括霜脲氰。
(28)“氨基甲酸酯杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码28)被认为是真菌生长的多作用点抑制剂。它们旨在干扰细胞膜中脂肪酸的合成，从而扰乱细胞膜渗透性。霜霉威、盐酸霜霉威、碘代丙炔基丁基甲氨酸酯和硫菌威是该类杀真菌剂的例子。
(29)“氧化磷酸化解偶联杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码29)通过解偶联氧化磷酸化作用来抑制真菌呼吸作用。抑制呼吸作用阻止真菌正常生长和发展。此类别包括2,6-二硝基苯胺诸如氟啶胺、嘧啶酮腙诸如嘧菌腙、以及巴豆酸二硝基苯酯诸如敌螨普、消螨普和乐杀螨。
(30)“有机锡杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码30)抑制氧化磷酸化途径中的腺苷三磷酸(ATP)合酶。例子包括三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡和三苯基氢氧化锡。
(31)“羧酸杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码31)通过影响脱氧核糖核酸(DNA)II型拓扑异构酶(旋转酶)来抑制真菌生长。例子包括喹酸。
(32)“杂芳族杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码32)旨在影响DNA/核糖核酸(RNA)的合成。杂芳族杀真菌剂包括异唑和异噻唑啉酮。异唑包括霉灵，并且异噻唑啉酮类包括辛噻酮。
(33)“膦酸酯杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码33)包括亚磷酸及其各种盐，包括三乙膦酸铝。
(34)“邻氨甲酰基苯甲酸”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码34)包括叶枯酞。
(35)“苯并三嗪杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码35)包括唑菌嗪。
(36)“苯磺酰胺杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码36)包括磺菌胺。
(37)“哒嗪酮杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码37)包括哒菌清。
(38)“噻吩酰胺杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码38)旨在影响ATP的形成。例子包括硅噻菌胺。
(39)“嘧啶酰胺杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码39)通过影响磷脂生物合成来抑制真菌生长，并且包括二氟林。
(40)“羧酸酰胺(CAA)杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码40)旨在抑制磷脂生物合成和细胞壁沉积。这些过程的抑制作用阻止了目标真菌的生长并且致使其死亡。羧酸酰胺杀真菌剂包括肉桂酸酰胺、缬氨酰胺氨基甲酸酯、氨基甲酸酯和扁桃酸酰胺。肉桂酸酰胺包括烯酰吗啉和氟吗啉。缬胺酰胺氨基甲酸酯包括苯噻菌胺、苯噻菌胺-异丙基、丙森锌、valifenalate和霜霉灭。氨基甲酸酯包括托普罗卡布(tolprocarb)。扁桃酸酰胺包括双炔酰菌胺、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]-乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、和N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(乙基磺酰基)氨基]-丁酰胺。
(41)“四环素抗生素杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码41)通过影响复合物1烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)氧化还原酶来抑制真菌生长。例子包括氧四环素。
(42)“硫代氨基甲酸酯杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码42)包括磺菌威。
(43)“苯甲酰胺杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码43)通过类血影蛋白的离域作用来抑制真菌生长。例子包括氟啶酰菌胺杀真菌剂，诸如氟吡菌胺和氟吡菌酰胺。
(44)“寄主植物防御诱导型杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码P)诱导寄主植物防御机制。寄主植物防御诱导型杀真菌剂包括苯并噻二唑、苯并异噻唑和噻二唑甲酰胺。苯并噻二唑包括阿拉酸式苯-S-甲基。苯并异噻唑包括烯丙异噻唑。噻二唑-酰胺包括噻酰菌胺和异噻菌胺。
(45)“多位点接触型杀真菌剂”通过多位点作用来抑制真菌生长，并且具有接触/预防活性。此类杀真菌剂包括：(45.1)“铜类杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码M1)，(45.2)“硫类杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码M2)，(45.3)“二硫代氨基甲酸酯类杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码M3)，(45.4)“邻苯二甲酰亚胺类杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码M4)，(45.5)“氯腈类杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码M5)，(45.6)“磺酰胺类杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码M6)，(45.7)“胍类杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码M7)，(45.8)“三嗪类杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码M8)，和(45.9)“醌类杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码M9)。“铜类杀真菌剂”为含铜的无机化合物，通常为铜(II)氧化态；例子包括王铜、硫酸铜和氢氧化铜，包括诸如波尔多液(三元硫酸铜)的组合物。“硫类杀真菌剂”为包含具有硫原子的环或链的无机化学品；例子包括元素硫。“二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂”包含二硫代氨基甲酸酯分子部分；例子包括代森锰锌、代森联、丙森锌、福美铁、代森锰、二硫四甲秋兰姆、代森锌和福美锌。“邻苯二甲酰亚胺类杀真菌剂”包含邻苯二甲酰亚胺分子部分；例子包括灭菌丹、克菌丹和敌菌丹。“氯腈杀真菌剂”包含被氯和氰基取代的芳环；例子包括百菌清。“磺酰胺类杀真菌剂”包括抑菌灵和甲苯氟磺胺。“胍类杀真菌剂”包括多果定、克热净、烷苯磺酸盐和双胍辛胺乙酸盐。“三嗪杀真菌剂”包括敌菌灵。“醌杀真菌剂”包括二噻农。
(46)“不是类(1)至(45)的杀真菌剂的杀真菌剂”包括其作用模式可能未知的某些杀真菌剂。这些包括：(46.1)“噻唑甲酰胺类杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码U5)，(46.2)“苯基-乙酰胺类杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码U6)，(46.3)“喹唑啉酮类杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码U7)，(46.4)“二苯甲酮类杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)代码U8)和(46.5)“三唑嘧啶类杀真菌剂”。噻唑甲酰胺类包括噻唑菌胺。苯基-乙酰胺类包括环氟菌胺和N-[[(环丙基甲氧基)氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]-亚甲基]苯乙酰胺。喹唑啉酮包括丙氧喹啉。二苯甲酮类包括苯菌酮。三唑嘧啶类包括唑嘧菌胺。类别(46)(即，“不是类(1)至(45)”的杀真菌剂)还包括bethoxazin、氟唑菌酰胺、新阿苏仁(甲基胂酸铁)、pyriofenone、硝吡咯菌素、灭螨猛、特弗喹啉(tebufloquin)、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲磺酰)氨基]丁酰胺、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(乙基磺酰基)氨基]丁酰胺、2-[[2-氟-5-(三氟甲基)苯基]硫代]-2-[3-(2-甲氧基苯基)-2-亚噻唑烷基]乙腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-3-异唑烷基]吡啶、N-[1-[[[1-(4-氰基苯基)乙基]磺酰基]甲基]丙基]氨基甲酸-4-氟苯酯、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰氨、N-[[(环丙基甲氧基)氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]亚甲基]苯乙酰胺、N'-[4-[4-氯-3-(三氟甲基)苯氧基]-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲亚胺酰胺、1-[(2-丙烯硫基)羰基]-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲基苯基)-5-氨基-1H-吡唑-3-酮、N'-[4-[[3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基]氧代]-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N-[6-[[[[1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧代]甲基-2-吡啶基]氨基甲酸-1,1-二甲基乙酯、N-[6-[[[[1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧代]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸-3-丁炔-1-基酯、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二硫杂[2,3-c:5,6-c']联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮、5-氟-2-[(4-甲基苯基)甲氧基]-4-嘧啶胺和5-氟-2-[(4-氟苯基)甲氧基]-4-嘧啶胺。
因此，值得注意的是包含式1的化合物和至少一种杀真菌化合物的混合物(即组合物)，所述杀真菌化合物选自上述种类(1)至(46)。还值得注意的是包含所述混合物(杀真菌有效量)并且还包含至少一种附加组分的组合物，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。尤其值得注意的是包含式1的化合物和至少一种杀真菌化合物的混合物(即组合物)，所述杀真菌化合物选自上文列出的与类(1)至(46)相关的具体化合物。还尤其值得注意的是，包含所述混合物(杀真菌有效量)并且还包含至少一种附加表面活性剂的组合物，所述附加表面活性剂选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。
可与本发明的化合物配制在一起的其他生物学活性化合物或试剂的例子是：杀虫剂，诸如阿巴美丁、高灭磷、啶虫脒、氟丙菊酯、磺胺螨酯(S-1955)、阿维菌素、印苦楝子素、谷硫磷-甲基、联苯菊酯、联苯肼酯、扑虱灵、克百威、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、定虫隆、氯蜱硫磷、甲基氯蜱硫磷、可芬诺、可尼丁、氰虫酰胺(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺)、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、环丙氨嗪、溴氰菊酯、丁醚脲、敌匹硫磷、迪厄尔丁、除虫脲、四氟甲醚菊酯、乐果、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰戊菊酯、τ-氟胺氰菊酯、嘧虫胺(UR-50701)、氟虫脲、大福松、氯虫酰肼、氟铃脲、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氯氟醚菊酯、氰氟虫腙、蜗牛敌、甲胺磷、杀扑磷、乙肟威、甲氧普烯、甲氧滴滴涕、甲氧虫酰肼、甲氧卞氟菊酯、杀螨菌素肟、久效磷、烟碱、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、多氟脲(XDE-007)、草氨酰、对硫磷、甲基对硫磷、扑灭司林、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、吡蚜酮、吡嗪氟虫腈、除虫菊酯、啶虫丙醚、pyrifluquinazon、pyriprole、蚊蝇醚、鱼藤酮、利阿诺定、乙基多杀菌素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯(BSN2060)、螺虫乙酯、砜虫啶、硫丙磷、虫酰肼、伏虫脲、七氟菊酯、特丁硫磷、杀虫畏、四氟醚菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫和杀铃脲；以及生物制剂，包括昆虫病原细菌，诸如苏云金芽孢杆菌亚种鲇泽、苏云金芽孢杆菌亚种库尔斯塔克以及胶囊包封的苏云金芽孢杆菌的δ-内毒素(如Cellcap，MPV，MPVII)；昆虫病原真菌诸如绿僵菌；和昆虫病原病毒，包括杆状病毒、核多角体病毒(NPV)诸如HzNPV、AfNPV；以及颗粒体病毒(GV)，诸如CpGV。
可将本发明的化合物及其组合物施用到植物上，所述植物经基因转化以表达出对无脊椎害虫有毒性的蛋白质(诸如苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)δ-内毒素)。外部施用的本发明杀真菌剂化合物的功效可与表达的毒素蛋白质协同作用。
农学保护剂(即杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、除草剂和生物制剂)的一般参考文献包括“The Pesticide Manual”第13版(C.D.S.Tomlin编辑，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2003)和The BioPesticide Manual第2版(L.G.Copping编辑，British CropProtection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2001)。
对于其中使用一种或多种这些不同混合组分的实施例而言，这些不同混合组分(总量)与式1的化合物的重量比通常介于约1:3000和约3000:1之间。值得注意的是介于约1:300和约300:1之间的重量比(例如介于约1:30和约30:1之间的比率)。本领域的技术人员可易于通过简单的实验来确定获得所期望的生物活性范围所需的活性成分的生物学有效量。显然，包含这些附加组分可使病害控制谱超越式1的化合物本身对病害的控制范围。
在某些情形中，本发明的化合物与其他生物活性(尤其是杀真菌性)化合物或试剂(即活性成分)的组合可得到大于累加(即协同)的效应。减少在环境中释放的活性成分的量，同时确保有效的害虫控制一直是所期望的。当在施用量下发生杀真菌活性成分协同作用，赋予农学上满足要求的真菌防治水平，此类组合可有利地用于降低作物产品成本，并且降低环境载荷。
值得注意的是，式1的化合物与至少一种其他杀真菌活性成分的组合。尤其值得注意的是，其中其他杀真菌活性成分具有与式1的化合物不同作用位点的此类组合。在某些情形中，与至少一种具有类似控制范围但是不同作用位点的其他杀真菌活性成分组合，对于抗性管理将是尤其有利的。因此，本发明的组合物还可包含生物学有效量的至少一种附加杀真菌活性成分，所述活性成分具有类似控制范围，但是具有不同的作用位点。
尤其值得注意的是除了式1的化合物以外还包含至少一种选自以下的化合物的组合物：(1)亚烷基双(二硫代氨基甲酸盐)杀真菌剂；(2)霜脲氰；(3)苯基酰胺杀真菌剂；(4)丙氧喹啉(6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮)；(5)百菌清；(6)作用在真菌线粒体呼吸电子转移位点的复合物II上的酰胺；(7)快诺芬；(8)苯菌酮；(9)环氟菌胺；(10)嘧菌环胺；(11)铜化合物；(12)邻苯二甲酰亚胺类杀真菌剂；(13)三乙膦酸铝；(14)苯并咪唑类杀真菌剂；(15)赛座灭；(16)氟啶胺；(17)丙森锌；(18)霜霉威；(19)井冈霉素；(20)二氯苯基二甲酰亚胺类杀真菌剂；(21)草酰胺；(22)氟吡菌胺；(23)双炔酰菌胺；(24)作用于磷脂生物合成和细胞壁沉积的羧酸酰胺；(25)烯酰吗啉；(26)非DMI型甾醇生物合成抑制剂；(27)甾醇生物合成中的脱甲基酶抑制剂；(28)bc1复合杀真菌剂；以及(1)至(28)中的化合物的盐。
杀真菌化合物种类的进一步描述提供于下文中。
甾醇生物合成抑制剂(组(27))通过抑制甾醇生物合成途径中的酶来控制真菌。抑制脱甲基酶的杀真菌剂在真菌甾醇生物合途径中具有常见的作用位点，涉及在羊毛甾醇或24-亚甲基二氢羊毛甾醇的第14位点处抑制脱甲基作用，所述羊毛甾醇或24-亚甲基二氢羊毛甾醇是真菌中的甾醇前体。在该位点处作用的化合物通常被称为脱甲基酶抑制剂、DMI杀真菌剂或DMI。脱甲基酶在生物化学文献中有时被称为其他名称，包括细胞色素P-450(14DM)。脱甲基酶描述于例如“J.Biol.Chem.”1992，267，13175-79以及其中引用的参考文献中。DMI杀真菌剂分为多种化学类别：唑类(包括三唑类和咪唑类)、嘧啶类、哌嗪类和吡啶类。三唑类包括戊环唑、糠菌唑、环唑醇、恶醚唑、烯唑醇(包括烯唑醇-M)、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、喹唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑和烯效唑。咪唑类包括克霉唑、益康唑、抑霉唑、异康唑、咪康唑、咪唑、咪鲜安和氟菌唑。嘧啶类包括氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇和嘧菌醇。哌嗪类包括嗪氨灵。吡啶类包括丁硫啶和啶斑肟。生物化学调查研究已显示所有上述杀真菌剂为DMI杀真菌剂，如由K.H.Kuck等人在Modern Selective Fungicides-Properties，Applications和Mechanisms of Action，H.Lyr(编辑)Gustav Fischer Verlag：New York，1995，205-258中所述。
bc1复合物杀真菌剂(组28)具有的杀真菌作用模式抑制线粒体呼吸链中的bc1复合物。bc1复合物在生物化学文献中有时被称为其他名称，包括电子转移链中的复合物III，以及辅酶Q-H2：细胞色素c氧化还原酶。该复合物以酶学委员会号EC1.10.2.2独特地标识。bc1复合物描述于例如J.Biol.Chem.1989，264，14543-48；Methods Enzymol.1986，126，253-71；以及其中所引用的参考文献中。已知甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂诸如嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯(SYP-Z071)、氟嘧菌酯、克收欣、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯和肟菌酯具有此作用模式(H.Sauter等人的Angew.Chem.Int.Ed.1999,38,1328-1349)。抑制线粒体呼吸链中bc1复合物的其他杀真菌化合物包括唑菌酮和咪唑菌酮。
亚烷基双(二硫代氨基甲酸盐)(组(1))包括化合物诸如代森锰锌、代森锰、丙森锌和代森锌。苯基酰胺类(组(3))包括化合物诸如甲霜灵、苯霜灵、呋霜灵和恶霜灵。酰胺(组(6))包括化合物诸如啶酰菌胺、萎锈灵、甲呋酰苯胺、氟酰胺、福拉比、灭锈胺、氧化萎锈灵、噻呋灭、吡噻菌胺以及N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(PCT专利公布WO 2003/010149)，并且已知通过破坏呼吸电子传送链中的复合物II(琥珀酸脱氢酶)来抑制线粒体的功能。铜化合物(组(11))包括化合物诸如王铜、硫酸铜和氢氧化铜，包括组合物诸如波尔多液(三元硫酸铜)。邻苯二甲酰亚胺类(组(12))包括化合物诸如灭菌丹和克菌丹。苯并咪唑类杀真菌剂(组(14))包括苯菌灵和多菌灵。二氯苯基二甲酰亚胺类杀真菌剂(组(20))包括乙菌利、菌核利、异菌脲、isovaledione、甲菌利、腐霉利和乙烯菌核利(vinclozolin)。
非DMI型甾醇生物合成抑制剂(组(26))包括吗啉类和哌啶类杀真菌剂。吗啉类和哌啶类是甾醇生物合成抑制剂，已被显示抑制在比通过DMI甾醇生物合成(组(27))所获得的抑制以后的点的甾醇生物合成途径中的步骤。吗啉类包括aldimorph、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉和垂吗酰胺。哌啶类包括苯锈啶。
还值得注意的是式1的化合物与下列化合物的组合：嘧菌酯、克收欣、肟菌酯、唑菌胺酯、啶氧菌酯、醚菌胺、苯氧菌胺(metominostrobin)/苯氧菌胺(fenominostrobin)、多菌灵、百菌清、快诺芬、苯菌酮、环氟菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉、糠菌唑、环唑醇、恶醚唑、氟环唑、腈苯唑、氟硅唑、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙氧喹啉、丙硫菌唑、戊唑醇、灭菌唑、唑菌酮、咪鲜安、吡噻菌胺和啶酰菌胺(boscalid)(啶酰菌胺(nicobifen))。
具体地讲，优选的混合物(化合物编号参见索引表A中的化合物)选自：化合物5、化合物6或化合物8与嘧菌酯的组合，化合物5、化合物6或化合物8与克收欣的组合，化合物5、化合物6或化合物8与肟菌酯的组合，化合物5、化合物6或化合物8与啶氧菌酯的组合，化合物5、化合物6或化合物8与快诺芬的组合，化合物5、化合物6或化合物8与苯菌酮的组合，化合物5、化合物6或化合物8与苯锈啶的组合，化合物5、化合物6或化合物8与丁苯吗啉的组合，化合物5、化合物6或化合物8与环唑醇的组合，化合物5、化合物6或化合物8与氟环唑的组合，化合物5、化合物6或化合物8与氟硅唑的组合，化合物5、化合物6或化合物8与叶菌唑的组合，化合物5、化合物6或化合物8与丙环唑的组合，化合物5、化合物6或化合物8与丙氧喹啉的组合，化合物5、化合物6或化合物8与丙硫菌唑的组合，化合物5、化合物6或化合物8与戊唑醇的组合，化合物5、化合物6或化合物8与灭菌唑的组合，化合物5、化合物6或化合物8与唑菌酮的组合，化合物5、化合物6或化合物8与吡噻菌胺的组合，化合物5、化合物6或化合物8与3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3',4',5'-三氟[1,1'-联苯]-2-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺的组合，化合物5、化合物6或化合物8与5-乙基-6-辛基-[1,2,4]三唑[1,5-a]嘧啶-7-胺的组合，以及化合物5、化合物6或化合物8与的组合。
本发明化合物对于具体病原体的防治功效在下表A中展示。然而，通过化合物提供的病原体防治保护不限于表A中的测试结果。化合物的描述在下文索引表A中提供。索引表中使用了以下缩写：Me为甲基、“Cmpd.No.”表示化合物编号，并且“Ex.”代表“实例”，并且跟随有数字，表示其中制备所述化合物的实例。在索引表A中，“AP+(M+1)”栏中记录的数值为观测到的通过H+(分子量为1)加在具有最高同位素丰度的分子(即M)上形成的分子离子的分子量；没有报导具有较低丰度的包含一个或多个具有较高原子量的同位素(例如37Cl、81Br)的分子离子的存在。采用大气压化学电离(AP+)，由质谱仪观测记录M+1峰。
索引表A
注释1：(R)-对映体。
本发明的生物学实例
用于制备测试A-B2的测试悬浮液的一般方案：首先将测试化合物溶解于量等于最终体积的3％的丙酮中，然后以期望的浓度(以ppm为单位)悬浮在丙酮和纯化水(按体积计50/50混合)中，所述纯化水包含250ppm的表面活性剂014(多元醇酯)。然后将所得的测试悬浮液用于测试A-B2中。在试验植物上喷洒40ppm测试悬浮液至流失点，等同于160g/ha的施用量。
测试A
用葡萄霜霉病菌(Plasmopara viticola)(葡萄霜霉病的致病原)的孢子悬浮液感染葡萄幼苗，并且在20℃的饱和气氛中培养24h。在短时间干燥后，用测试悬浮液喷雾葡萄幼苗上至流失点，然后将所述葡萄幼苗移入到20℃生长室中培养5天，其后将其放回到20℃的饱和气氛中培养24h。移除时，进行目视病害评定。
测试B1
在番茄幼苗上喷洒测试悬浮液至流失点。第二天，用致病疫霉(Phytophthora infestans)(番茄晚疫病的致病原)的孢子悬浮液感染所述幼苗，并且在20℃的饱和气氛中培养24h，然后移入到20℃生长室中培养5天，其后进行目视病害评定。
测试B2
用致病疫霉(Phytophthora infestans)(番茄晚疫病的致病原)的孢子悬浮液感染番茄幼苗，并且在20℃的饱和气氛中培养17h。在短时间干燥后，用测试悬浮液喷雾番茄幼苗至流失点，然后将所述番茄幼苗移入到20℃生长室中培养4天，其后进行目视病害评定。
测试A-B2的结果示于表A中。在表中，等级100表示100％的病害防治，而等级0表示无病害防治(相对于对照物)。所有的结果为针对40ppm的。
表A

Claims (9)

1.化合物，所述化合物选自式1、其互变异构体、其N-氧化物及其盐，
其中
E为选自下列的基：
X为选自下列的基：
其中向左边突出的键连接至E，并且向右边突出的键连接至式1中的
碳原子；
Y为O、S、NH或N(CH3)；
G连同式1中被确定为“q”和“r”的两个碳原子形成5元至6元环，所述环包含选自碳原子和至多2个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多1个O原子，至多1个S原子和至多2个N原子，其中至多1个碳原子环成员选自C(＝O)、C(＝S)和C(＝NOH)，所述环任选地被至多2个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R8和氮原子环成员上的甲基；
Z为饱和、部分不饱和或完全不饱和的链，所述链包含选自至多3个碳原子，至多1个O原子，至多1个S原子和至多2个N原子的1至3个原子，所述链任选地被至多2个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子上的R9a和氮原子上的R9b；
Q为苯基或萘基，各自任选地被至多3个独立地选自R10a的取代基取代；或者
5元至6元杂芳族环或8元至11元杂芳族二环环系，各环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O原子，至多2个S原子和至多4个N原子，各环或环系任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R10a和氮原子环成员上的R10b；或者
3元至7元非芳族碳环、5元至7元非芳族杂环环或8元至11元非芳族二环环系，各环或环系包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O原子、至多2个S原子和至多4个N原子，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且硫原子环成员独立地选自S(＝O)s(＝NR20)f，各环或环系任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R10a和氮原子环成员上的R10b；
A为CH(R11)、N(R12)或C(＝O)；2 -->
A1为O、S、C(R14)2、N(R13)、-OC(R14)2-、-SC(R14)2-或-N(R13)C(R14)2-，其中在式1中，向左边突出的键连接至氮原子，并且向右边突出的键连接至碳原子；
W为O或S；
W1为OR15、SR16、NR17R18或R19；
R1和R6各自任选地为取代的苯基、任选地取代的萘基或任选地取代的5元至6元杂芳族环；或氰基、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8烯基、C2-C8卤代烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C4-C10烷基环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10卤代环烷基烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C2-C8烷氧基烷基、C2-C8卤代烷氧基烷基、C4-C10环烷氧基烷基、C3-C10烷氧基烷氧基烷基、C2-C8烷硫基烷基、C2-C8卤代烷硫基烷基、C2-C8烷基亚磺酰基烷基、C2-C8烷基磺酰基烷基、C2-C8烷基氨基烷基、C2-C8卤代烷基氨基烷基、C3-C10二烷基氨基烷基、C4-C10环烷基氨基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C3-C8卤代烷氧基羰基烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C2-C8烯氧基、C2-C8卤代链烯氧基、C2-C8炔氧基、C3-C8卤代炔氧基、C3-C8环烷氧基、C3-C8卤代环烷氧基、C4-C10环烷基烷氧基、C2-C8烷氧基烷氧基、C2-C8烷基羰氧基、C2-C8卤代烷基羰基氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C3-C8环烷硫基、C1-C8烷基氨基、C1-C8卤代烷氨基、C2-C8二烷基氨基、C2-C8卤代二烷基氨基、C3-C8环烷基氨基、C1-C8烷基磺酰基氨基、C1-C8卤代烷基磺酰基氨基、C2-C8烷基羰基氨基、C2-C8卤代烷基羰基氨基、C3-C10三烷基甲硅烷基、吡咯烷基、哌啶基或吗啉基；
R2为H、氨基、氰基、卤素、-CH(＝O)、-C(＝O)OH、-C(＝O)NH2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C3-C6卤代环烯基、C4-C6烷基环烷基、C4-C6环烷基烷基、C4-C6卤代环烷基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6烷硫基烷基、C2-C6烷基亚磺酰基烷基、C2-C6烷基磺酰基烷基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基、C3-C6二烷基氨基烷基、C2-C6烷基3 --> 羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C4-C6环烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C4-C6环烷氧基羰基、C5-C6环烷基烷氧羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6卤代链烯氧基、C2-C6炔氧基、C3-C6卤代炔氧基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C2-C6烷氧基烷氧基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6卤代烷基羰基氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6环烷硫基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C1-C6卤代烷氨基、C2-C6卤代二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C1-C6烷基磺酰基氨基、C1-C6卤代烷基磺酰基氨基C2-C6烷基羰基氨基或C2-C6卤代烷基羰基氨基；
R3为H、氰基、卤素、羟基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；或者
R2和R3与它们连接的碳原子合在一起以形成3元至7元环，所述环包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O原子、至多2个S原子和至多2个N原子，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，并且所述硫原子环成员独立地选自S(＝O)s(＝NR20)f，所述环任选地被至多4个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的卤素、氰基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基，以及氮原子环成员上的氰基、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基；
R4为任选地取代的苯基、任选地取代的萘基或任选地取代的5元至6元杂芳族环；或H、氰基、卤素、羟基、-CH(＝O)、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4烷基亚磺酰基烷基、C2-C4烷基磺酰基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷基羰氧基、C2-C4卤代烷基羰基氧基、C2-C5烷氧基羰氧基、C2-C5烷基氨基羰氧基、C3-C5二烷基氨基羰氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C2-C5烷基氨基羰基或C3-C5二烷基氨基羰基；4 -->
R5为H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
每个R7a独立地为卤素、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基或C1-C4烷氧基；或者
两个R7a合在一起作为C1-C4亚烷基或C2-C4亚烯基以形成桥联或稠环系统；
R7b为H、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C3烷氧基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基；
每个R8独立地为氰基、卤素、羟基、甲基或甲氧基；
每个R9a独立地为氰基、卤素、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷基羰基或C2-C4烷氧基羰基；
每个R9b独立地为氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷基羰基或C2-C4烷氧基羰基；
每个R10a独立地为氨基、氰基、卤素、羟基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4羟烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C6-C14环烷基环烷基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷基羰氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C2-C6烷基羰硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者
苯基或萘基，各自任选地被至多3个独立地选自氰基、卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基的取代基取代；或者
5元至6元杂芳族环，所述杂芳族环包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O原子、至多2个S原子和至多4个N原子，所述环任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的氰基、卤素、C1-C2烷5 --> 基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基，以及氮原子环成员上的氰基、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基；或者
3元至7元非芳族环，所述非芳族环包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O原子、至多2个S原子和至多4个N原子，其中至多3个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)，所述环任选被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的氰基、卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基，以及氮原子环成员上的氰基、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基；
R10b为氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基C1-C3烷氧基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基；
R11为H、氰基、卤素、羟基、-CH(＝O)、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4烷基亚磺酰基烷基、C2-C4烷基磺酰基烷基、C3-C5烷氧基羰基烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C2-C5烷基氨基羰基、C3-C5二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；
R12为H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C3-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4烷基亚磺酰基烷基、C2-C4烷基磺酰基烷基、C3-C5烷氧基羰基烷基、C1-C4烷磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C2-C5烷基氨基羰基或C3-C5二烷基氨基羰基；
R13为H、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C1-C4烷磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基氨基羰基或C3-C5二烷基氨基羰基；或者
R13和R3与它们所连接的原子合在一起形成5元至7元的部分饱和环，所述部分饱和环包含选自碳原子和至多3个杂原子的环成6 --> 员，所述杂原子独立地选自至多1个O原子，至多1个S原子和至多1个N原子，所述环任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的氰基、卤素、硝基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基和C1-C2卤代烷氧基，以及氮原子环成员上的氰基、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基；
每个R14独立地为H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R15和R16各自为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6卤代烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C8烷基环烷基、C4-C8环烷基烷基、C4-C8卤代环烷基烷基、C5-C8烷基环烷基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C4-C8环烷氧基烷基、C3-C6烷氧基烷氧基烷基、C2-C6烷硫基烷基、C2-C6烷基亚磺酰基烷基、C2-C6烷基磺酰基烷基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基、C3-C6二烷基氨基烷基、C4-C8环烷基氨基烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C4-C8环烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C4-C8环烷基氨基羰基；
R17为H、氨基、氰基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6卤代烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C4-C8环烷基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C1-C6卤代烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C2-C8卤代二烷基氨基、C2-C6烷基羰基或C2-C6卤代烷基羰基；
R18为H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基或C3-C6环烷基；或者
R17和R18合在一起作为-(CH2)4-、-(CH2)5-或-(CH2)2O(CH2)2-；
R19为H、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C3烷基氨基羰基或C3-C6二烷基氨基羰基；
每个R20独立地为H、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C1-C6卤代烷基氨基或苯基；7 -->
n为0、1或2；并且
在S(＝O)s(＝NR20)f的各情形中，s和f独立地为0、1或2；
前提条件是：
(a)s和f的和为0、1或2；并且
(b)当A为C(＝O)或CH(R11)并且R11为羟基时，那么R1通过碳原子键合至A。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中：
E为E-1或E-2；
X为X1或X2；
Y为S；
G选自G-12、G-13、G-14、G-15、G-31、G-32和G-33
其中在式1中向右边或向下突出的键连接至Z；
m为0、1或2；
Z为NH、CH2、NHCH2、CH或NOCH2，各自任选地被至多1个取代基取代，所述取代基选自碳原子上的R9a和氮原子上的R9b；
Q选自Q-45、Q-63、Q-65、Q-70、Q-71、Q-72和Q-84
其中向左边突出的键连接至Z；
p为0、1或2；
R10c选自H和R10b；
A为CH(R11)或N(R12)；
A1为O或N(R13)；
W为O；
R1选自U-1、U-20和U-50
其中向左边突出的键连接至式1；
k为0、1或2；
每个R23a独立地为卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C2-C3烷氧基烷基；
R2为H，C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；9 -->
R3为H，C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R4为H或甲基；
R5为H或C1-C2烷基；
每个R7a独立地为氰基、卤素、羟基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基；
R8独立地为卤素、羟基或甲基；
每个R9a为卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；
每个R9b为C1-C4烷基；
每个R10a独立地为卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基；
R11为H、卤素、氰基、羟基、CH(＝O)、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C5烷氧基羰基或C1-C4烷氧基；
R12为H、甲基、CH3C(＝O)或CH3OC(＝O)；并且
R13为H或甲基。
3.根据权利要求2所述的化合物，其中：
E为E-1；
G选自G-12、G-13、G-14和G-15；
m为0；
Q为Q-45；
A为CH(R11)；
R1为U-1；
每个R23a独立地为卤素、甲基或C1-C2卤代烷基；
每个R9a为甲基；
每个R9b为甲基；
每个R10a独立地为卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基；
R11为H；并且
n为0。
4.根据权利要求3所述的化合物，其中：
X为X-1；
G选自G-13、G-14和G-15；并且
Z为CH2或CH。
5.根据权利要求1所述的化合物，所述化合物选自：6,7-二氢-2-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-5-(苯基甲基)噻唑[4,5-c]吡啶-4(5H)-酮；5-[(2,6-二氟苯基)甲基]-6,7-二氢-2-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4(5H)-苯并噻唑酮；和5-[(2,6-二氟苯基)甲基]-6,7-二氢-2-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟亚甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4(5H)-苯并噻唑酮。
6.杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含(a)权利要求1所述的化合物；和(b)至少一种其他杀真菌剂。
7.杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含(a)权利要求1所述的化合物；和(b)至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的附加组分。
8.用于控制由真菌植物病原体引起的植物病害的方法，所述方法包括向植物或其部分、或向植物种子施用杀真菌有效量的权利要求1所述的化合物。
9.用于控制由卵菌纲真菌植物病原体引起的植物病害的方法，所述方法包括向植物或其部分、或向植物种子施用杀真菌有效量的权利要求1所述的化合物。
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