CN104559176A - 一种三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法 - Google Patents

一种三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104559176A
CN104559176A CN201510043246.1A CN201510043246A CN104559176A CN 104559176 A CN104559176 A CN 104559176A CN 201510043246 A CN201510043246 A CN 201510043246A CN 104559176 A CN104559176 A CN 104559176A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene oxide
composite material
polyaniline
polyaniline composite
graphene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510043246.1A
Other languages
English (en)
Inventor
孙红娟
汪建德
彭同江
鲜海洋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Southwest University of Science and Technology
Original Assignee
Southwest University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Southwest University of Science and Technology filed Critical Southwest University of Science and Technology
Priority to CN201510043246.1A priority Critical patent/CN104559176A/zh
Publication of CN104559176A publication Critical patent/CN104559176A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/026—Wholly aromatic polyamines
    • C08G73/0266—Polyanilines or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法，步骤如下：1)将氧化石墨烯原料与去离子水置于反应器中搅拌均匀，得到氧化石墨烯分散液；2)加入苯胺搅拌均匀后，再加入介质酸，然后在冰浴条件下搅拌均匀后加入引发剂；将反应产物过滤，滤渣经洗涤、干燥，得到氧化石墨烯/聚苯胺复合材料；3)将氧化石墨烯/聚苯胺复合材料与氧化石墨烯分散液混合均匀后置于密闭反应器中，进行水热反应，形成三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料水凝胶，再经干燥得到三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料。聚苯胺纳米微粒被均匀地分散于还原氧化石墨烯片之间一起形成三维网状结构复合材料，具有大比表面积、强导电性以及聚苯胺结构稳定性。

Description

一种三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种采用有机与无机复合制备三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的方法，属于复合材料、储能材料和吸附材料的制备方法及应用技术领域。
背景技术
具有纳米结构的聚苯胺有着良好的导电性、热稳定性和化学稳定性，且合成工艺简单，在储能材料和吸波材料等领域有着广阔的应用前景。但在长期的循环使用过程中其结构易发生溶胀和收缩，从而严重限制了它的进一步应用。作为新型碳纳米材料的石墨烯或还原氧化石墨烯，其独特的二维结构使其有着超强的导电性和超大的理论比表面积，采用石墨烯或还原氧化石墨烯与聚苯胺复合，可以克服聚苯胺在结构上的缺陷，并凸显二者的优势，是近年来复合材料领域的研究热点。
聚苯胺在主链上带有一系列的共轭基团，与石墨烯之间可通过静电、π-π；共轭和氢键等非共价键以及共价键的形式结合。公告号为CN102898832A的中国专利申请“一种石墨烯-聚苯胺复合物纳米片的制备方法”靠氧化石墨烯本身的电负性来吸附苯胺，原位氧化聚合制备氧化石墨烯/聚苯胺复合物，再经过还原得到石墨烯/聚苯胺复合材料。公告号为CN103613755A的中国专利申请“一种石墨烯/聚苯胺纳米复合材料、制备方法及应用”首先将含有双键的硅烷偶联剂对氧化石墨进行改性，进而还原得到在有机溶剂中分散性良好且表面含有双键官能团的石墨烯片，再引入苯胺原位氧化聚合得到石墨烯/聚苯胺复合材料。Junwei An等采用二氯亚砜与氧化石墨烯进行酰氯化反应，从而使氧化石墨烯与聚苯胺之间能够通过酰胺键等共价键相结合，最后再进行还原得到共价修饰的石墨烯/聚苯胺复合材料，增强了石墨烯与聚苯胺之间的结合力。
上述已公开的方法制备出的石墨烯/聚苯胺复合材料，由于非共价键结合力相对较弱，使得所制备的还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的结构稳定性并不理想；而聚苯胺在石墨烯上的共价修饰，虽然能够增强石墨烯与聚苯胺之间的作用力，提高了结构的稳定性，但由于在对氧化石墨烯修饰的过程中会加入其它试剂，在均匀的分散液中很难将其除尽，从而会严重影响到复合材料的纯度；并且当前无论是共价键结合还是非共价键结合所制备的复合材料均难以有效缓解石墨烯的团聚问题，进而使二者在复合材料中很难充分体现各自的优势。
目前为止，还没有看到有关采用2步复合法制备具有三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的相关报道。
发明内容
为了解决上述现有技术中所存在的问题，本发明的目的在于提供一种工艺简单，聚苯胺和还原氧化石墨烯分散均匀，复合结构稳定，比表面积大和导电性好的三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法，包括步骤如下：
1)将氧化石墨烯原料与去离子水置于反应器中搅拌均匀，获得浓度为0.5～10g.L-1的氧化石墨烯分散液；
2)在步骤1)的氧化石墨烯分散液中按氧化石墨烯与苯胺的质量比为1∶1～1∶100加入苯胺，并加入介质酸，在冰浴条件下搅拌30～60min后，再加入引发剂，搅拌反应5～24h，将反应产物过滤，滤渣经洗涤、干燥，得到氧化石墨烯/聚苯胺复合材料；
3)将步骤2)的氧化石墨烯/聚苯胺复合材料和步骤1)的氧化石墨烯分散液按氧化石墨烯/聚苯胺复合材料与氧化石墨烯的质量比为1∶0.5～1∶50混合均匀后置于密闭反应器中，在140～250℃条件下进行水热反应3～24h，形成三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料水凝胶，再经干燥后得到所述的三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料。
上述步骤1)中所用的氧化石墨烯原料的含碳量为65％～90％，片径为0.5μm～20μm。
上述步骤2)中加入介质酸使反应器中介质酸的浓度为1mol·L-1，加入引发剂的量与苯胺的摩尔比为1∶0.2～1∶10。
所用的介质酸可选用盐酸、硫酸、高氯酸、十二烷基磺酸或萘磺酸中任一种；引发剂可选用过硫酸铵、重铬酸钾、氯酸钾、过氧化氢或硫酸铈中任一种。
利用上述步骤制备而成的三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的结构为还原氧化石墨烯/聚苯胺/还原氧化石墨烯复合的三维网状结构。
由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果如下：1)采用本方法步骤2)和步骤3)的2步复合方法，第一步制备氧化石墨烯/聚苯胺复合材料，使聚苯胺纳米微粒被均匀地分散于氧化石墨烯表面并得以固定；第二步再将氧化石墨烯/聚苯胺复合材料与氧化石墨烯复合制备三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料，进而形成了稳定的三维网状结构。2)采用水热反应过程，可使氧化石墨烯的还原和还原氧化石墨烯三维结构的形成同时实现，免除了复杂繁琐的操作过程。3)利用本方法得到的三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料具有多孔网状结构，孔径大小从亚微米到数微米之间，聚苯胺纳米微粒分布在还原氧化石墨烯片之间，既有效地分散和固定了聚苯胺纳米微粒，又缓解了石墨烯的团聚，进而确保了三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料具有大比表面积和强导电性特性；作为电极材料其比电容量在500～1000F·g-1，1000次循环后电容保持率在75％～95％。4)利用本方法得到的三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料有效利用了石墨烯与聚苯胺各自的优势，克服了二者固有的缺陷，实现了二者的优势互补，使该方法制备的复合材料在超级电容器、吸波材料和吸附材料等领域具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的制备过程示意图。
图2为氧化石墨烯/聚苯胺复合材料外观形貌图像。
图3为三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料水凝胶的外观形貌图像。
图4为三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的红外光谱图。
图5为三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的扫描电镜图。
图6为三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的透射电镜图。
具体实施方式
结合附图对本发明的技术方案作说明如下。
一种三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法，其制备过程如图1所示，主要包括如下步骤：
1)将氧化石墨烯原料与去离子水置于反应器中搅拌均匀，获得浓度为0.5～10g·L-1的氧化石墨烯分散液；
2)在步骤1)的氧化石墨烯分散液中按氧化石墨烯与苯胺的质量比为1∶1～1∶100加入苯胺，并加入介质酸，在冰浴条件下搅拌30～60min后，再加入引发剂，搅拌反应5～24h，将反应产物过滤，滤渣经洗涤、干燥，得到氧化石墨烯/聚苯胺复合材料，如图2所示，氧化石墨烯/聚苯胺复合材料呈粉末状；
3)将步骤2)的氧化石墨烯/聚苯胺复合材料和步骤1)的氧化石墨烯分散液按氧化石墨烯/聚苯胺复合材料与氧化石墨烯的质量比为1∶0.5～1∶50充分混合均匀，然后将混合分散液置于密闭反应器中，在水热条件下进行复合反应，形成三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料水凝胶，如图3所示，再经干燥后得到三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料。
如图4所示，为三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的红外光谱图，在1597cm-1和1490cm-1处分别对应为聚苯胺上醌环和苯环中C＝C的伸缩振动峰，1303cm-1和1124cm-1对应为聚苯胺上芳香仲胺的C-N伸缩振动峰和C＝N伸缩振动峰；而在1400cm-1、1235cm-1和1045cm-1处对应为还原氧化石墨烯上羧基中OH的弯曲振动峰，C-O-C的伸缩振动峰和C-OH的伸缩振动峰；三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料包含了聚苯胺和还原氧化石墨烯各自的红外吸收特征峰，表明已成功制备得到三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料。从图5的扫描电子显微图像可看出，三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料具有三维网状结构；从图6的透射电子显微镜图像可看出，聚苯胺均匀分散到还原氧化石墨烯片之间并被固定。
上述步骤1)所用的氧化石墨烯原料的含碳量为65％～90％，片径为0.5μm～20μm。
上述步骤2)所用的介质酸包括盐酸、硫酸、高氯酸、十二烷基磺酸或萘磺酸中的任一种；引发剂包括过硫酸铵、重铬酸钾、氯酸钾、过氧化氢、硫酸铈中的任一种。
加入介质酸后使反应器中介质酸的浓度为1mol·L-1，加入引发剂的量为引发剂与苯胺的摩尔比为1∶0.2～1∶10。
上述步骤3)中水热反应的温度为140～250℃，反应时间为3～24h。
以下通过具体实例对本发明的技术方案作进一步的详细说明。
实例1：
1)选取含碳量为65％，片径为0.5μm的氧化石墨烯为原料，将氧化石墨烯和去离子水按质量(Kg)/体积(m3)比为1∶1配置，加入到带搅拌装置的反应器中，搅拌分散均匀，制成浓度为1g·L-1的氧化石墨烯分散液；
2)将步骤1)的氧化石墨烯分散液与苯胺按氧化石墨烯与苯胺的质量比为1∶20置于反应器中，并加入硫酸作为介质酸，在冰浴条件下搅拌30min后，按过硫酸铵与苯胺的摩尔比为1∶0.2加入过硫酸铵作为引发剂，搅拌反应7h，将反应产物采用重力过滤，滤渣经洗涤、干燥，得到氧化石墨烯/聚苯胺复合材料。其中，加入硫酸后反应器中硫酸的浓度为1mol·L-1；
3)将步骤2)的氧化石墨烯/聚苯胺复合材料与步骤1)的氧化石墨烯分散液按氧化石墨烯/聚苯胺复合材料与氧化石墨烯的质量比为1∶2混合均匀后置于密闭反应器中，160℃条件下水热反应15h，形成三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料水凝胶，再经冷冻干燥后得到三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料；作为电极材料其比电容量可达800F·g-1，1000次循环后电容保持率在91％。
实例2：
1)选取含碳量为90％，片径为20μm的氧化石墨烯为原料，将氧化石墨烯和去离子水按质量(Kg)/体积(m3)比为5∶1配置，加入到带搅拌装置的反应器中，搅拌分散均匀，配制成浓度为5g·L-1的氧化石墨烯分散液；
2)将步骤1)的氧化石墨烯分散液与苯胺按氧化石墨烯与苯胺的质量比为1∶1置于反应器中，并加入盐酸作为介质酸，在冰浴条件下搅拌35min后，按重铬酸钾与苯胺的摩尔比为1∶2加入重铬酸钾作为引发剂，搅拌反应5h，将反应产物采用压力过滤，滤渣经洗涤、干燥，得到氧化石墨烯/聚苯胺复合材料。其中，加入盐酸后反应器中盐酸的浓度为1mol·L-1；
3)将步骤2)的氧化石墨烯/聚苯胺复合材料与步骤1)的氧化石墨烯分散液按氧化石墨烯/聚苯胺复合材料与氧化石墨烯的质量比为1∶10混合均匀后置于密闭反应器中，200℃条件下水热反应10h，形成三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料水凝胶，再经超临界干燥后得到所述的三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料；作为电极材料其比电容量可达1000F·g-1，1000次循环后电容保持率在80％。
实例3：
1)选取含碳量为78％，片径为8μm的氧化石墨烯为原料，将氧化石墨烯和去离子水按质量(Kg)/体积(m3)比为0.5∶1配置，加入到带搅拌装置的反应器中，搅拌分散均匀，配制成浓度为0.5g·L-1的氧化石墨烯分散液；
2)将步骤1)的氧化石墨烯分散液与苯胺按氧化石墨烯与苯胺的质量比为1∶40置于反应器中，并加入高氯酸作为介质酸，在冰浴条件下搅拌40min后，按过氧化氢与苯胺的摩尔比为1∶5加入过氧化氢作为引发剂，搅拌反应10h，将反应产物经真空过滤，滤渣经洗涤、干燥，得到氧化石墨烯/聚苯胺复合材料；其中，加入高氯酸后反应器中高氯酸的浓度为1mol·L-1；
3)将步骤2)的氧化石墨烯/聚苯胺复合材料与步骤1)的氧化石墨烯分散液按氧化石墨烯/聚苯胺复合材料与氧化石墨烯的质量比为1∶0.5混合均匀后置于密闭反应器中，220℃条件下水热反应5h，形成三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料水凝胶，再经干热空气风干后得到所述的三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料。作为电极材料其比电容量在500F·g-1，1000次循环后电容保持率在95％。
实例4：
1)选取含碳量为72％，片径为5μm的氧化石墨烯为原料，将氧化石墨烯和去离子水按质量(Kg)/体积(m3)比为8∶1配置，加入到带搅拌装置的反应器中，搅拌分散均匀，配制成浓度为8g·L-1的氧化石墨烯分散液；
2)将步骤1)的氧化石墨烯分散液与苯胺按氧化石墨烯与苯胺的质量比为1∶80置于反应器中，并加入十二烷基磺酸作为介质酸，在冰浴条件下搅拌50min后，按氯酸钾与苯胺的摩尔比为1∶8加入氯酸钾作为引发剂，搅拌反应12h，将反应产物经离心过滤，滤渣经洗涤、干燥，得到氧化石墨烯/聚苯胺复合材料；其中，加入十二烷基磺酸后反应器中十二烷基磺酸的浓度为1mol·L-1；
3)将步骤2)的氧化石墨烯/聚苯胺复合材料与步骤1)的氧化石墨烯分散液按氧化石墨烯/聚苯胺复合材料与氧化石墨烯的质量比为1∶30混合均匀后置于密闭反应器中，140℃条件下水热反应24h，形成三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料水凝胶，再经自然通风干燥后得到所述的三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料。作为电极材料其比电容量在900F·g-1，1000次循环后电容保持率在82％。
实例5：
1)选取含碳量为87％，片径为18μm的氧化石墨烯为原料，将氧化石墨烯和去离子水按质量(Kg)/体积(m3)比为10∶1配置，加入到带搅拌装置的反应器中，搅拌分散均匀，配制成浓度为10g·L-1的氧化石墨烯分散液；
2)将步骤1)的氧化石墨烯分散液与苯胺按氧化石墨烯与苯胺的质量比为1∶100置于反应器中，并加入萘磺酸作为介质酸，在冰浴条件下搅拌60min后，按硫酸铈与苯胺的摩尔比为1∶10加入硫酸铈作为引发剂，搅拌反应24h，将反应产物经压力过滤，滤渣经洗涤、干燥，得到氧化石墨烯/聚苯胺复合材料；其中，加入萘磺酸后反应器中萘磺酸的浓度为1mol·L-1，；
3)将步骤2)的氧化石墨烯/聚苯胺复合材料与步骤1)的氧化石墨烯分散液按氧化石墨烯/聚苯胺复合材料与氧化石墨烯的质量比为1∶50混合并分散均匀后置于密闭反应器中，250℃条件下水热反应3h，形成三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料水凝胶，再经冷冻干燥后得到所述的三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料。作为电极材料其比电容量在700F·g-1，1000次循环后电容保持率在75％。

Claims (5)

1.一种三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法，包括步骤如下：
1)将氧化石墨烯原料与去离子水置于反应器中搅拌均匀，获得浓度为0.5～10g·L-1的氧化石墨烯分散液；
2)在步骤1)的氧化石墨烯分散液中按氧化石墨烯与苯胺的质量比为1∶1～1∶100加入苯胺，并加入介质酸，在冰浴条件下搅拌30～60min后，再加入引发剂，搅拌反应5～24h，将反应产物过滤，滤渣经洗涤、干燥，得到氧化石墨烯/聚苯胺复合材料；
3)将步骤2)的氧化石墨烯/聚苯胺复合材料和步骤1)的氧化石墨烯分散液按氧化石墨烯/聚苯胺复合材料与氧化石墨烯的质量比为1∶0.5～1∶50混合均匀后置于密闭反应器中，在140～250℃条件下进行水热反应3～24h，形成三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料水凝胶，再经干燥后得到所述的三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1)所述氧化石墨烯原料的含碳量为65％～90％，片径为0.5μm～20μm。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤2)所述加入介质酸使反应器中介质酸的浓度为1mol·L-1，加入引发剂的量与苯胺的摩尔比为1∶0.2～1∶10。
4.根据权利要求1～3任一项所述的制备方法，其特征在于：所述介质酸为盐酸、硫酸、高氯酸、十二烷基磺酸或萘磺酸中任一种；引发剂为过硫酸铵、重铬酸钾、氯酸钾、过氧化氢或硫酸铈中任一种。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的结构为还原氧化石墨烯/聚苯胺/还原氧化石墨烯复合的三维网状结构。
CN201510043246.1A 2015-01-27 2015-01-27 一种三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法 Pending CN104559176A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510043246.1A CN104559176A (zh) 2015-01-27 2015-01-27 一种三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510043246.1A CN104559176A (zh) 2015-01-27 2015-01-27 一种三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104559176A true CN104559176A (zh) 2015-04-29

Family

ID=53076292

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510043246.1A Pending CN104559176A (zh) 2015-01-27 2015-01-27 一种三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104559176A (zh)

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104931651A (zh) * 2015-05-27 2015-09-23 东华大学 一种多氨基材料掺杂的甲醛气体敏感膜
CN105161310A (zh) * 2015-09-30 2015-12-16 清华大学深圳研究生院 石墨烯基复合电极材料及其制备方法
CN105254877A (zh) * 2015-11-29 2016-01-20 南京新月材料科技有限公司 一种三维石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法
CN105504277A (zh) * 2015-12-30 2016-04-20 上海应用技术学院 一种高度有序多孔的石墨烯/聚苯胺复合材料及其制备方法
CN105645403A (zh) * 2016-03-28 2016-06-08 南京邮电大学 一种高性能氮掺杂三维石墨烯的制备方法
CN105694031A (zh) * 2015-12-27 2016-06-22 南京新月材料科技有限公司 一种石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法
CN105860064A (zh) * 2016-06-17 2016-08-17 西北师范大学 一种聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备方法
CN106169581A (zh) * 2016-08-30 2016-11-30 安徽师范大学 一种四硫化三铁/石墨烯纳米复合材料的制备方法、锂离子电池负极、锂离子电池
CN106633863A (zh) * 2016-11-18 2017-05-10 河南师范大学 具有高效吸附活性的3d聚苯胺/石墨烯气凝胶复合吸油材料及其制备方法
CN106710892A (zh) * 2016-12-15 2017-05-24 大连理工大学 一种石墨烯超级电容器电极材料的制备方法
CN107417910A (zh) * 2017-06-14 2017-12-01 福州大学 碳纳米角/石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法及应用
CN107848806A (zh) * 2015-07-29 2018-03-27 国立科学研究中心 通过原位还原氧化石墨烯生产聚合物/还原氧化石墨烯纳米复合材料的方法和系统
CN107922194A (zh) * 2015-07-23 2018-04-17 爱克发有限公司 包含氧化石墨和红外吸收化合物的组合物
CN107993851A (zh) * 2017-11-16 2018-05-04 南京师范大学 一种石墨烯基不对称超级电容器及其制备方法
CN108010728A (zh) * 2017-11-20 2018-05-08 桂林理工大学 聚苯胺纳米线阵列/石墨烯片/锰氧化物复合材料的制备方法
CN109192533A (zh) * 2018-09-28 2019-01-11 江苏科技大学 一种超级电容器电极材料及其制备方法
CN110161080A (zh) * 2018-02-05 2019-08-23 山东佳星环保科技有限公司 基于石墨烯气凝胶的高灵敏气体传感器的制备方法
CN110606480A (zh) * 2018-06-16 2019-12-24 浙江晨阳新材料有限公司 一种氮掺杂多孔石墨烯及其制备方法
CN111403182A (zh) * 2020-04-08 2020-07-10 福州大学 一种氧化石墨烯杂化聚苯胺基柔性电极材料及其制备方法和应用
CN112759807A (zh) * 2021-01-18 2021-05-07 中北大学 高导热三维氧化石墨烯复合功能粒子改性天然橡胶及其制备方法
CN112777586A (zh) * 2019-11-08 2021-05-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种氨气传感器用传感膜的制备及应用
CN113643904A (zh) * 2021-08-23 2021-11-12 武夷学院 氮硫共掺杂氧化石墨烯接枝聚苯胺/MoS2电极的制备方法
CN114752075A (zh) * 2022-03-08 2022-07-15 武汉工程大学 一种硫化铜-石墨烯-聚苯胺复合水凝胶的制备方法
CN115181374A (zh) * 2021-04-06 2022-10-14 北京化工大学 一种大尺寸共轭聚合物及其无机杂化的二维材料的制备方法及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130075326A1 (en) * 2011-09-27 2013-03-28 Electronics And Telecommunications Research Institute Filter fabrication method and the filter formed thereby
CN103854875A (zh) * 2014-03-21 2014-06-11 武汉工程大学 聚苯胺/MnO2复合物修饰三维石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN104064363A (zh) * 2014-05-20 2014-09-24 东华大学 一种3d花瓣状石墨烯-聚苯胺超级电容器电极材料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130075326A1 (en) * 2011-09-27 2013-03-28 Electronics And Telecommunications Research Institute Filter fabrication method and the filter formed thereby
CN103854875A (zh) * 2014-03-21 2014-06-11 武汉工程大学 聚苯胺/MnO2复合物修饰三维石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN104064363A (zh) * 2014-05-20 2014-09-24 东华大学 一种3d花瓣状石墨烯-聚苯胺超级电容器电极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JIANDE WANG ET AL.: ""Three-dimensional graphene-wrapped PANI nanofiber composite as electrode material for supercapacitors"", 《RSC ADVANCES》 *

Cited By (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104931651B (zh) * 2015-05-27 2016-11-09 东华大学 一种多氨基材料掺杂的甲醛气体敏感膜
CN104931651A (zh) * 2015-05-27 2015-09-23 东华大学 一种多氨基材料掺杂的甲醛气体敏感膜
CN107922194A (zh) * 2015-07-23 2018-04-17 爱克发有限公司 包含氧化石墨和红外吸收化合物的组合物
CN107848806A (zh) * 2015-07-29 2018-03-27 国立科学研究中心 通过原位还原氧化石墨烯生产聚合物/还原氧化石墨烯纳米复合材料的方法和系统
CN105161310A (zh) * 2015-09-30 2015-12-16 清华大学深圳研究生院 石墨烯基复合电极材料及其制备方法
CN105254877A (zh) * 2015-11-29 2016-01-20 南京新月材料科技有限公司 一种三维石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法
CN105694031A (zh) * 2015-12-27 2016-06-22 南京新月材料科技有限公司 一种石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法
CN105504277A (zh) * 2015-12-30 2016-04-20 上海应用技术学院 一种高度有序多孔的石墨烯/聚苯胺复合材料及其制备方法
CN105645403A (zh) * 2016-03-28 2016-06-08 南京邮电大学 一种高性能氮掺杂三维石墨烯的制备方法
CN105645403B (zh) * 2016-03-28 2018-06-22 南京邮电大学 一种高性能氮掺杂三维石墨烯的制备方法
CN105860064A (zh) * 2016-06-17 2016-08-17 西北师范大学 一种聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备方法
CN105860064B (zh) * 2016-06-17 2018-06-29 西北师范大学 一种聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备方法
CN106169581A (zh) * 2016-08-30 2016-11-30 安徽师范大学 一种四硫化三铁/石墨烯纳米复合材料的制备方法、锂离子电池负极、锂离子电池
CN106169581B (zh) * 2016-08-30 2019-03-26 安徽师范大学 一种四硫化三铁/石墨烯纳米复合材料的制备方法、锂离子电池负极、锂离子电池
CN106633863A (zh) * 2016-11-18 2017-05-10 河南师范大学 具有高效吸附活性的3d聚苯胺/石墨烯气凝胶复合吸油材料及其制备方法
CN106633863B (zh) * 2016-11-18 2018-12-28 河南师范大学 具有高效吸附活性的3d聚苯胺/石墨烯气凝胶复合吸油材料及其制备方法
CN106710892A (zh) * 2016-12-15 2017-05-24 大连理工大学 一种石墨烯超级电容器电极材料的制备方法
CN107417910A (zh) * 2017-06-14 2017-12-01 福州大学 碳纳米角/石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法及应用
CN107993851B (zh) * 2017-11-16 2019-11-12 南京师范大学 一种石墨烯基不对称超级电容器及其制备方法
CN107993851A (zh) * 2017-11-16 2018-05-04 南京师范大学 一种石墨烯基不对称超级电容器及其制备方法
CN108010728A (zh) * 2017-11-20 2018-05-08 桂林理工大学 聚苯胺纳米线阵列/石墨烯片/锰氧化物复合材料的制备方法
CN110161080A (zh) * 2018-02-05 2019-08-23 山东佳星环保科技有限公司 基于石墨烯气凝胶的高灵敏气体传感器的制备方法
CN110606480A (zh) * 2018-06-16 2019-12-24 浙江晨阳新材料有限公司 一种氮掺杂多孔石墨烯及其制备方法
CN109192533A (zh) * 2018-09-28 2019-01-11 江苏科技大学 一种超级电容器电极材料及其制备方法
CN112777586A (zh) * 2019-11-08 2021-05-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种氨气传感器用传感膜的制备及应用
CN112777586B (zh) * 2019-11-08 2022-11-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种氨气传感器用传感膜的制备及应用
CN111403182A (zh) * 2020-04-08 2020-07-10 福州大学 一种氧化石墨烯杂化聚苯胺基柔性电极材料及其制备方法和应用
CN112759807A (zh) * 2021-01-18 2021-05-07 中北大学 高导热三维氧化石墨烯复合功能粒子改性天然橡胶及其制备方法
CN112759807B (zh) * 2021-01-18 2022-05-24 中北大学 高导热三维氧化石墨烯复合功能粒子改性天然橡胶及其制备方法
CN115181374A (zh) * 2021-04-06 2022-10-14 北京化工大学 一种大尺寸共轭聚合物及其无机杂化的二维材料的制备方法及其应用
CN115181374B (zh) * 2021-04-06 2024-03-26 北京化工大学 一种大尺寸共轭聚合物及其无机杂化的二维材料的制备方法及其应用
CN113643904A (zh) * 2021-08-23 2021-11-12 武夷学院 氮硫共掺杂氧化石墨烯接枝聚苯胺/MoS2电极的制备方法
CN113643904B (zh) * 2021-08-23 2022-08-23 武夷学院 氮硫共掺杂氧化石墨烯接枝聚苯胺/MoS2电极的制备方法
CN114752075A (zh) * 2022-03-08 2022-07-15 武汉工程大学 一种硫化铜-石墨烯-聚苯胺复合水凝胶的制备方法
CN114752075B (zh) * 2022-03-08 2024-03-22 武汉工程大学 一种硫化铜-石墨烯-聚苯胺复合水凝胶的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104559176A (zh) 一种三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法
Liu et al. Self-assembled S, N co-doped reduced graphene oxide/MXene aerogel for both symmetric liquid-and all-solid-state supercapacitors
CN108630920A (zh) 一种纳米金属氧化物/MXene异质结构复合材料及其制备方法
CN105185604B (zh) 一种柔性电极的制备方法及应用
CN103788646B (zh) 氮掺杂石墨烯/铁酸钴/聚苯胺纳米复合材料及其制备方法
Wang et al. From dual-aerogels with semi-interpenetrating polymer network structure to hierarchical porous carbons for advanced supercapacitor electrodes
CN109192539A (zh) 机械化学聚合法制备石墨烯/导电高分子复合电极材料
CN106057498B (zh) 一种二硫化钼/聚吡咯超级电容器电极材料的制备方法和应用
CN102610331B (zh) 一种银/石墨烯薄膜超级电容器电极材料的制备方法
CN106517133B (zh) 掺氮三维双连续多孔结构超薄炭层及其制备方法和应用
CN106784819A (zh) 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN108597891B (zh) 一种二氧化硅@金属氧化物/石墨烯气凝胶双负载双包覆复合材料及其制备方法和应用
CN106504910A (zh) 一种蒽醌分子共接枝碳/导电聚合物复合材料及其制备方法
CN109678139A (zh) 用于超级电容器电极的氟氮双掺杂多孔石墨烯水凝胶及其制备方法
CN106486646A (zh) 锂离子电池负极材料及其制备方法和锂离子电池
Liu et al. Nitrogen-doped microporous carbon coated on carbon nanotubes for high performance supercapacitors
CN105819419A (zh) 一种超级电容器用二维多孔炭纳米片的制备方法
Chen et al. Ingenious preparation of N/NiOx co-doped hierarchical porous carbon nanosheets derived from chitosan nanofibers for high-performance supercapacitors
CN103832997A (zh) 石墨烯/炭黑复合材料及制备方法和应用
CN104867702A (zh) 一种蒽醌分子非共价修饰石墨烯/导电聚合物复合材料的制备方法
CN110098367A (zh) 一种碳纳米管/二氧化钛纳米片层复合物改性隔膜及其制备方法
Han et al. Three-dimensionally hierarchical porous carbon creating high-performance electrochemical capacitors
CN109822107B (zh) 一种金纳米粒子复合生物质碳材料的制备方法
CN105800613A (zh) 一种基于石墨烯复合改性超级电容器用活性炭的制备方法
Yang et al. Multifunctional microporous activated carbon nanotubes anchored on graphite fibers for high-strength and high-rate flexible all-solid-state supercapacitors

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150429