CN105860064A - 一种聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种合成聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的新方法，属于复合材料技术领域。本发明先通过NaOH和一氯乙酸将氧化石墨表面进行功能化修饰，使其表面的环氧基、羟基等含氧基团转化为羧基，再通过表面活性剂包裹后与重氮盐进行边缘接枝羧基，得到羧基化石墨烯；最后与苯胺单体引发聚合制得聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料。该复合材料中聚苯胺负载在石墨烯的表面，通过共价键的作用与石墨烯相连，具有较大的比表面积以及新颖的结构，同时具有良好的电化学性能、机械性能和化学稳定性，可用于制备超级电容器，特定离子的选择性吸附剂以及催化剂等。

Description

一种聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备方法
技术领域
本发明属于复合材料技术领域，涉及一种聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备方法，尤其涉及一种以氧化石墨和苯胺为原料，通过聚苯胺在羧基化石墨烯表面生长从而制得复合材料。
背景技术
石墨烯是sp2键合的碳原子构成的致密单层二维蜂窝状结构的平面薄膜。自2004年发现以来，因为其杰出的物理性能，热学性能，光学性能以及电学性能受到了广泛的关注。石墨烯的热电导率可以达到3000-5000Wm-1K-1，是铜的十倍。在室温下电子迁移率约为10 000cm2V-1s-1，超过了碳纳米管以及单晶硅。石墨烯的厚度仅为0.35nm，但比表面积高达2600m2 g-1。然而完整结构的石墨烯的化学稳定性极高，其表面呈惰性状态，片层之间范德华力高，极易发生团聚现象。而且，具有完整结构的石墨烯极难溶于水以及其它有机溶剂。为了让石墨烯发挥出它的优良性质，必须对其进行功能化改进，从而在保持石墨烯原有优良品质的基础上，赋予其新的物理和化学性能。
羧基化石墨烯具有较高的比表面能、良好的亲水性和机械性能，而且在水和有机溶剂中的分散性较好，是一种优良的纳米材料。通过羧基化石墨烯表面活泼羧基的酰胺化反应或酯化反应，可使各种有机小分子、高分子、生物大分子及含有活泼机团的功能材料共价键合到石墨烯表面。
聚苯胺材料具有良好的化学稳定性，良好的导电性以及高的赝电容等特性，其原料来源广泛、成本较低，易于合成，因而是一种有着广阔应用前景的超级电容器材料。美中不足的是聚苯胺自身的高分子结构特性，分子链易被氧化，使得本身的储存电荷能力收到了限制。石墨烯的加入可以提高聚苯胺分子的稳定性，在保证聚苯胺高比电容的同时，改善其机械性能和适应性能，降低聚苯胺的成本，减少合成所带来的环境污染，实现合成工艺的绿色化和产业化。因此，将羧基化的石墨烯与聚苯胺材料通过一定的方式结合制备的复合材料应当具有优异的性能。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中存在的问题，提供了一种聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的方法。
本发明聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备方法，包括以下工艺步骤：
（1）羧基化氧化石墨的制备：将氧化石墨超声分散于水中，加入NaOH和一氯乙酸继续超声2.5~3h，使氧化石墨表面的羟基和含氧基团转变为羧基；过滤，洗涤，干燥，得到羧基化氧化石墨。
氧化石墨与NaOH的质量比为1:60~1:65。反应过程中，NaOH的引入为羧基化提供碱性环境，并且在NaOH存在的情况下，氧化石墨会被还原为石墨烯。
氧化石墨与一氯乙酸的质量比为1:50~1:60。反应过程中，一氯乙酸将氧化石墨表面的醇羟基以转化为羧基。
（2）羧基化石墨烯的制备：在羧基化氧化石墨中加入表面活性剂，超声5~10min，得到表面活性剂包裹的羧基化氧化石墨；然后加入重氮盐溶液，在0~5℃下搅拌8~10h，再在室温下搅拌8~10h，过滤，洗涤，干燥，得到羧基化石墨烯。
表面活性剂可以采用十二烷基苯磺酸钠，羧基化氧化石墨与表面活性剂的质量比为1:10~1:15。
重氮盐采用对苯甲酸重氮盐，重氮盐通过共价结合在石墨烯表面，为复合材料提供羧基。羧基化氧化石墨与对苯甲酸重氮盐的体积比为1:0.8~1:0.9。
羧基苯重氮盐的制备工艺为：在冰浴、搅拌条件下，将对苯甲酸，NaOH溶解于水中，再加入NaNO2充分搅拌而得。对苯甲酸与NaOH的质量比为3.5:1~4:1；对氨基苯甲酸与NaNO2的质量比为1.5:1~2:1。
（3）聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备：将苯胺单体和羧基化石墨烯超声分散于水中，再向其中迅速滴加过硫酸铵与盐酸的混合溶液，在0~5℃下搅拌8~10 h，产物用蒸馏水和乙醇反复洗至滤液无色，干燥，得到聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料。
羧基化石墨烯与苯胺单体的质量体积比为75~80 g / mL 。
引发剂过硫酸铵与苯胺单体的质量体积比为550~600 g / mL。
盐酸与苯胺单体的体积比为30:1~50:1。盐酸在反应过程中为苯胺单体的聚合提供酸性条件。
上述所有干燥是在60~80℃下真空干燥。
二、聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的形貌
图1为本发明制备的复合材料的SEM图。其中a为制得的复合材料的表面扫描电镜图，b为复合材料的边缘电镜图。从图（a）中可以看出，棒状的聚苯胺均匀的生长在石墨烯表面，没有发生杂乱无章的堆叠现象，减少了石墨烯的团聚现象，而且具有较大的比表面积。从图（b ）中可以看出，复合材料总体呈现包心菜状，聚苯胺生长在石墨烯的层与层之间，而且复合材料中各材料组分间形成相互连通的整体，可促进电子在材料上的传输。
聚苯胺负载在石墨烯的表面，通过共价键的作用与石墨烯相连，共价键与离子键不同的是进入共价键的原子向外不显示电荷，因为它们并没有获得或损失电子。共价键的强度比氢键要强，与离子键差不太多或有些时候甚至比离子键强。本质是在原子之间形成共用电子对。因此复合材料的结合方式紧更为密，牢固，使复合材料具有良好的机械性能和化学稳定性。
三、聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的性能
1、电化学性能
图2为在50mv/s的扫描速度下，石墨烯、聚苯胺以及聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料在1M H2SO4中的循环扫描50次后的伏安曲线图。从图2中可以得出，相较于单一的聚苯胺或石墨烯而言，复合材料具有更高的峰电流和循环稳定性，说明石墨烯的加入不仅提高了聚苯胺的稳定性，而且增强了聚苯胺的电化学能力。
2、机械性能
相较于单一的聚苯胺而言，由于石墨烯的硬度较高，聚苯胺作为高分子材料而言硬度较低，且从电镜图中可以得出石墨烯包裹在聚苯胺的表面，所以复合材料相较于单一的聚苯胺材料而言，硬度较高。
3、热稳定性
图3所示为复合材料的热重曲线图，经查证聚苯胺在550℃会被分解完全，从图中可以得出复合材料在550℃下仍有70%的质量剩余，并且在高温900℃下有40%的质量剩余，由此可以得出，石墨烯的加入提升了复合材料的热稳定性，增强了其化学稳定性能。
综上所述，本发明先通过NaOH和一氯乙酸将氧化石墨表面进行功能化修饰，使其表面的环氧基、羟基等含氧基团转化为羧基，再通过表面活性剂包裹后与重氮盐进行边缘接枝羧基，得到羧基化石墨烯；最后与苯胺单体引发聚合制得聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料。该复合材料聚苯胺负载在石墨烯的表面，通过共价键的作用与石墨烯相连，具有较大的比表面积以及新颖的结构，同时具有良好的电化学性能、机械性能和化学稳定性，可用于制备超级电容器，特定离子的选择性吸附剂以及催化剂等。
附图说明
图1为本发明制备的复合材料的SEM图。
图2为在50mv/s的扫描速度下，石墨烯、聚苯胺以及聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料在1M H2SO4中的循环扫描50次后的伏安曲线图。
图3所示为复合材料的热重曲线图。
具体实施方式
下面通过具体实例对本发明聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备、结构、形貌等作进一步说明。
（1）氧化石墨的制备
称取0.5g鳞片石墨，4.5g高锰酸钾加入到三口烧瓶中混合均匀。量取7.5ml浓磷酸加入烧杯，量取60ml浓硫酸缓慢倒入浓磷酸中。将三口烧瓶置于冰水浴中，搅拌。缓慢加入上述混酸，在30~40℃下搅拌反应1h后，升温至50℃继续反应12h。反应结束后冷却至室温，将反应产物缓慢倒入含有10mL双氧水的冰水中，静置，倒去上清液后，抽滤，用5%的盐酸来充分洗涤滤饼，直至滤液中无SO4 2-，随后用去离子水和乙醇交替洗涤至中性，于50℃真空干燥24h即得到的氧化石墨。
（2）羧基化氧化石墨的制备
将0.1g氧化石墨分散于100ml去离子水中，超声分散成黄色透明胶体溶液后，加入6.0gNaOH和5.0g一氯乙酸，继续超声3h，使氧化石墨表面的羟基和环氧基基团转化为羧基，溶液由黄色变为黑色；趁热过滤除去杂质离子，蒸发掉多余水分，洗涤，60℃下真空干燥，得到羧基化氧化石墨；
（3）羧基化石墨烯的制备：
在冰浴、搅拌条件下，将对0.96g氨基苯甲酸，0.28gNaOH加入到盛有80ml去离子水的单口烧瓶中充分溶解，加入0.526g NaNO2搅拌溶解，然后迅速倾倒入盐酸中（6ml，20%），在冰水浴中搅拌45min，得到重氮盐溶液。
在羧基化氧化石墨的水分散液（100ml，1mg/ml）中，加入SDBS（十二烷基苯磺酸钠）（1g，1%），超声使其完全分散后，逐滴加入上述制备的对羧基苯重氮盐溶液，在0~5℃下搅拌8h，自然升温至室温，搅拌8h；用蒸馏水和乙醇反复洗至滤液无色，60℃下真空干燥，得羧基化石墨烯。
（4）聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备
在三口烧瓶中加入0.3ml苯胺单体和25mg羧基化石墨烯的分散液（100ml，1mg/ml），超声分散30min；加入盐酸（10ml，1mol/L），置于冰水浴中持续搅拌；当苯胺与羧基化石墨烯的混合溶液温度降到0℃左右，迅速加入过硫酸铵的盐酸溶液（0.18g，10ml 1mol/L盐酸），搅拌反应8h；产物反复洗涤直到滤液无色，得到聚苯胺/石墨烯复合材料。复合材料的性能见图2、3。

Claims (10)

1.一种聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于：
（1）羧基化氧化石墨的制备：将氧化石墨超声分散于水中，加入NaOH和一氯乙酸继续超声2.5~3h，使氧化石墨表面的羟基和含氧基团转变为羧基；过滤，洗涤，干燥，得到羧基化氧化石墨；
（2）羧基化石墨烯的制备：在羧基化氧化石墨中加入表面活性剂，超声5~10min，得到表面活性剂包裹的羧基化氧化石墨；然后加入重氮盐溶液，在0~5℃下搅拌8~10h，再在室温下搅拌8~10h，过滤，洗涤，干燥，得到羧基化石墨烯；
（3）聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备：将苯胺单体和羧基化石墨烯超声分散于水中，再向其中迅速滴加过硫酸铵与盐酸的混合溶液，在0~5℃下搅拌8~10 h，产物用蒸馏水和乙醇反复洗至滤液无色，干燥，得到聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料。
2.如权利要求1所述聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，氧化石墨与NaOH的质量比为1:60~1:65。
3.如权利要求1所述聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，氧化石墨与一氯乙酸的质量比为1:50~1:60。
4.如权利要求1所述聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，羧基化氧化石墨与表面活性剂的质量比为1:10~1:15。
5.如权利要求1所述聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，重氮盐为对苯甲酸重氮盐，羧基化氧化石墨与对苯甲酸重氮盐的体积比为1:0.8~1:0.9。
6.如权利要求5所述聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于：所述对羧基苯重氮盐的制备工艺为：在冰浴，搅拌条件下，将对氨基苯甲酸、NaOH溶解于水中，再加入NaNO2充分搅拌而得；对氨基苯甲酸与NaOH的质量比为3.5:1~4:1；对氨基苯甲酸与NaNO2的质量比为1.5:1~2:1。
7.如权利要求1所述聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，羧基化石墨烯与苯胺单体的质量体积比为75~80g/ mL。
8.如权利要求1所述聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，引发剂过硫酸铵与苯胺单体的质量体积比为550~600g / mL。
9.如权利要求1所述聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，盐酸与苯胺单体的体积比为30:1~50:1。
10.如权利要求1所述聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于：所述干燥是在60~70℃下真空干燥。
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Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106669555A (zh) * 2016-12-06 2017-05-17 深圳市华星光电技术有限公司 碳纳米管导电球的制备方法
CN107596932A (zh) * 2017-10-16 2018-01-19 黑龙江青谷酒庄有限公司 一种阳离子交换膜及其制备方法和应用
CN108530643A (zh) * 2018-04-13 2018-09-14 常州大学 一种可用于电化学储能的石墨烯接枝聚苯胺复合材料的制备方法
CN108947999A (zh) * 2018-08-01 2018-12-07 苏州盖德精细材料有限公司 氢化奎尼定的高效合成方法
CN109799275A (zh) * 2019-02-19 2019-05-24 西北师范大学 一种还原氧化石墨烯/聚苯胺/羧甲基纤维素钠复合材料的制备及应用
CN109942785A (zh) * 2019-02-26 2019-06-28 昆山嘉力普制版胶粘剂油墨有限公司 一种羧基化氧化石墨烯改性羧酸型水性聚氨酯的制备方法
CN110272680A (zh) * 2019-06-18 2019-09-24 上海欣材科技有限公司 一种石墨烯导电涂料及其制备方法
CN110289357A (zh) * 2019-07-02 2019-09-27 西南交通大学 有机光热电复合材料、其制备方法及应用以及光热电电池和光延迟控制系统
CN110335761A (zh) * 2019-06-04 2019-10-15 广东工业大学 一种碳基聚苯胺复合材料及其制备方法和应用
CN110734727A (zh) * 2018-10-23 2020-01-31 嘉兴学院 一种聚苯胺改性鳞片状碳粉的导电胶的制备方法
CN111334230A (zh) * 2020-04-15 2020-06-26 徐文忠 导电碳胶的制备方法
CN112158831A (zh) * 2020-09-28 2021-01-01 胥彩虹 一种具有光活性改性石墨烯及其制备方法和应用
CN112441577A (zh) * 2019-08-30 2021-03-05 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 石墨烯防腐防污纳米材料及其制备方法与应用
CN112897706A (zh) * 2021-01-13 2021-06-04 北京大学 增强型羧基化石墨烯改性聚氨酯载体及其制备方法和应用
CN117923907A (zh) * 2024-03-25 2024-04-26 山东华信工业科技有限公司 一种碳化硅陶瓷的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101492569A (zh) * 2008-07-01 2009-07-29 南京理工大学 氧化石墨片层/聚苯胺复合材料及其制备方法
CN104211960A (zh) * 2014-09-30 2014-12-17 中原工学院 一种石墨烯/聚苯胺复合材料的一步化学制备方法
CN104445155A (zh) * 2013-09-17 2015-03-25 中国科学院大连化学物理研究所 一种羧基功能化的石墨烯材料及其制备方法
CN104559176A (zh) * 2015-01-27 2015-04-29 西南科技大学 一种三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101492569A (zh) * 2008-07-01 2009-07-29 南京理工大学 氧化石墨片层/聚苯胺复合材料及其制备方法
CN104445155A (zh) * 2013-09-17 2015-03-25 中国科学院大连化学物理研究所 一种羧基功能化的石墨烯材料及其制备方法
CN104211960A (zh) * 2014-09-30 2014-12-17 中原工学院 一种石墨烯/聚苯胺复合材料的一步化学制备方法
CN104559176A (zh) * 2015-01-27 2015-04-29 西南科技大学 一种三维还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李娜等: "羧基化石墨烯基导电聚吡咯复合材料的超电容性能", 《应用化学》 *

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106669555A (zh) * 2016-12-06 2017-05-17 深圳市华星光电技术有限公司 碳纳米管导电球的制备方法
CN107596932A (zh) * 2017-10-16 2018-01-19 黑龙江青谷酒庄有限公司 一种阳离子交换膜及其制备方法和应用
CN107596932B (zh) * 2017-10-16 2020-11-17 黑龙江青谷酒庄有限公司 一种阳离子交换膜及其制备方法和应用
CN108530643B (zh) * 2018-04-13 2019-10-11 常州大学 一种石墨烯接枝聚苯胺复合材料的制备方法
CN108530643A (zh) * 2018-04-13 2018-09-14 常州大学 一种可用于电化学储能的石墨烯接枝聚苯胺复合材料的制备方法
CN108947999A (zh) * 2018-08-01 2018-12-07 苏州盖德精细材料有限公司 氢化奎尼定的高效合成方法
CN110734727A (zh) * 2018-10-23 2020-01-31 嘉兴学院 一种聚苯胺改性鳞片状碳粉的导电胶的制备方法
CN109799275A (zh) * 2019-02-19 2019-05-24 西北师范大学 一种还原氧化石墨烯/聚苯胺/羧甲基纤维素钠复合材料的制备及应用
CN109942785A (zh) * 2019-02-26 2019-06-28 昆山嘉力普制版胶粘剂油墨有限公司 一种羧基化氧化石墨烯改性羧酸型水性聚氨酯的制备方法
CN110335761A (zh) * 2019-06-04 2019-10-15 广东工业大学 一种碳基聚苯胺复合材料及其制备方法和应用
CN110335761B (zh) * 2019-06-04 2021-10-19 广东工业大学 一种碳基聚苯胺复合材料及其制备方法和应用
CN110272680A (zh) * 2019-06-18 2019-09-24 上海欣材科技有限公司 一种石墨烯导电涂料及其制备方法
CN110289357A (zh) * 2019-07-02 2019-09-27 西南交通大学 有机光热电复合材料、其制备方法及应用以及光热电电池和光延迟控制系统
CN112441577A (zh) * 2019-08-30 2021-03-05 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 石墨烯防腐防污纳米材料及其制备方法与应用
CN111334230A (zh) * 2020-04-15 2020-06-26 徐文忠 导电碳胶的制备方法
CN112158831A (zh) * 2020-09-28 2021-01-01 胥彩虹 一种具有光活性改性石墨烯及其制备方法和应用
CN112897706A (zh) * 2021-01-13 2021-06-04 北京大学 增强型羧基化石墨烯改性聚氨酯载体及其制备方法和应用
CN117923907A (zh) * 2024-03-25 2024-04-26 山东华信工业科技有限公司 一种碳化硅陶瓷的制备方法

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