CN104557802A - 催化5-羟甲基糠醛选择性加氢脱氧制备2,5-二甲基呋喃的方法 - Google Patents

催化5-羟甲基糠醛选择性加氢脱氧制备2,5-二甲基呋喃的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种催化5-羟甲基糠醛选择性加氢脱氧制备2,5-二甲基呋喃的方法，该方法以负载型金属为催化剂，以氢气为氢源，以有机溶剂为反应溶剂，在合适的反应温度、反应时间和搅拌速度下将5-羟甲基糠醛选择性的转化为2,5-二甲基呋喃。本发明的方法反应条件温和，对设备要求不高；操作过程简单，易于掌握；目标产物收率高，可以达到94.7%；利用简单的常压蒸馏与减压蒸馏相结合的方法即可实现目标产物的分离纯化；催化剂和反应溶剂可以回收并且能够重复使用，废弃物排放少，绿色环保，具有很高的实用性和工业化前景。

Description

催化5-羟甲基糠醛选择性加氢脱氧制备2,5-二甲基呋喃的方法
技术领域
    本发明属于生物燃料制备领域，涉及制备方法，具体涉及一种催化5-羟甲基糠醛选择性加氢脱氧制备2,5-二甲基呋喃的方法。
背景技术
    随着化石燃料需求量与储存量之间矛盾的日益突出以及全球温室气体排放量的不断攀升，寻求一种可以逐步替代化石燃料并且符合碳中性要求的生物燃料已经引起了人们越来越广泛的关注，其中，生物液体燃料对于占整个能源消耗超过30%的交通运输来说尤为重要。乙醇是目前唯一可以大规模制备的生物液体燃料，但是它的能量密度较低（23 MJ/L）、挥发性较高（沸点为78.4 °C），而且还可以与水混溶，这些缺点都限制了它的实际应用。与乙醇相比，2,5-二甲基呋喃（2,5-DMF）由于具有更高的能量密度（31.5 MJ/L）、更高的沸点（92~94 °C）、更高的辛烷值（119）和不溶于水等优点，目前被认为是一种更为理想并且更适合于交通运输的生物液体燃料。自2007年至今，有关2,5-DMF制备的研究报道尚比较少，所采用的反应体系或需要很高的反应温度（300 °C）（Green Chemistry,2012, 14: 2457-2461）或需要很长的反应时间（24 h）（ChemSusChem, 2013, 6: 1158-1162）或需要很高的氢气压力（62 bar）（Green Chemistry, 2010, 12: 1253-1262），而且2,5-DMF的产率较低，因此，这些反应体系不利于2,5-DMF的大规模生产。
发明内容
本发明的目的在于：提供一种催化5-羟甲基糠醛选择性加氢脱氧制备2,5-二甲基呋喃的方法，在温和反应条件下将5-羟甲基糠醛（5-HMF）选择性加氢脱氧转化为2,5-DMF，该方法操作过程简单，催化剂和反应溶剂可以回收重复使用，产物收率高且易于分离纯化，具有很高的实用性和很好的工业化前景。
为了实现上述目的，本发明采用的技术解决方案是：以负载型金属为催化剂，以氢气为氢源，以有机溶剂为反应溶剂，在合适的反应温度、反应时间和搅拌速度下对5-羟甲基糠醛进行选择性加氢脱氧，经分离纯化后得2,5-二甲基呋喃，其反应式如下：
。
上述制备2,5-二甲基呋喃方法的具体步骤如下：
（1）将一定量5-HMF、负载型金属催化剂和四氢呋喃（THF）分别加入到高压反应釜中，密封后用氢气（H2）置换釜中空气；
（2）将H2压力调至反应压力，在一定的搅拌速度下升温至指定温度，开始计时，反应结束后，将高压反应釜迅速降至室温；
（3）打开高压反应釜，先将加氢脱氧反应液经过过滤，得到负载型金属催化剂和过滤液；然后得到的过滤液经过常压蒸馏，得到四氢呋喃和初蒸剩余液；初蒸剩余液再经过减压蒸馏，得到2,5-DMF和H2O的混合物；2,5-DMF和H2O经过自动分层后，上层即为纯化的2,5-DMF。
在步骤（1）中，所述的THF用量为10~25 g，所述的5-HMF用量为THF用量的2~3.75%，所述的负载型金属催化剂为Pd/HCS、Pt/SiO2、Ru/AC或RuNi/Co3O4中的一种，其用量为5-羟甲基糠醛用量的15~40%。
在步骤（2）中，所述的H2压力为15~25 bar，所述的反应温度为180~220 °C，所述的反应时间为100~180 min，所述的搅拌速度为400~600 rpm。
在步骤（3）中，所述的常压蒸馏温度为66 °C，所述的减压蒸馏温度为75 °C。
本发明具有以下优点：
1）反应条件温和，对设备要求不高；
2）操作过程简单，易于掌握；
3）催化剂和反应溶剂可以回收且能够重复使用，废弃物排放少，绿色环保；
4）目标产物收率高，可以达到94.7%；
5）利用简单的常压蒸馏与减压蒸馏相结合的方法即可实现目标产物的分离纯化。
附图说明
图1为纯化2,5-DMF的13C-NMR图谱。
图2为纯化2,5-DMF的1H-NMR图谱。
图3为Ru/AC的重复使用。
具体实施方式
    下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1：将2.5% 5-HMF、30% Ru/AC和20 g THF加入到高压反应釜中，密封后用H2置换釜中空气；然后将H2压力调至20 bar，升温至180 °C，在500 rpm的搅拌速度下反应120 min；反应结束后，将高压反应釜迅速降至室温并打开，加氢脱氧反应液过滤后经气相色谱仪检测可知，5-HMF的转化率为90.7%，2,5-DMF的得率为80.6%；接着过滤液在66 °C下进行常压蒸馏得到THF和初蒸剩余液，初蒸剩余液再在75 °C下进行减压蒸馏得到2,5-DMF和H2O的混合物，2,5-DMF和H2O经过自动分层后，上层即为纯化的2,5-DMF，经核磁共振波谱仪检测可知（图1和图2），2,5-DMF的纯度为97%。
实施例2：将3.75% 5-HMF、20% Ru/AC和25 g THF加入到高压反应釜中，密封后用H2置换釜中空气；然后将H2压力调至25 bar，升温至220 °C，在600 rpm的搅拌速度下反应100 min；反应结束后，将高压反应釜迅速降至室温并打开，加氢脱氧反应液过滤后经气相色谱仪检测可知，5-HMF的转化率为100%，2,5-DMF的得率为94.5%；接着过滤液在66 °C下进行常压蒸馏得到THF和初蒸剩余液，初蒸剩余液再在75 °C下进行减压蒸馏得到2,5-DMF和H2O的混合物，2,5-DMF和H2O经过自动分层后，上层即为纯化的2,5-DMF，经核磁共振波谱仪检测可知，2,5-DMF的纯度为98%。
实施例3：将2.5% 5-HMF、40% Ru/AC和20 g THF加入到高压反应釜中，密封后用H2置换釜中空气；然后将H2压力调至20 bar，升温至200 °C，在400 rpm的搅拌速度下反应120 min；反应结束后，将高压反应釜迅速降至室温并打开，加氢脱氧反应液过滤后经气相色谱仪检测可知，5-HMF的转化率为100%，2,5-DMF的得率为94.7%；过滤出来的Ru/AC用5 mL THF洗涤10次，并在65 °C下真空干燥24 h；将干燥后的Ru/AC加入到新的THF中并在与上述相同的反应条件下进行下一轮加氢脱氧反应，从图3中可以看出，Ru/AC在第二次和第三次使用时5-HMF的转化率仍然可以达到98%以上，2,5-DMF的得率也可以达到91%以上；将三次加氢反应液混合后在66 °C下进行常压蒸馏得到THF和初蒸剩余液，初蒸剩余液再在75 °C下进行减压蒸馏得到2,5-DMF和H2O的混合物，2,5-DMF和H2O经过自动分层后，上层即为纯化的2,5-DMF，经核磁共振波谱仪检测可知，2,5-DMF的纯度为98%。
实施例4：将2.5% 5-HMF、15 wt% Pd/HCS和10 g THF加入到高压反应釜中，密封后用H2置换釜中空气；然后将H2压力调至15 bar，升温至200 °C，在600 rpm的搅拌速度下反应150 min；反应结束后，将高压反应釜迅速降至室温并打开，加氢脱氧反应液过滤后经气相色谱仪检测可知，5-HMF的转化率为82.7%，2,5-DMF的得率为61.4%；接着过滤液在66 °C下进行常压蒸馏得到THF和初蒸剩余液，初蒸剩余液再在75 °C下进行减压蒸馏得到2,5-DMF和H2O的混合物，2,5-DMF和H2O经过自动分层后，上层即为纯化的2,5-DMF，经核磁共振波谱仪检测可知，2,5-DMF的纯度为97%。
实施例5：将2% 5-HMF、25% Pt/SiO2和15 g THF加入到高压反应釜中，密封后用H2置换釜中空气；然后将H2压力调至20 bar，升温至180 °C，在500 rpm的搅拌速度下反应180 min；反应结束后，将高压反应釜迅速降至室温并打开，加氢脱氧反应液过滤后经气相色谱仪检测可知，5-HMF的转化率为87.6%，2,5-DMF的得率为72.2%；接着过滤液在66 °C下进行常压蒸馏得到THF和初蒸剩余液，初蒸剩余液再在75 °C下进行减压蒸馏得到2,5-DMF和H2O的混合物，2,5-DMF和H2O经过自动分层后，上层即为纯化的2,5-DMF，经核磁共振波谱仪检测可知，2,5-DMF的纯度为97%。
实施例6：将2.5% 5-HMF、35% RuNi/Co3O4和20 g THF加入到高压反应釜中，密封后用H2置换釜中空气；然后将H2压力调至15 bar，升温至180 °C，在500 rpm的搅拌速度下反应150 min；反应结束后，将高压反应釜迅速降至室温并打开，加氢脱氧反应液过滤后经气相色谱仪检测可知，5-HMF的转化率为100%，2,5-DMF的得率为93.8%；接着过滤液在66 °C下进行常压蒸馏得到THF和初蒸剩余液，初蒸剩余液再在75 °C下进行减压蒸馏得到2,5-DMF和H2O的混合物，2,5-DMF和H2O经过自动分层后，上层即为纯化的2,5-DMF，经核磁共振波谱仪检测可知，2,5-DMF的纯度为98%。
上述实施例并非是对本发明的限制，本发明也并不仅限于上述实施例。本技术领域的技术人员在本发明的实质范围内做出的变化、改型、添加或者替换，也属于本发明的保护范围。

Claims (5)

1.催化5-羟甲基糠醛选择性加氢脱氧制备2,5-二甲基呋喃的方法，其特征是：以负载型金属为催化剂，以氢气为氢源，以有机溶剂为反应溶剂，在合适的反应温度、反应时间和搅拌速度下对5-羟甲基糠醛进行选择性加氢脱氧，经分离纯化后得2,5-二甲基呋喃； 其反应式如下：
。
2. 根据权利要求1所述的催化5-羟甲基糠醛选择性加氢脱氧制备2,5-二甲基呋喃的方法，其特征是上述制备2,5-二甲基呋喃方法的具体步骤如下：
（1）将一定量5-羟甲基糠醛（5-HMF）、负载型金属催化剂和四氢呋喃（THF）分别加入到高压反应釜中，密封后用氢气（H2）置换釜中空气；
（2）将H2压力调至反应压力，在一定的搅拌速度下升温至指定温度，开始计时，反应结束后，将高压反应釜迅速降至室温；
（3）打开高压反应釜，先将加氢脱氧反应液经过过滤，得到负载型金属催化剂和过滤液；然后得到的过滤液经过常压蒸馏，得到四氢呋喃和初蒸剩余液；初蒸剩余液再经过减压蒸馏，得到2,5-DMF和H2O的混合物；2,5-DMF和H2O经过自动分层后，上层即为纯化的2,5-DMF。
3. 根据权利要求2所述的催化5-羟甲基糠醛选择性加氢脱氧制备2,5-二甲基呋喃的方法，其特征是：在步骤（1）中，所述的THF用量为10~25 g，所述的5-HMF用量为THF用量的2~3.75%，所述的负载型金属催化剂为Pd/HCS、Pt/SiO2、Ru/AC或RuNi/Co3O4中的一种，其用量为5-羟甲基糠醛用量的15~40%。
4. 根据权利要求2所述的催化5-羟甲基糠醛选择性加氢脱氧制备2,5-二甲基呋喃的方法，其特征是：在步骤（2）中，所述的H2压力为15~25 bar，所述的反应温度为180~220 °C，所述的反应时间为100~180 min，所述的搅拌速度为400~600 rpm。
5. 根据权利要求2所述的催化5-羟甲基糠醛选择性加氢脱氧制备2,5-二甲基呋喃的方法，其特征是：在步骤（3）中，所述的常压蒸馏温度为66 °C，所述的减压蒸馏温度为75 °C。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105251491A (zh) * 2015-11-09 2016-01-20 中国科学院化学研究所 一种5-羟甲基糠醛选择性氢解制备2,5-二甲基呋喃的催化剂及其制备方法
CN106861754A (zh) * 2017-03-02 2017-06-20 贵州大学 一种改性Pd/C直接催化碳水化合物制备2,5‑二甲基呋喃的方法
CN109678821A (zh) * 2019-01-25 2019-04-26 沈阳科技学院 一种常压气相催化5-羟甲基糠醛加氢制备2,5-二甲基呋喃的方法
CN109772457A (zh) * 2019-01-28 2019-05-21 淮阴师范学院 一种复合催化材料、制备方法及其在双羟基/双甲基呋喃类化合物可控制备中的应用
CN112898164A (zh) * 2019-12-03 2021-06-04 中国科学院大连化学物理研究所 一种由5-羟甲基糠醛制备1,6-己二胺的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2098592A (en) * 1935-03-28 1937-11-09 Union Carbide & Carbon Corp Preparation of dimethylfurane
CN101434588A (zh) * 2007-11-14 2009-05-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种由5-羟甲基糠醛制备2.5-二甲基呋喃的方法
US20110263880A1 (en) * 2010-04-23 2011-10-27 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Efficient method for preparing 2,5-dimethylfuran
CN102417493A (zh) * 2011-10-11 2012-04-18 浙江师范大学 一种由葡萄糖一步法制备2.5-二甲基呋喃的方法
CN103554066A (zh) * 2013-11-13 2014-02-05 中国科学技术大学 一种2,5-二甲基呋喃的制备方法
CN103774173A (zh) * 2014-01-28 2014-05-07 河北工业大学 用掺杂ZrO2石墨电极电催化还原5-羟甲基糠醛制备2,5-二甲基呋喃的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2098592A (en) * 1935-03-28 1937-11-09 Union Carbide & Carbon Corp Preparation of dimethylfurane
CN101434588A (zh) * 2007-11-14 2009-05-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种由5-羟甲基糠醛制备2.5-二甲基呋喃的方法
US20110263880A1 (en) * 2010-04-23 2011-10-27 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Efficient method for preparing 2,5-dimethylfuran
CN102417493A (zh) * 2011-10-11 2012-04-18 浙江师范大学 一种由葡萄糖一步法制备2.5-二甲基呋喃的方法
CN103554066A (zh) * 2013-11-13 2014-02-05 中国科学技术大学 一种2,5-二甲基呋喃的制备方法
CN103774173A (zh) * 2014-01-28 2014-05-07 河北工业大学 用掺杂ZrO2石墨电极电催化还原5-羟甲基糠醛制备2,5-二甲基呋喃的方法

Non-Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LEI HU ET AL: "Chemoselective Hydrogenation of Biomass-Derived 5‑Hydroxymethylfurfural into the Liquid Biofuel 2,5-Dimethylfuran", 《IND. ENG. CHEM. RES.》 *
LEI HU ET AL: "Chemoselective Hydrogenation of Biomass-Derived 5‑Hydroxymethylfurfural into the Liquid Biofuel 2,5-Dimethylfuran", 《IND. ENG. CHEM. RES.》, vol. 53, 23 May 2014 (2014-05-23) *
LEI HU ET AL: "Selective Transformation of 5-Hydroxymethylfurfural into the Liquid Fuel 2,5-Dimethylfuran over Carbon-Supported Ruthenium", 《IND. ENG. CHEM. RES.》 *
SHUN NISHIMURA ET AL: "Selective hydrogenation of biomass-derived 5-hydroxymethylfurfural (HMF) to 2,5-dimethylfuran (DMF) under atmospheric hydrogen pressure over carbon supported PdAu bimetallic catalyst", 《CATALYSIS TODAY》 *
YANHONG ZU ET AL: "Efficient production of the liquid fuel 2,5-dimethylfuran from 5-hydroxymethylfurfural over Ru/Co3O4 catalyst", 《APPLIED CATALYSIS B: ENVIRONMENTAL》 *
YANHONG ZU ET AL: "Efficient production of the liquid fuel 2,5-dimethylfuran from 5-hydroxymethylfurfural over Ru/Co3O4 catalyst", 《APPLIED CATALYSIS B: ENVIRONMENTAL》, vol. 146, 24 April 2013 (2013-04-24), pages 244 - 248 *
YURIY ROMAN-LESHKOV ET AL: "Production of dimethylfuran for liquid fuels from biomass-derived carbohydrates", 《NATURE》 *
胡磊 等: "生物质转化为液体燃料 2， 5-二甲基呋喃的途径与机理", 《化学进展》 *
胡磊: "碳水化合物催化转化为5-羟甲基糠醛和2,5-二甲基呋喃的研究", 《万方博士学位论文》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105251491A (zh) * 2015-11-09 2016-01-20 中国科学院化学研究所 一种5-羟甲基糠醛选择性氢解制备2,5-二甲基呋喃的催化剂及其制备方法
CN106861754A (zh) * 2017-03-02 2017-06-20 贵州大学 一种改性Pd/C直接催化碳水化合物制备2,5‑二甲基呋喃的方法
CN109678821A (zh) * 2019-01-25 2019-04-26 沈阳科技学院 一种常压气相催化5-羟甲基糠醛加氢制备2,5-二甲基呋喃的方法
CN109678821B (zh) * 2019-01-25 2022-08-23 沈阳科技学院 一种常压气相催化5-羟甲基糠醛加氢制备2,5-二甲基呋喃的方法
CN109772457A (zh) * 2019-01-28 2019-05-21 淮阴师范学院 一种复合催化材料、制备方法及其在双羟基/双甲基呋喃类化合物可控制备中的应用
CN109772457B (zh) * 2019-01-28 2021-09-03 淮阴师范学院 一种复合催化材料、制备方法及其在双羟基/双甲基呋喃类化合物可控制备中的应用
CN112898164A (zh) * 2019-12-03 2021-06-04 中国科学院大连化学物理研究所 一种由5-羟甲基糠醛制备1,6-己二胺的方法
CN112898164B (zh) * 2019-12-03 2022-03-04 中国科学院大连化学物理研究所 一种由5-羟甲基糠醛制备1,6-己二胺的方法

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