CN104557470A - 一种对苯醌经过硫系列还原剂还原成氢醌的方法 - Google Patents
一种对苯醌经过硫系列还原剂还原成氢醌的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104557470A CN104557470A CN201510032662.1A CN201510032662A CN104557470A CN 104557470 A CN104557470 A CN 104557470A CN 201510032662 A CN201510032662 A CN 201510032662A CN 104557470 A CN104557470 A CN 104557470A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- extraction
- quinhydrones
- para benzoquinone
- agent
- phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 102
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims abstract description 7
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 18
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 title abstract 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 103
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 40
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 40
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 38
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 20
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 15
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 15
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 14
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 claims description 12
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 238000010009 beating Methods 0.000 claims description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 7
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([S-])(=O)=O PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N ammonium hydrosulfide Chemical compound [NH4+].[SH-] HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 claims description 2
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims 10
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims 1
- GQKZRWSUJHVIPE-UHFFFAOYSA-N sec-amyl acetate Natural products CCCC(C)OC(C)=O GQKZRWSUJHVIPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 claims 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 12
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 abstract 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 quinhydrones solute Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 3
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- 150000004054 benzoquinones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/06—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by conversion of non-aromatic six-membered rings or of such rings formed in situ into aromatic six-membered rings, e.g. by dehydrogenation
- C07C37/07—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by conversion of non-aromatic six-membered rings or of such rings formed in situ into aromatic six-membered rings, e.g. by dehydrogenation with simultaneous reduction of C=O group in that ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/72—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by liquid-liquid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/82—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/84—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by crystallisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
本发明提供一种氢醌的新型合成方法，将含对苯醌的苯胺氧化的氧化浆料水悬乳液加入到反应釜中，再加入含硫还原剂，在常温、常压下，混合搅拌25~30min后，完成反应；反应完的混合液进入固液分离器，分离的固体进入固体洗涤系统，分离的液体与洗涤固体的洗涤液进入多级逆流连续萃取系统；往多级连续萃取系统加入萃取剂后萃取回收氢醌，萃取完的萃余相通过输送泵进入搪玻璃蒸发罐，将残留的萃取剂充分蒸发出来，蒸出的萃取剂作为多级萃取的萃取剂使用，剩余的液体通过后续处理回收使用。采用发明的技术方案氢醌的收率高达94%以上，萃取试剂易得，方法简单，设备简单。
Description
技术领域
本发明涉及一种含有对苯醌的氧化浆料（经苯胺氧化的氧化浆料，主要包括对苯醌、未反应完的二氧化锰、硫铵、硫酸、硫酸锰等）加入硫系列还原剂得氢醌的方法，具体采用新的还原剂（包括二氧化硫、保险粉、硫代硫酸钠，及其它硫代硫酸盐），新工艺得到氢醌，属于精细化工领域。
背景技术
氢醌是有机合成的重要中间体，主要生产途径是对苯醌经还原剂还原得到，而苯胺氧化的氧化浆料经高温水蒸气提取是对苯醌提取的传统方法，特别是高温水蒸气从氧化浆料提取对苯醌存在如下明显不足：1、水蒸气温度高（100～120℃），苯醌易发生分解，增加物料损耗，降低产品的收率。2、设备要求高，磨损大。3、对苯醌水溶液温度高，容易焦化，收率降低。4、铁粉还原得氢醌，产物铁泥不易处理。5、氢醌水溶液浓缩时间长，易氧化，收率降低。
发明内容
本发明的目的在于克服传统方法中采用高温水蒸气提取对苯醌、铁粉还原产生铁泥固体废物及氢醌水溶液浓缩工艺的不足，提供一种含有对苯醌的氧化浆料加入硫系列还原剂得氢醌的方法，得到收率高于94%的氢醌。
本发明的技术方案是一种含有对苯醌的氧化浆料（经苯胺氧化的氧化浆料，主要包括对苯醌、未反应完的二氧化锰、硫铵、硫酸、硫酸锰等）加入硫系列还原剂得氢醌的方法，它包括将对苯醌质量百分数为1-100%（进一步优选为含对苯醌质量分数为3-10%）的苯胺氧化的氧化浆料水悬浮液加入反应釜内，加入含硫还原剂（包括二氧化硫、保险粉、硫代硫酸钠，及其它硫代硫酸盐），按氧化浆料中对苯醌量与还原剂的摩尔比为1：1.2～1.5加入，开搅拌反应，搅拌时间为25～30min，待反应温度达到最高温度（40~80℃之间）开始降温时，再反应5min取样，测对苯醌浓度≤0.03%反应完成。若对苯醌浓度＞0.03%时，继续反应，再测对苯醌浓度，直到达到工艺要求（如反应时间超过1h，需补充还原剂），停止反应，反应完混合液（包括：氢醌溶质、锰泥、硫酸锰及硫酸铵等无机盐等水溶液）。
进入固液分离器，使固体锰泥与液体分离。固体锰泥进入搅拌罐中，加入与固体量0.5~1.5倍的水量，打浆，浆液用泵打入固液分离器分离，重复操作，直到洗涤液中氢醌浓度≤0.03%，洗涤结束，洗涤水与分离液体混合。
混合液体进入多级逆流连续萃取系统，用有机溶剂萃取溶液中的氢醌。萃取完的萃余相通过输送泵进入搪玻璃蒸发罐，将残留的萃取剂蒸发出来，蒸出的萃取剂作为多级萃取的萃取剂使用，剩余的液体经过后续处理，作为另一种产品原料进入生产系统。萃取相通过泵打入到溶剂蒸发器中，同时加入萃取相体积0.1～0.5倍的水和氢醌净量0.1%-1%倍的焦亚硫酸钠抗氧剂，开真空泵，在负压-0.05—-0.1MPa情况下蒸出溶剂，得氢醌水溶液，再经过加活性炭脱色、结晶、干燥得近白色氢醌晶体。
所述的多级逆流连续萃取系统的工艺为：液体从萃取塔I上部1/5处进入，随着液体的下落萃取相与萃余相充分分离，萃取相从萃取塔I顶部分离出来，进入储存罐备用，萃余相下落与从萃取塔II下部1/5处进入的萃取相逆流接触，将对苯醌从萃余相中萃取出来得新萃取相，新萃取相从萃取塔I顶部出来，萃余相从萃取塔I底部出来并从萃取塔II上部1/5处进入，萃余相下落与从萃取塔III下部1/5处进入的萃取相逆流接触，将对苯醌从萃余相中萃取出来得新萃取相，新萃取相从萃取塔II顶部出来后打入萃取塔I下部1/5处作为萃取剂，萃余相从萃取塔III上部1/5处打入，连续进行萃取3-8次，待n-1个萃取塔萃余相氢醌质量浓度低于0.03%后，往第n个萃取塔每隔5~15分钟按5个体积梯度（所述的5个体积梯度比为4-3：3-2：3-2：2-1：1。）打入的新鲜萃取剂，控制萃取塔I萃取相浓度达到10%以上，萃取工作一个循环完成。
采用本发明的技术方案不需要水蒸气高温提取而导致对苯醌的分解，进而影响对苯醌的收率、不需要铁粉反应产生固体废渣铁泥影响环境、不需要长时间氢醌浓缩提高浓度产生损失，本发明中氢醌的收率高达94%以上，萃取试剂易得，方法简单，设备简单。
具体实施方式
实施例
1
取对苯醌质量分数为5%的苯胺氧化的氧化浆料500g，置入1000ml烧瓶中，开搅拌，再通入20ml液态二氧化硫（密度1.4g/ml)，不需要加热、加压，反应开始，温度上升，温度至65℃开始烧瓶温度降低，5min后取样分析苯醌含量0.02%，反应完成，混合溶液倒入布氏漏斗中，开真空泵抽滤，使锰泥与液体分离，锰泥放入1000ml烧杯中，加入100ml水打浆，浆液倒入布氏漏斗，抽滤，重复3次，测第三次滤液中氢醌含量为0.01%，洗涤完成，洗涤水与分离溶液混合，混合水加入250ml的甲基异丁基酮，搅拌混合均匀，时间10分钟，加入分液漏斗中静置5分钟，放出下层为氢醌水溶液，氢醌水溶液连续萃取5次，测溶液中氢醌浓度为0.03%后，停止萃取（其中萃取剂剂量按200ml、150ml、150ml、100ml4个体积梯度加入）。将萃取液加入蒸发器中，再加入一定量的水，脱去溶剂甲基异丁基酮，得氢醌水溶液。氢醌水溶液经过脱色、结晶、干燥得氢醌晶体。最后共得到氢醌24.1g。
产品收率：氢醌收率94.65%。
实施例
2
取对苯醌质量分数为8%的苯胺氧化的氧化浆料500Kg，置入1000L反应釜中，开启搅拌，再通入32L（密度1.4g/ml）二氧化硫气体，观察反应釜温度，当反应釜温度至57℃开始降低后，5min后取样分析对苯醌含量0.03%，反应完成，混合溶液打入固液分离器中分离，使锰泥与液体分离，锰泥进入打浆罐中，加入100L水，打浆，浆液打入固液分离器，使锰泥与液体分离，重复3次，测第三次洗涤液中氢醌含量为0.02%，洗涤结束。洗涤水与分离溶液混合，混合水进入多级逆流萃取系统，当第6个萃取塔萃余相氢醌质量浓度达到0.03%后，往第7个萃取塔打入新鲜萃取剂，第一萃取塔萃取相浓度达到10%后，打入萃取液储存罐备用。将收集的萃取相打入搪玻璃蒸发罐，加入一定量水，蒸去溶剂甲基异丁基酮，得氢醌水溶液，再加入活性炭脱色、过滤，滤液经过浓缩、结晶、干燥得氢醌晶体。最后得氢醌晶体38.4Kg
产品收率：氢醌收率94.25%。
实施例
3
取对苯醌质量分数为5.5%的苯胺氧化的氧化浆料500g，置入1000ml烧瓶中，再加入保险粉60g，开启搅拌，观察温度计温度，整个反应温度至55℃开始降低，5min后取样分析苯醌含量0.03%，反应完成，混合溶液倒入布氏漏斗中，开真空泵抽滤，使锰泥与液体分离，锰泥放入1000ml烧杯中，加入100ml水打浆，浆液倒入布氏漏斗，抽滤，重复3次，测第三次滤液中氢醌含量为0.02%，洗涤完成，洗涤水与分离溶液混合，混合水加入250ml的甲基异丁基酮，搅拌混合均匀，时间10分钟，加入分液漏斗中静置5分钟，放出下层为氢醌水溶液，氢醌水溶液连续萃取5次，测溶液中氢醌浓度为0.02%后，停止萃取（其中萃取剂剂量按200ml、150ml、150ml、100ml4个体积梯度加入）。将萃取液加入蒸发器中，再加入一定量的水，脱去溶剂甲基异丁基酮，得氢醌水溶液。氢醌水溶液经过脱色、结晶、干燥得氢醌晶体。最后共得到氢醌26.9g。
产品收率：氢醌收率96.04%。
实施例
4
取对苯醌质量分数为6%的苯胺氧化的氧化浆料1000g，置入2000ml烧瓶中，再加入硫代硫酸钠115g，开启搅拌，观察温度至60℃烧瓶温度降低，5min后取样分析苯醌含量0.02%，反应完成，混合溶液倒入布氏漏斗中，开真空泵抽滤，使锰泥与液体分离，锰泥放入1000ml烧杯中，加入200ml水打浆，浆液倒入布氏漏斗，抽滤，重复3次，测第三次滤液中氢醌含量为0.02%，洗涤完成，洗涤水与分离溶液混合，混合水加入400ml的甲基异丁基酮，搅拌混合均匀，时间10分钟，加入分液漏斗中静置5分钟，放出下层为氢醌水溶液，氢醌水溶液连续萃取6次，测溶液中氢醌浓度为0.02%后，停止萃取（其中萃取剂剂量按300ml、200ml、150ml、100ml、100ml 5个体积梯度加入）。将萃取液加入蒸发器中，再加入一定量的水，脱去溶剂甲基异丁基酮，得氢醌水溶液。氢醌水溶液经过脱色、结晶、干燥得氢醌晶体。最后共得到氢醌58.3g。
产品收率：氢醌收率95.4%。
实施例
5
取对苯醌质量分数为6%的苯胺氧化的氧化浆料500Kg，置入1000L反应釜中，加入10L浓硫酸，再加入硫代硫酸钠45Kg，开搅拌，测ph值为3，观察反应釜温度，温度至51℃时开始降低，5min后取样分析苯醌含量0.02%，反应完成，混合溶液打入固液分离器中分离，使锰泥与液体分离，锰泥进入打浆罐中，加入100L水，打浆，浆液打入固液分离器，重复3次，测第三次洗涤液中氢醌含量为0.01%，洗涤结束。洗涤水与分离溶液混合，混合水进入多级逆流萃取系统，当第6个萃取塔萃余相氢醌质量浓度达到0.03%后，往第7个萃取塔打入新鲜萃取剂，第一萃取塔萃取相浓度达到10%后，打入萃取液储存罐备用。将收集的萃取相打入搪玻璃蒸发罐，加入一定量水，蒸去溶剂，得氢醌水溶液，再加入活性炭脱色、过滤，滤液经过浓缩、结晶、干燥得氢醌晶体。最后得氢醌晶体28.9Kg。
产品收率：氢醌收率94.58%。
Claims (9)
1. 一种含有对苯醌的氧化浆料加入硫系列还原剂得氢醌的方法，其特征在于，
将含对苯醌质量分数为1-100%的氧化浆料水悬乳液通过输送泵打入到还原反应釜中，再加入含硫还原剂，混合搅拌25~30min，待反应温度达到40-80℃时，降至常温，继续反应3-8min后，取样检测对苯醌浓度≤0.03%时，反应完成；
步骤1）中反应完的混合液进入固液分离器，分离的固体进入固体洗涤系统，加入与固体量0.5-1.5倍的水，打浆，浆液用泵打入固体分离器，重复操作2-3次，直到洗涤液中氢醌浓度≤0.03%，洗涤结束；前述分离的液体与洗涤固体的洗涤液进入多级逆流连续萃取系统；
回收溶剂，萃取完的萃余相通过输送泵进入搪玻璃蒸发罐，将残留的萃取剂充分蒸发出来，蒸出的溶剂作为萃取时萃取剂使用，剩余的液体作为其它工段原料使用；
收集的萃取相通过泵打入到溶剂蒸发器中，同时加入萃取相体积0.1～0.5倍的水和氢醌净量0.1%-1%倍的焦亚硫酸钠抗氧剂，开真空泵，在负压-0.05—-0.1MPa情况下蒸出溶剂，得氢醌水溶液；
氢醌水溶液，再经过加活性炭脱色、结晶、干燥得近白色氢醌晶体。
2.根据权利要求1所述的含有对苯醌的氧化浆料加入硫系列还原剂得氢醌的方法，其特征在于，所述的苯胺氧化的氧化浆料水悬乳液中含对苯醌质量分数为3-10%。
3.根据权利要求1所述的含有对苯醌的氧化浆料加入硫系列还原剂得氢醌的方法，其特征在于，步骤1）中，氧化浆料中，对苯醌与含硫还原剂的摩尔比为1：1.2～1.5。
4.根据权利要求1所述的含有对苯醌的氧化浆料加入硫系列还原剂得氢醌的方法，其特征在于，步骤1）中，取样检测对苯醌浓度＞0.03%时，继续反应，再对苯醌浓度进行检测，直到对苯醌浓度≤0.03%，，若继续反应时间超过1h，补充含硫还原剂，继续反应至对苯醌浓度≤0.03%，结束反应。
5.根据权利要求1所述的含有对苯醌的氧化浆料加入硫系列还原剂得氢醌的方法，其特征在于，步骤1）中，经苯胺氧化的氧化浆料，包括对苯醌、未反应完的二氧化锰、硫铵、硫酸、硫酸锰；反应完后混合液包括锰泥、水、氢醌、硫酸铵、硫酸锰、硫酸。
6.根据权利要求1所述的含有对苯醌的氧化浆料加入硫系列还原剂得氢醌的方法，其特征在于，所述的含硫还原剂包括二氧化硫、保险粉、硫代硫酸钠，及其它硫代硫酸盐中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的含有对苯醌的氧化浆料加入硫系列还原剂得氢醌的方法，其特征在于，所述的萃取剂包括醋酸正丁酯、醋酸仲丁酯及异构体系列、甲基异丁基酮、醋酸乙酯中的任意一种。
8.根据权利要求1所述的含有对苯醌的氧化浆料加入硫系列还原剂得氢醌的方法，其特征在于，所述的多级逆流连续萃取系统的工艺为：液体从萃取塔I上部1/5处进入，随着液体的下落萃取相与萃余相充分分离，萃取相从萃取塔I顶部分离出来，进入储存罐备用，萃余相下落与从萃取塔II下部1/5处进入的萃取相逆流接触，将对苯醌从萃余相中萃取出来得新萃取相，新萃取相从萃取塔I顶部出来，萃余相从萃取塔I底部出来并从萃取塔II上部1/5处进入，萃余相下落与从萃取塔III下部1/5处进入的萃取相逆流接触，将对苯醌从萃余相中萃取出来得新萃取相，新萃取相从萃取塔II顶部出来后打入萃取塔I下部1/5处作为萃取剂，萃余相从萃取塔III上部1/5处打入，连续进行萃取3-8次，待n-1个萃取塔萃余相氢醌质量浓度低于0.03%后，往第n个萃取塔每隔5~15分钟按5个体积梯度打入的新鲜萃取剂，控制萃取塔I萃取相浓度达到10%以上，萃取工作一个循环完成。
9.根据权利要求1所述的含有对苯醌的氧化浆料加入硫系列还原剂得氢醌的方法，其特征在于，5个体积梯度比为4-3：3-2：3-2：2-1：1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510032662.1A CN104557470B (zh) | 2015-01-23 | 2015-01-23 | 一种对苯醌经过硫系列还原剂还原成氢醌的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510032662.1A CN104557470B (zh) | 2015-01-23 | 2015-01-23 | 一种对苯醌经过硫系列还原剂还原成氢醌的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104557470A true CN104557470A (zh) | 2015-04-29 |
| CN104557470B CN104557470B (zh) | 2016-03-16 |
Family
ID=53074655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510032662.1A Active CN104557470B (zh) | 2015-01-23 | 2015-01-23 | 一种对苯醌经过硫系列还原剂还原成氢醌的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104557470B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108686393A (zh) * | 2018-07-15 | 2018-10-23 | 湖北开元化工科技股份有限公司 | 硫酸铵废水mvr蒸发结晶系统处理过程中的浓缩工艺 |
| CN110818534A (zh) * | 2019-11-08 | 2020-02-21 | 浙江孚诺医药股份有限公司 | 氢醌生产工艺 |
| CN116969815A (zh) * | 2023-09-25 | 2023-10-31 | 山东富宇石化有限公司 | 一种对苯二酚纯化和脱水方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3884983A (en) * | 1970-08-19 | 1975-05-20 | Goodyear Tire & Rubber | Process for the production of photograde hydroquinone |
| US20050137380A1 (en) * | 2003-12-18 | 2005-06-23 | Mahalingam Rathinam J. | Processes for preparing benzoquinones and hydroquinones |
| CN102241577A (zh) * | 2011-04-25 | 2011-11-16 | 南通柏盛化工有限公司 | 一种2,3,5-三甲基氢醌的制备方法 |
| CN102351656A (zh) * | 2011-11-02 | 2012-02-15 | 南京信息工程大学 | 一种对苯二酚的合成方法 |
| CN102603489A (zh) * | 2012-02-09 | 2012-07-25 | 苏州久王多铵盐科技有限公司 | 一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为还原剂的用途及其使用方法 |
-
2015
- 2015-01-23 CN CN201510032662.1A patent/CN104557470B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3884983A (en) * | 1970-08-19 | 1975-05-20 | Goodyear Tire & Rubber | Process for the production of photograde hydroquinone |
| US20050137380A1 (en) * | 2003-12-18 | 2005-06-23 | Mahalingam Rathinam J. | Processes for preparing benzoquinones and hydroquinones |
| CN102241577A (zh) * | 2011-04-25 | 2011-11-16 | 南通柏盛化工有限公司 | 一种2,3,5-三甲基氢醌的制备方法 |
| CN102351656A (zh) * | 2011-11-02 | 2012-02-15 | 南京信息工程大学 | 一种对苯二酚的合成方法 |
| CN102603489A (zh) * | 2012-02-09 | 2012-07-25 | 苏州久王多铵盐科技有限公司 | 一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为还原剂的用途及其使用方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 石成灿 等，: "对苯醌合成对苯二酚的工艺研究", 《精细石油化工》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108686393A (zh) * | 2018-07-15 | 2018-10-23 | 湖北开元化工科技股份有限公司 | 硫酸铵废水mvr蒸发结晶系统处理过程中的浓缩工艺 |
| CN110818534A (zh) * | 2019-11-08 | 2020-02-21 | 浙江孚诺医药股份有限公司 | 氢醌生产工艺 |
| CN110818534B (zh) * | 2019-11-08 | 2022-11-11 | 浙江孚诺医药股份有限公司 | 氢醌生产工艺 |
| CN116969815A (zh) * | 2023-09-25 | 2023-10-31 | 山东富宇石化有限公司 | 一种对苯二酚纯化和脱水方法 |
| CN116969815B (zh) * | 2023-09-25 | 2023-11-24 | 山东富宇石化有限公司 | 一种对苯二酚纯化和脱水方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104557470B (zh) | 2016-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107447110B (zh) | 一种电池级硫酸锰的制备方法 | |
| WO2015161660A1 (zh) | 一种从含钒铬硅溶液制备低硅五氧化二钒的方法 | |
| CN103540752B (zh) | 一种从硫酸法钛白废酸中富集钪、钛和钒及其废酸处理的方法 | |
| CN105836767B (zh) | 一种利用含锂废液制备无水氯化锂的方法 | |
| CN104086017B (zh) | 一种h酸离析废水的处理方法 | |
| CN104557470B (zh) | 一种对苯醌经过硫系列还原剂还原成氢醌的方法 | |
| CN110078099B (zh) | 一种从锂云母浸出净化液制备碳酸锂的方法 | |
| CN107557598B (zh) | 制备钒电解液的方法 | |
| CN102910676B (zh) | 一种高纯五氧化二钒的制备方法 | |
| CN106853959B (zh) | 一种采用粗硒湿法制备高纯度硒的方法 | |
| CN112158865A (zh) | 一种沉锂母液中锂元素回收循环利用的方法 | |
| CN101337929B (zh) | 一种二氯喹啉酸氧化合成工艺 | |
| CN109400755A (zh) | 一种从蝉蜕中快速提取甲壳素的方法 | |
| CN103739472B (zh) | 一种从苯胺氧化的氧化料中连续萃取对苯醌的方法及设备 | |
| CN102887534A (zh) | 从硫酸镍溶液萃取镍的萃余液中回收试剂级无水硫酸钠的方法 | |
| CN109761800A (zh) | 乙醛酸生产过程中连续结晶脱除草酸的方法 | |
| CN102382044A (zh) | 一种2、3-二甲基吡啶的提纯方法 | |
| CN105753659B (zh) | 一种木质素氧化降解制备香草醇的方法 | |
| CN104892370A (zh) | 一种还原型辅酶q10的制备方法 | |
| CN109336053B (zh) | 一种从次氧化锌漂洗后的盐水中提取碘的方法 | |
| CN105315149B (zh) | 一种制备柠檬酸钠的方法 | |
| CN106866441A (zh) | 一种高纯级乙二胺四乙酸铁钠的制备方法 | |
| CN107915256A (zh) | 废催化剂制备高纯钼酸方法 | |
| CN110306040B (zh) | 一种液液固三相反萃系统及其处理方法和用途 | |
| CN102382045A (zh) | 2、3-二甲基吡啶的提纯 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20230908 Address after: Intersection of Gaoshigang Road and Majiachong Road, Yaojiagang Chemical Park, Zhijiang City, Yichang City, Hubei Province 443200 Patentee after: Hubei Preti Chemical Technology Co.,Ltd. Address before: 443200 Intersection of Shibeishan Road and Shuangshouqiao Road in Majiadian, Zhijiang City, Hubei Province Patentee before: HUBEI KAIYUAN CHEMICALS & TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A method for reducing benzoquinone to hydroquinone through sulfur series reducing agents Granted publication date: 20160316 Pledgee: Bank of China Limited by Share Ltd. Three Gorges Branch Pledgor: Hubei Preti Chemical Technology Co.,Ltd. Registration number: Y2024980004557 |