CN104496467A - 高居里温度bt-bkt体系无铅ptcr陶瓷材料及制备和应用 - Google Patents
高居里温度bt-bkt体系无铅ptcr陶瓷材料及制备和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104496467A CN104496467A CN201410794695.5A CN201410794695A CN104496467A CN 104496467 A CN104496467 A CN 104496467A CN 201410794695 A CN201410794695 A CN 201410794695A CN 104496467 A CN104496467 A CN 104496467A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitrate
- bkt
- ceramic material
- curie temperature
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高居里温度BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料，该材料由钛酸钡、钛酸铋钾、硝酸锰、硝酸铝、二氧化硅和硝酸镧组成，该材料的化学式为：该材料的化学式为(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3，其中0≤x＜0.05；每制备1mol(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3掺入0.00034～0.00038mol的硝酸锰、0.0015～0.0025mol的硝酸铝、0.0075～0.0085mol的二氧化硅和0.001～0.0015mol的硝酸镧。本发明中采用溶胶-凝胶法制备，其中的BKT(钛酸铋钾)含量为4mol％时，该陶瓷材料在空气中烧结依然具有良好的PTC性能，且居里温度明显增高。有该材料制得的热敏电阻，其室温电阻率为25～1.1×104Ω·cm，居里温度为114～143℃，升阻比为3.07～3.76。
Description
技术领域
本发明涉及一种电子陶瓷，尤其涉及一种采用溶胶凝胶法制备高居里温度BT-BKT体系PTCR陶瓷材料的方法。
背景技术
PTCR效应是在一个特定的温度上电阻的电阻率突然增加几个数量级。该效应在电子、机械、医疗卫生、农业、家用电器等各个领域有着极为广泛的应用。目前，商用PTCR元件大多采用掺杂钛酸钡基半导体陶瓷。钛酸钡基半导体陶瓷的PTCR效应是电阻在居里温度附近随着正方相到立方相的转变而突跳。但是，我们知道，纯BaTiO3的居里温度是120℃,所以BaTiO3基PTCR陶瓷的应用温度被限制在120℃以下。为了提高BaTiO3基PTCR陶瓷材料的居里温度以及扩大它的应用温度范围，市场上基本都采用PbTiO3加入到BaTiO3中。但铅的毒性和挥发性使含铅PTCR材料在制造、生产、使用和回收整个过程中危害人类的身体健康及产生环境污染。随着各国对含铅材料使用的限制,人们一直试图研究出新的环保型无铅高居里温度(Tc>120℃)的PTCR材料。尽管很多文献已经指出(Bi0.5Na0.5)TiO3、(Bi0.5K0.5)TiO3能够很大程度的提高BaTiO3基PTCR陶瓷的居里温度，但是这仍远远达不到工业应用的要求。在之前的研究中我们采用溶胶凝胶法制备了BT-BNT无铅PTCR材料，由于制备出来的材料高纯度、高均匀性，因此成功的提高了能够在空气气氛中烧结半导化的BNT含量。众所周知，BKT的居里温度(380℃)比BNT(320℃)更高。因此，采用溶胶凝胶法制备的BT-BKT陶瓷具有非常重要的意义。
发明内容
针对现有技术，克服目前制备BT-BKT(钛酸钡-钛酸铋钾)体系无铅PTCR材料技术的缺点与不足，提出一种采用溶胶-凝胶法制备高居里温度BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料的方法。
为了解决上述技术问题，本发明提出的一种高居里温度BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料，该材料由钛酸钡、钛酸铋钾、硝酸锰、硝酸铝、二氧化硅和硝酸镧组成，该材料的化学式为(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3，其中0≤x<0.05；每制备1mol(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3掺入：0.00034～0.00038mol的硝酸锰、0.0015～0.0025mol的硝酸铝、0.0075～0.0085mol的二氧化硅和0.001～0.0015mol的硝酸镧。
进一步讲，x＝0、0.01、0.02、0.03或0.04。
制备上述高居里温度BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料的方法，是以酞酸丁酯、硝酸钡、硝酸秘、硝酸钾、硝酸锰、硝酸镧、硝酸铝、正硅酸乙酯、柠檬酸、无水乙醇、氨水、尿素、蒸馏水作为原料；其中，酞酸丁酯作为钛源，硝酸钡作为钡源，硝酸钾和硝酸铋作为钾源和铋源，硝酸锰作为掺杂剂，硝酸镧作为半导化剂，硝酸铝和正硅酸乙酯作为烧结助剂，柠檬酸作为络合剂，无水乙醇和蒸馏水作为溶剂，尿素可以保持pH不变。
制备步骤如下：
步骤一、按照柠檬酸：蒸馏水的摩尔比为1：15～25称量柠檬酸溶于蒸馏水中，并放入70℃～90℃水浴锅中加热，直至全部溶解为止，作为溶液A；
步骤二、按照酞酸丁酯：酒精的摩尔比为1:8～12量取酞酸丁酯溶于酒精中，作为溶液B；
步骤三、按照柠檬酸：酞酸丁酯的摩尔比为2:1量取A溶液和B溶液，加入氨水调节溶液A的pH到7～9，将溶液B逐渐加入到溶液A中，在70℃～90℃水浴锅中加热搅拌1h，密封，沉淀溶解后，加入4g尿素；
步骤四、按照摩尔比每制备1mol的(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3向容器中依次加入(1-x)mol硝酸钡、(0.5x)mol硝酸铋、(0.5x)mol硝酸钾、0.00034～0.00038mol硝酸锰、0.002～0.0025mol硝酸镧、0.003～0.005mol硝酸铝、0.0075～0.0085正硅酸乙酯，继续在70℃～90℃水浴锅中加热直至溶液透明，然后蒸发溶剂，直至形成透明的凝胶；
步骤五、将步骤四制得的透明凝胶在100℃～120℃烘箱中干燥48h，取出后磨成干凝胶粉末；
步骤六、将步骤五制得的干凝胶粉末在750℃～850℃煅烧1～2h，得到白色粉末；
步骤七、取步骤六制备的白色粉末，向该白色粉末中加质量浓度为5％的聚乙烯醇水溶液作为粘合剂，混合均匀后进行造粒，造粒后通过40目筛分，然后在压力机上以压力100～150MPa压制成圆片，将成型片叠放在有二氧化锆垫料的氧化铝垫板上，相邻成型片之间用二氧化锆粉隔开，然后放入高温电炉中烧结，升温速率控制在400℃/h，升温至1280℃～1300℃下烧结20min～60min，其中在150℃和200℃保温30min以排水，排胶，然后随炉降温至室温；制得BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料。
将本发明的高居里温度BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料作为热敏电阻，是将制备得到的烧结片的两面均匀的涂覆上一层铝浆料，在温度500～850℃下烧渗10～20min制备铝电极，最终得到热敏电阻，该热敏电阻的室温电阻率为25～1.1×104Ω·cm，居里温度为114～143℃，升阻比为3.07～3.76。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
传统的固相反应法制备的PTCR陶瓷组分不均匀而且粒径分布大，从而使得陶瓷的PTC性能较差。因此，采用固相反应法制备的BKT含量高于2mol％的BT-BKT陶瓷很难在空气气氛烧结情况下半导化，需要在还原气氛下烧结。本发明是采用溶胶-凝胶法制备高居里温度BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料，其中的BKT(钛酸铋钾)含量为4mol％时，该陶瓷材料在空气中烧结依然具有良好的PTC性能，且居里温度明显增高。
本发明可制备粉体粒径范围小(70～100nm)，纯度高，陶瓷结构致密(如附图4所示)的无铅PTCR材料。
附图说明
图1为本发明实施例2中0.99BaTiO3-0.01(Bi0.5K0.5)TiO3无铅PTCR的XRD图谱。
图2为本发明实施例2中0.99BaTiO3-0.01(Bi0.5K0.5)TiO3粉体的SEM图谱。
图3为本发明实施例3中0.98BaTiO3-0.02(Bi0.5K0.5)TiO3无铅PTCR陶瓷的电阻率-温度曲线。
图4为本发明实施例5中0.96BaTiO3-0.04(Bi0.5K0.5)TiO3无铅PTCR陶瓷的SEM图谱。
具体实施方式
下面通过具体实施案例对本发明做具体的说明。下面所提供的具体实施案例是为了更加系统的了解本发明，而不是限制本发明。
本发明一种高居里温度BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料，该材料由钛酸钡、钛酸铋钾、硝酸锰、硝酸铝、二氧化硅和硝酸镧组成，该材料的化学式为(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3，其中0≤x<0.05；每制备1mol(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3掺入：0.00034～0.00038mol的硝酸锰、0.0015～0.0025mol的硝酸铝、0.0075～0.0085mol的二氧化硅和0.001～0.0015mol的硝酸镧。
制备上述陶瓷材料是以酞酸丁酯、硝酸钡、硝酸秘、硝酸钾、硝酸锰、硝酸镧、硝酸铝、正硅酸乙酯、柠檬酸、无水乙醇、氨水、尿素、蒸馏水作为原料；其中，酞酸丁酯作为钛源，硝酸钡作为钡源，硝酸钾和硝酸铋作为钾源和铋源，硝酸锰作为掺杂剂，硝酸镧作为半导化剂，硝酸铝和正硅酸乙酯作为烧结助剂，柠檬酸作为络合剂，无水乙醇和蒸馏水作为溶剂，尿素可以保持pH不变。
本发明实施例和对比例获得的测试数据是采用阻温测试仪测试BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料热敏电阻在25℃～300℃的电阻随着温度的变化曲线。
实施例1：制备高居里温度BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料的热敏电阻，该材料为(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3，取x＝0，按照上述摩尔比配料，具体步骤为：
步骤一、按照柠檬酸：蒸馏水的摩尔比为1：15称量柠檬酸溶于蒸馏水中，并放入80℃水浴锅中加热，直至全部溶解为止，作为溶液A；
步骤二、按照酞酸丁酯：酒精＝1:8的摩尔比量取酞酸丁酯溶于酒精中，作为溶液B；
步骤三、按照柠檬酸：酞酸丁酯＝2:1的摩尔比量取溶液A和溶液B，加入氨水调节溶液A的pH到7，将溶液B逐渐加入到溶液A中，在80℃水浴锅中加热搅拌1h，密封，沉淀溶解后，加入4g尿素；
步骤四、按照摩尔比每制备1mol的(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3向容器中依次加入1mol硝酸钡、0.00036mol硝酸锰、0.002mol硝酸镧、0.0038mol硝酸铝、0.0079正硅酸乙酯，继续在80℃水浴锅中加热直至溶液透明，然后蒸发溶剂，直至形成透明的凝胶；
步骤五、将步骤四制得的透明凝胶在100℃烘箱中干燥48h，取出后磨成干凝胶粉末；
步骤六、将步骤五制得的干凝胶粉末在800℃煅烧1h，得到白色粉末；
步骤七、取步骤六制备的白色粉末，向该白色粉末中加质量浓度为5％的聚乙烯醇水溶液作为粘合剂，混合均匀后进行造粒，造粒后通过40目筛分，然后在压力机上以压力120MPa压制成圆片，将成型片叠放在有二氧化锆垫料的氧化铝垫板上，相邻成型片之间用二氧化锆粉隔开，然后放入高温电炉中烧结，升温速率控制在400℃/h，升温至1280℃下烧结20min，其中在150℃和200℃保温30min以排水，排胶，然后随炉降温至室温；制得BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料。
步骤八、将步骤七制备得到的烧结片的两面均匀的涂覆上一层铝浆料，在温度580℃下烧渗10min制备铝电极，最终得到热敏电阻。
用阻温-容温测试仪测量电阻率-温度曲线，并得到室温电阻率，居里温度和升阻比。经过测试该无铅PTCR陶瓷材料热敏电阻的室温电阻率为25Ω·cm，居里温度为114℃，升阻比为3.44。
实施例2：制备高居里温度BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料的热敏电阻，该材料为(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3，取x＝0.01，按照上述摩尔比配料，制备步骤与实施例1基本相同，不同仅为：
步骤四、按照摩尔比每制备1mol的(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3向容器中依次加入0.99mol硝酸钡、0.005mol硝酸铋、0.005mol硝酸钾、0.00036mol硝酸锰、0.002mol硝酸镧、0.0038mol硝酸铝、0.0079正硅酸乙酯，继续在80℃水浴锅中加热直至溶液透明，然后蒸发溶剂，直至形成透明的凝胶。
图1是本实施例0.99BaTiO3-0.01(Bi0.5K0.5)TiO3无铅PTCR的XRD图谱。图2为本实施例中0.99BaTiO3-0.01(Bi0.5K0.5)TiO3粉体的SEM图谱。将实施例2制得的PTCR陶瓷材料热敏电阻，经过测试其室温电阻率为53Ω·cm，居里温度为124℃，升阻比为3.88。
实施例3：制备高居里温度BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料的热敏电阻，该材料为(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3，取x＝0.02，按照上述摩尔比配料，制备步骤与实施例1基本相同，不同仅为：
步骤四、按照摩尔比每制备1mol的(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3向容器中依次加入0.98mol硝酸钡、0.01mol硝酸铋、0.01mol硝酸钾、0.00036mol硝酸锰、0.002mol硝酸镧、0.0038mol硝酸铝、0.0079正硅酸乙酯，继续在80℃水浴锅中加热直至溶液透明，然后蒸发溶剂，直至形成透明的凝胶。
图3是本实施例中0.98BaTiO3-0.02(Bi0.5K0.5)TiO3无铅PTCR陶瓷的电阻率-温度曲线。将实施例3制得的PTCR陶瓷材料热敏电阻，经过测试其室温电阻率为909Ω·cm，居里温度为130℃，升阻比为3.09。
实施例4：制备高居里温度BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料的热敏电阻，该材料为(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3，取x＝0.03，按照上述摩尔比配料，制备步骤与实施例1基本相同，不同仅为：
步骤四、按照摩尔比每制备1mol的(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3向容器中依次加入0.97mol硝酸钡、0.015mol硝酸铋、0.015mol硝酸钾、0.00036mol硝酸锰、0.002mol硝酸镧、0.0038mol硝酸铝、0.0079正硅酸乙酯，继续在80℃水浴锅中加热直至溶液透明，然后蒸发溶剂，直至形成透明的凝胶。
将实施例4制得的PTCR陶瓷材料热敏电阻，经过测试PTCR陶瓷材料的室温电阻率为1561Ω·cm,居里温度为137℃,升阻比为3.07。
实施例5：制备高居里温度BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料的热敏电阻，该材料为(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3，取x＝0.04，按照上述摩尔比配料，制备步骤与实施例1基本相同，不同仅为：
步骤四、按照摩尔比每制备1mol的(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3向容器中依次加入0.96mol硝酸钡、0.02mol硝酸铋、0.02mol硝酸钾、0.00036mol硝酸锰、0.002mol硝酸镧、0.0038mol硝酸铝、0.0079正硅酸乙酯，继续在80℃水浴锅中加热直至溶液透明，然后蒸发溶剂，直至形成透明的凝胶。
图4为本实施例中0.96BaTiO3-0.04(Bi0.5K0.5)TiO3无铅PTCR陶瓷的SEM图谱。将实施例5制得的PTCR陶瓷材料热敏电阻，经过测试PTCR陶瓷材料的室温电阻率为1.1×104Ω·cm,居里温度为143℃,升阻比为3.76。
对比例：制备高居里温度BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料，该材料为：
(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3，取x＝0.05，按照上述摩尔比配料，制备步骤与实施例1基本相同，不同仅为：
步骤四、按照摩尔比每制备1mol的(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3向容器中依次加入0.95mol硝酸钡、0.025mol硝酸铋、0.025mol硝酸钾、0.00036mol硝酸锰、0.002mol硝酸镧、0.0038mol硝酸铝、0.0079正硅酸乙酯，继续在80℃水浴锅中加热直至溶液透明，然后蒸发溶剂，直至形成透明的凝胶。
将对比例制得的PTCR陶瓷材料做成电阻，经过测试PTCR陶瓷材料的室温电阻率>107Ω·cm，为介质材料，没有PTC特性。
综上，本发明制备方法中，通过控制硝酸钡、硝酸铋、硝酸钾的加入量，使制成的热敏电阻的室温电阻率为25～1.1×104Ω·cm，居里温度为114～143℃，升阻比为3.07～3.76。
尽管上面结合图对本发明进行了描述，但是本发明并不局限于上述的具体实施方式，上述的具体实施方式仅仅是示意性的，而不是限制性的，本领域的普通技术人员在本发明的启示下，在不脱离本发明宗旨的情况下，还可以作出很多变形，这些均属于本发明的保护之内。
Claims (4)
1.一种高居里温度BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料，其特征在于：
该材料由钛酸钡、钛酸铋钾、硝酸锰、硝酸铝、二氧化硅和硝酸镧组成，
该材料的化学式为(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3，其中0≤x<0.05；
每制备1mol(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3掺入：0.00034～0.00038mol的硝酸锰、0.0015～0.0025mol的硝酸铝、0.0075～0.0085mol的二氧化硅和0.001～0.0015mol的硝酸镧。
2.根据权利要求1所述高居里温度BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料，其特征在于：x＝0、0.01、0.02、0.03或0.04。
3.一种制备如权利要求1所述高居里温度BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料的方法，其中是以：酞酸丁酯作为钛源，硝酸钡作为钡源，硝酸钾和硝酸铋作为钾源和铋源，硝酸锰作为掺杂剂，硝酸镧作为半导化剂，硝酸铝和正硅酸乙酯作为烧结助剂，柠檬酸作为络合剂；其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、按照柠檬酸：蒸馏水的摩尔比为1：15～25称量柠檬酸溶于蒸馏水中，并放入70℃～90℃水浴锅中加热，直至全部溶解为止，作为溶液A；
步骤二、按照酞酸丁酯：酒精的摩尔比为1:8～12量取酞酸丁酯溶于酒精中，作为溶液B；
步骤三、按照柠檬酸：酞酸丁酯的摩尔比为2:1量取A溶液和B溶液，加入氨水调节溶液A的pH到7～9，将溶液B逐渐加入到溶液A中，在70℃～90℃水浴锅中加热搅拌1h，密封，沉淀溶解后，加入4g尿素；
步骤四、按照摩尔比每制备1mol的(1-x)BaTiO3-x(Bi0.5K0.5)TiO3向容器中依次加入(1-x)mol硝酸钡、(0.5x)mol硝酸铋、(0.5x)mol硝酸钾、0.00034～0.00038mol硝酸锰、0.002～0.0025mol硝酸镧、0.003～0.005mol硝酸铝、0.0075～0.0085正硅酸乙酯，继续在70℃～90℃水浴锅中加热直至溶液透明，然后蒸发溶剂，直至形成透明的凝胶；
步骤五、将步骤四制得的透明凝胶在100℃～120℃烘箱中干燥48h，取出后磨成干凝胶粉末；
步骤六、将步骤五制得的干凝胶粉末在750℃～850℃煅烧1～2h，得到白色粉末；
步骤七、取步骤六制备的白色粉末，向该白色粉末中加质量浓度为5％的聚乙烯醇水溶液作为粘合剂，混合均匀后进行造粒，造粒后通过40目筛分，然后在压力机上以压力100～150MPa压制成圆片，将成型片叠放在有二氧化锆垫料的氧化铝垫板上，相邻成型片之间用二氧化锆粉隔开，然后放入高温电炉中烧结，升温速率控制在400℃/h，升温至1280℃～1300℃下烧结20min～60min，其中在150℃和200℃保温30min以排水，排胶，然后随炉降温至室温；制得BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料。
4.一种根据权利要求3所述制备高居里温度BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料的方法制备得到的高居里温度BT-BKT体系无铅PTCR陶瓷材料作为热敏电阻的应用，是将制备得到的烧结片的两面均匀的涂覆上一层铝浆料，在温度500～850℃下烧渗10～20min制备铝电极，最终得到热敏电阻，该热敏电阻的室温电阻率为25～1.1×104Ω·cm，居里温度为114～143℃，升阻比为3.07～3.76。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410794695.5A CN104496467A (zh) | 2014-12-18 | 2014-12-18 | 高居里温度bt-bkt体系无铅ptcr陶瓷材料及制备和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410794695.5A CN104496467A (zh) | 2014-12-18 | 2014-12-18 | 高居里温度bt-bkt体系无铅ptcr陶瓷材料及制备和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104496467A true CN104496467A (zh) | 2015-04-08 |
Family
ID=52937944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410794695.5A Pending CN104496467A (zh) | 2014-12-18 | 2014-12-18 | 高居里温度bt-bkt体系无铅ptcr陶瓷材料及制备和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104496467A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106495684A (zh) * | 2016-10-08 | 2017-03-15 | 常州创索新材料科技有限公司 | 一种无铅压电陶瓷材料的制备方法 |
| CN107840655A (zh) * | 2017-09-25 | 2018-03-27 | 同济大学 | 准同型相界的钛酸铋钾基无铅弛豫铁电陶瓷的制备方法 |
| CN109761602A (zh) * | 2019-02-28 | 2019-05-17 | 华中科技大学 | 一种低阻热敏陶瓷材料及其制备方法与应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102887704A (zh) * | 2012-10-09 | 2013-01-23 | 天津大学 | 一种无铅高居里温度ptcr陶瓷材料及制备方法 |
-
2014
- 2014-12-18 CN CN201410794695.5A patent/CN104496467A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102887704A (zh) * | 2012-10-09 | 2013-01-23 | 天津大学 | 一种无铅高居里温度ptcr陶瓷材料及制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 韦继锋等: "无铅高居里点BaTiO3- (Bi0.5Na0.5) TiO3陶瓷的制备及其PTC性能的研究", 《人工晶体学报》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106495684A (zh) * | 2016-10-08 | 2017-03-15 | 常州创索新材料科技有限公司 | 一种无铅压电陶瓷材料的制备方法 |
| CN107840655A (zh) * | 2017-09-25 | 2018-03-27 | 同济大学 | 准同型相界的钛酸铋钾基无铅弛豫铁电陶瓷的制备方法 |
| CN109761602A (zh) * | 2019-02-28 | 2019-05-17 | 华中科技大学 | 一种低阻热敏陶瓷材料及其制备方法与应用 |
| CN109761602B (zh) * | 2019-02-28 | 2020-11-24 | 华中科技大学 | 一种低阻热敏陶瓷材料及其制备方法与应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103482975B (zh) | 一种高介电常数x8r型mlcc介质材料及其制备方法 | |
| CN104761259B (zh) | 一种线性电致应变无铅压电陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN104030679B (zh) | 一种还原气氛烧结的BaTiO3基无铅PTC热敏电阻陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN102815939B (zh) | 一种无铅压电织构陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN104557024B (zh) | 高居里温度无铅钛酸钡基ptcr陶瓷材料及制备和应用 | |
| CN104628379A (zh) | 高度取向的无铅压电织构陶瓷材料及其制备方法和应用 | |
| CN103011805B (zh) | 一种BaTiO3 基无铅X8R 型陶瓷电容器介质材料及其制备方法 | |
| CN104496467A (zh) | 高居里温度bt-bkt体系无铅ptcr陶瓷材料及制备和应用 | |
| CN102887704B (zh) | 一种无铅高居里温度ptcr陶瓷材料及制备方法 | |
| CN101838144B (zh) | BaTiO3基PTC热敏陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN104058741A (zh) | 一种超宽温稳定的介质陶瓷及其制备方法 | |
| CN105669193A (zh) | 铌酸钾钠锂钛酸钡基无铅压电陶瓷及其低温烧结制备方法 | |
| CN103880416B (zh) | 钛酸铋钠基无铅压电陶瓷的低温烧结制备方法 | |
| CN102584226B (zh) | 一种钡钙锆钛无铅压电织构厚膜及其制备方法 | |
| CN101838143B (zh) | Bi0.5Na0.5TiO3/Ba1-xCaxTiO3基PTC热敏陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN107903055A (zh) | 一种梯度掺杂钛酸铋钠基多层无铅压电陶瓷 | |
| CN102976750A (zh) | 一种氧化镁改性的锆钛酸铅热释电陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN104529436A (zh) | 一种高致密度Bi4-xNdxTi3O12铁电陶瓷的制备方法 | |
| CN101792312A (zh) | SrTiO3陶瓷电介质材料及其电容器的制备方法 | |
| CN111217604A (zh) | 具有高储能密度和效率的钛酸铋钠基电子陶瓷及制备方法 | |
| CN102745985A (zh) | 高居里点无铅ptc陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN103011803A (zh) | 一种高电卡效应的无铅陶瓷及其制备方法 | |
| CN102633500B (zh) | 一种介电可调的低温共烧陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN102285797B (zh) | 一种knn基压电织构厚膜的制备方法 | |
| CN108793995A (zh) | 一种Nb2O5掺杂BaTiO3基片式PTC热敏陶瓷及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20150408 |