CN104411727B - 制备抑制的未预糊化粒状淀粉的方法 - Google Patents
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Abstract
可用作食物成分来取代化学改性淀粉的抑制的未预糊化粒状淀粉通过在碱和/或盐的存在下加热含醇介质中的未预糊化粒状淀粉来制备。蒸汽处理可用于提高抑制程度。
Description
技术领域
本发明涉及生产可用作食品组合物中的成分的抑制的未预糊化粒状淀粉。
背景技术
最近在食品业中顾客对所谓的“无添加标签”或无化学改性成分的要求越来越高。在需要对食品例如汤或酱料增稠，要使汤或酱料在其加工或终端用途中经受剧烈的酸和/或热和/或剪切条件的应用中，通常使用化学改性淀粉，因为这种淀粉对这种极端条件很耐受。这些化学改性的淀粉通过各种交联技术制备，其中使用化学试剂以在淀粉中形成交联，从而改变其在高温下的粘度和稳定性能。然而，为了贴标签的目的，人们希望开发出这种化学改性淀粉的替代品，其显示出类似的性能但不会被认为是化学改性的。
发明内容
本发明提供一种制备抑制的未预糊化粒状淀粉的方法，其中所述方法包括在至少35℃的温度下在至少一种选自碱和盐的处理剂的存在下在含醇介质中加热未预糊化粒状淀粉。
另一方面，本发明提供一种制备抑制的未预糊化粒状淀粉的方法，其中所述方法包括：
a)在至少35℃的温度下在碱的存在下加热含醇介质中的未预糊化粒状淀粉；
b)用酸中和所述碱；
c)将抑制的未预糊化粒状淀粉与所述含醇介质分离；和
d)通过加热从抑制的未预糊化粒状淀粉中除去醇溶剂。
所述含醇介质可包括C1-C4醇(例如乙醇)。在另一个实施方案中，所述含醇介质包括0-20重量％的水。在一个实施方案中，所述含醇介质为碱性的。在另一个实施方案中，所述含醇介质为中性的。在一个实施方案中，步骤a)中温度可以为至少120℃。步骤a)中加热可以例如进行5分钟至20小时。处理剂可以为，例如，选自碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐(特别是碳酸钠)、碱金属磷酸盐、磷酸铵、碱土金属碳酸盐和碱土金属氢氧化物的碱。所述处理剂可以包括多元羧酸盐。所述多元羧酸盐可以为，例如，多元羧酸的钠盐或钾盐。在一个实施方案中，所述处理剂包括柠檬酸的一种或多种钠盐。处理剂的量，基于未预糊化粒状淀粉的重量，可以为不超过10重量％和/或可以为至少0.2重量％。所述方法可包括从抑制的未预糊化粒状淀粉中除去醇溶剂的额外步骤。所述方法可包括将抑制的未预糊化粒状淀粉与含醇介质分离以及加热分离的抑制的未预糊化粒状淀粉的额外步骤。在一个实施方案中，加热分离的抑制的未预糊化粒状淀粉在至少120℃的温度下进行。所述方法可包括用蒸汽处理抑制的未预糊化粒状淀粉的额外步骤。用作原料的未预糊化粒状淀粉可以，例如，选自玉米淀粉、豌豆淀粉、马铃薯淀粉、甘薯淀粉、香蕉淀粉、大麦淀粉、小麦淀粉、米淀粉、西米淀粉、苋菜淀粉、木薯淀粉、高粱淀粉、糯性玉米淀粉、糯性豌豆淀粉、糯性小麦淀粉、糯性木薯淀粉、糯米淀粉、糯性大麦、糯性马铃薯、糯性高粱、直链淀粉含量为40％或更大的淀粉、以及它们的组合。尤其是，所述未预糊化粒状淀粉可以为玉米淀粉或糯性淀粉。在本发明的方法的一个实施方案中，所述未预糊化粒状淀粉可以为在含醇介质中的浆料形式，所述浆料的pH为至少6。在另一个实施方案中，所述至少一种处理剂包括碱，并且所述方法包括用酸中和抑制的未预糊化粒状淀粉中的碱的额外步骤。所述酸可以，例如，选自含磷的酸、羧酸、尿酸、以及它们的混合物。例如，所述酸可以选自柠檬酸、草酸、苹果酸、乳酸、乙酸以及它们的混合物。所述酸可以是多元羧酸。中和之后，可另外进行对含醇介质中的抑制的未预糊化粒状淀粉加热的步骤。例如，所述另外对含醇介质中的抑制的未预糊化粒状淀粉加热可以在约120℃至约200℃的温度下进行。
另一方面，本发明提供一种制备抑制的未预糊化粒状淀粉的方法，其中所述方法包括：
a)在120℃-200℃的温度下在碱的存在下加热未预糊化粒状淀粉在含水乙醇介质中的浆料；
b)用酸中和所述碱；
c)将抑制的未预糊化粒状淀粉与所述含水乙醇介质分离；和
d)将分离的抑制的未预糊化粒状淀粉与100℃-200℃下的蒸汽接触以除去乙醇。
在步骤b)之后以及步骤c)之前，被中和的浆料可以被再次加热，例如在120℃-200℃的温度下加热。
本发明还提供一种制备抑制的未预糊化粒状淀粉的方法，其中所述方法包括：
a)在至少35℃的温度下在碱的存在下加热含醇介质中的未预糊化粒状淀粉；
b)用酸中和所述碱以得到中和浆料；
c)在至少35℃的温度下加热所述中和浆料；
d)将抑制的未预糊化粒状淀粉与所述含醇介质分离；和
e)通过加热从抑制的未预糊化粒状淀粉中除去醇溶剂。
本发明的另一方面提供一种制备抑制的未预糊化粒状淀粉的方法，其中所述方法包括：
a)在至少35℃的温度下在羧酸盐的存在下加热含醇介质中的未预糊化粒状淀粉；
b)将抑制的未预糊化粒状淀粉与所述含醇介质分离；和
c)通过加热从抑制的未预糊化粒状淀粉中除去醇溶剂。
所述含醇介质可包括C1-C4醇例如乙醇。所述含醇介质可包括0-20重量％的水。在一个实施方案中，步骤a)中温度为至少120℃。羧酸盐的量，基于未预糊化粒状淀粉的重量，可以为不超过10重量％。羧酸盐的量，基于未预糊化粒状淀粉的重量，可以为至少0.2重量％。在一个实施方案中，步骤c)中加热分离的抑制的未预糊化粒状淀粉在至少120℃的温度下进行。上述方法可包括用蒸汽处理抑制的未预糊化粒状淀粉的步骤。未预糊化粒状淀粉可以，例如，选自玉米淀粉、豌豆淀粉、马铃薯淀粉、甘薯淀粉、香蕉淀粉、大麦淀粉、小麦淀粉、米淀粉、西米淀粉、苋菜淀粉、木薯淀粉、高粱淀粉、糯性玉米淀粉、糯性豌豆淀粉、糯性小麦淀粉、糯性木薯淀粉、糯米淀粉、糯性大麦、糯性马铃薯、糯性高粱、直链淀粉含量为40％或更大的淀粉、以及它们的组合。在特别的实施方案中，所述未预糊化粒状淀粉为玉米淀粉或糯性淀粉。在本发明的一些实施方案中，所述未预糊化粒状淀粉可以为在含醇介质中的浆料形式，所述浆料的pH可以为5-8。步骤a)中加热可以例如进行5分钟至20小时。所述至少一种羧酸盐可包括多元羧酸盐，例如多元羧酸的钠盐或钾盐。在本发明的一方面，所述至少一种羧酸盐包括柠檬酸的一种或多种钠盐。所述至少一种羧酸盐可以在步骤a)之前通过将至少一种羧酸与至少一种碱混合来原位形成。
本发明的另一方面提供根据上述方法得到的抑制的未预糊化粒状淀粉。
本发明使得能够在不使用危险化学品的情况下仅使用食物级成分来制备抑制淀粉。另外，在这种制备过程中不产生危险性化学物质。根据本发明生产的淀粉可被抑制至与高度化学交联淀粉相当的水平，并且可用于化学改性淀粉通常使用的应用中。例如，在存在或施加严重的酸和/或热和/或剪切条件下，根据本发明的方法得到的抑制淀粉可用作化学改性淀粉的替代品。
附图说明
在实施例中会更详细地对附图进行说明。
图1显示了在pH 6.5的含水介质中5％的浓度下测量的不同的淀粉样品的快速粘度分析仪(RVA)曲线图(糊化)。
图2显示了在pH 6.5下RVA之后淀粉糊的显微照片(放大200倍)。
图3显示了在pH 3.5的含水介质中5％的浓度下测量的不同的淀粉样品的RVA曲线图(糊化)。
图4显示了在pH 3.5下RVA之后淀粉糊的显微照片(放大200倍)。
图5显示了在加压蒸煮模拟之后各种淀粉糊的显微照片。
图6显示了各种淀粉样品的显微照片，其中一些是根据本发明被处理的。
图7显示了在pH 6.5的含水介质中5％的浓度下测量的各种淀粉样品的RVA曲线图(糊化)。
图8和9显示了各种淀粉样品的RVA曲线图，其中包括根据本发明制备的样品以及由Tate&Lyle商购的具有高度交联的化学改性糯性淀粉。
图10和11显示了在pH 3.5的缓冲液中6.65％下测量的各种淀粉样品的RVA曲线图。
图12-15显示了在RVA和加压蒸煮模拟之后各种淀粉糊样品中淀粉颗粒的显微照片。
图16、17和24显示了在去溶剂化之前和之后经处理的淀粉样品在不同pH下的RVA曲线图。
图18、20和25显示了在1％NaCl中蒸煮的经处理淀粉样品的显微照片。
图19、21和26显示了在1％NaCl中蒸煮然后用混合机剪切的经处理淀粉样品的显微照片。
图22、23和27显示了用偏振光照射的经处理淀粉样品的显微照片。
具体实施方式
这里使用的术语“抑制淀粉”是指具有化学交联淀粉的特性的淀粉。抑制淀粉在其抑制度上可不同，这由当在92-95℃下加热在pH为3的水中的5％-6.3％的干淀粉时观察到的粘度以及其它特性来表示。基本完全抑制的淀粉将抗溶胀。高度抑制的淀粉会溶胀有限的程度并且在粘度上显示出持续增长，但不会达到峰值粘度。适度抑制的淀粉与未受抑制的同样淀粉相比，将显示出较低的峰值粘度和较低百分比的粘度破坏。轻度抑制的淀粉与参照淀粉(未抑制淀粉)相比，显示出峰值粘度的轻微增加以及较低百分比的粘度破坏。
所有的淀粉(包括淀粉质面粉)都适用于本发明。淀粉可源自任何天然源。“天然”淀粉或面粉是天然发现的未改性形式的。淀粉的典型来源为谷物、块茎、根茎、豆类以及果类。天然源可以为玉米、豌豆、马铃薯、甘薯、香蕉、大麦、小麦、米、西米、苋属植物、木薯、高粱、糯性玉米、糯性豌豆、糯性小麦、糯性木薯、糯米、糯性大麦、糯性马铃薯、糯性高粱、直链淀粉含量为40％或更大的淀粉等。在一个实施方案中，使用玉米淀粉(特别是糯性玉米淀粉)。可使用不同淀粉的混合物。在用含醇介质和处理剂处理之前，可对淀粉进行一种或多种提纯和/或改性处理。例如，可对淀粉进行处理以降低淀粉中脂质和/或蛋白质的含量。淀粉可含一些量的水分，例如多达约15重量％的水。
所述含醇介质通常包括至少一种醇，特别是C1-C4一元醇例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇等。在含醇介质中也可存在一种或多种其它物质例如非醇类有机溶剂(特别是与醇混溶的那些)和/或水。然而，在本发明的一个实施方案中，含醇介质不包含除了醇之外的其它溶剂，以及任选包含水。含水醇例如可有利地用于本发明的方法中。含醇介质可包含例如30-100重量％的醇(例如乙醇)和0-70重量％的水。在一个实施方案中，含醇介质包含80-96重量％的醇(例如乙醇)和4-20重量％的水，醇和水的总量等于100％。在另一个实施方案中，含醇介质包含90-100重量％的醇(例如乙醇)和0-10重量％的水，醇和水的总量等于100％。在其它实施方案中，含醇介质中存在不超过10重量％或不超过15重量％的水。含醇介质相对于淀粉的量不是关键的，但通常为了方便和易于加工，存在充分量的含醇介质以提供可搅动和/或可泵抽的浆料。例如，淀粉:含醇介质的重量比可以为约1:2-约1:6。
在本发明的一方面，当在含醇介质中加热未预糊化粒状淀粉时，存在至少一些量的处理剂(碱和/或盐)。然而，本发明的该实施方案的优势是与先前已知的淀粉改性工艺相比，不需要使用大量的处理剂(相对于淀粉而言)以实现淀粉的有效抑制。这简化了随后对抑制淀粉的加工并降低了潜在的生产成本。
通常，使用至少0.5重量％的处理剂(基于所用淀粉的干重)，不过在本发明的其它实施方案中存在至少1重量％，至少2重量％，至少3重量％，至少4重量％或至少5重量％的处理剂。从经济上考虑，通常存在不超过10重量％或15重量％的处理剂。
通常，淀粉、含醇介质和处理剂的混合物为浆料的形式。在本发明的一些实施方案中，将浆料的pH值调节至特定值可能是有利的。由于醇的存在可能很难测量这种浆料的pH。在一个实施方案中，在希望通过添加碱使浆料呈碱性时，可确定合适量的碱使得浆料是淀粉在仅去离子水中的浆料，然后按比例增至实际量同时保持碱和淀粉的同样比例。
浆料可以例如是中性(pH 6-8)或碱性(pH大于8)。在一个实施方案中，浆料的pH为至少6。在另一个实施方案中，浆料的pH为至少7。在另一个实施方案中浆料的pH为不超过12。在其它实施方案中，浆料的pH为6-10，7.5-10.5，或8-10。在其它实施方案中，浆料的pH为5-8或6-7。
淀粉的醇-处理剂处理可以通过首先将淀粉放入含醇介质中然后加入处理剂(例如碱和/或盐)来进行。或者，可以首先将处理剂与含醇介质混合，然后与淀粉接触。处理剂可以例如通过单独加入碱和酸反应形成盐来原位形成，所述盐用作处理剂。
用于本发明的方法的合适的碱包括，但不限于，碱金属和碱土金属氢氧化物例如氢氧化钾、氢氧化钙和氢氧化钠，碱金属和碱土金属碳酸盐例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸钙，含磷的酸的碱金属盐和铵盐，例如焦磷酸四钠盐、正磷酸铵、正磷酸二钠和磷酸三钠，以及任何其它在适用法律下允许使用的碱。可使用强碱以及弱碱。
用于本发明的方法的合适的盐包括水溶性物质，所述水溶性物质在水溶液中电离提供基本中性溶液(即pH为6-8的溶液)。含碱金属的盐以及有机羧酸盐特别适用于本发明。在本发明的一个实施方案中，处理剂包括多元羧酸例如柠檬酸等的盐(特别是钠盐或钾盐)。其它合适的羧酸盐包括，但不限于，乙酸、己二酸、衣康酸、丙二酸、乳酸、酒石酸、草酸、富马酸、乌头酸、琥珀酸、草酰琥珀酸、戊二酸、酮戊二酸、苹果酸、脂肪酸的盐以及它们的组合。在本发明的一个方面，使用柠檬酸钠(柠檬酸一钠、柠檬酸二钠、柠檬酸三钠以及它们的组合)。合适的羧酸盐的其它实例包括，但不限于，柠檬酸钾、柠檬酸钙、苹果酸钠、富马酸钠、草酸钠等以及它们的组合。在本发明的一个实施方案中，使用能用作缓冲剂的一种或多种盐。
在本发明中可使用不同处理剂的混合物。例如，可在至少一种碱和至少一种盐同时存在下在含醇介质中加热淀粉。
加热淀粉、含醇介质和处理剂的时间和温度是有效抑制淀粉至理想程度的时间和温度。通常而言，超过室温的温度(即35℃或更高)是必须的。同时，应避免极高的温度。加热温度可以为例如35-200℃。通常，100-190℃，120-180℃，或130-160℃，或140-150℃的温度是足够的。加热时间通常为至少5分钟但不超过20小时，通常为40分钟至2小时。通常，如果提高加热温度，淀粉抑制至理想水平可更快地实现。
通常选择处理时间、处理温度以及淀粉、含醇介质和处理剂的混合物中各成分的比例这些具体条件使得淀粉不被显著糊化。也就是说，淀粉保持未预糊化。因此，在本发明的很多实施方案中，不超过30％或不超过20％或不超过10％的淀粉颗粒因为这种处理失去双折射。
当选择用于加热步骤的温度超过含醇介质的一种或多种成分的沸点时，在能够加压的容器或其它装置中进行加热步骤将是有利的。可在封闭区域内进行处理以保持含醇介质在液体状态。可使用额外正压，但这通常不是必要的。可在高温和高压的条件下将淀粉在含醇介质和处理剂中调成浆，并处理充分的时间以改变淀粉的粘度特性。这种处理可在搅拌罐反应器中分批进行，或在管式反应器中连续进行，不过其它合适的处理技术对于本领域技术人员也是已知的。在另一个实施方案中，淀粉可以在管式反应器中为床层的形式，含醇介质和处理剂的混合物(任选连续)通过该床层，将床层保持在想要的温度下以实现淀粉的抑制。
在本发明将碱用作处理剂的实施方案中，一旦完成加热步骤，可将淀粉、含醇介质和碱的混合物与一种或多种酸混合，以中和所述碱。用于这种中和步骤的合适的酸包括，但不限于，含磷的酸例如磷酸，羧酸例如乙酸、己二酸、衣康酸、丙二酸、乳酸、酒石酸、草酸、富马酸、乌头酸、琥珀酸、草酰琥珀酸、戊二酸、酮戊二酸、苹果酸、脂肪酸以及它们的组合，以及其它类型的酸例如尿酸。如果欲将抑制淀粉用作食物成分，通常应选择酸为相关法规允许使用的酸。通常添加足够的酸以降低混合物的pH至约中性至微酸性，例如约5-约7或约6-约6.5的pH。
所述用酸中和可在任何合适的温度下进行。在一个实施方案中，淀粉、碱和含醇介质的浆料在与用于中和的酸混合之前，由加热温度被冷却至约室温(例如约15℃-约30℃)。然后中和的混合物可如下进行进一步处理以将抑制淀粉与含醇介质分离。然而，在本发明的另一个实施方案中，对碱中和之后对淀粉浆料进一步加热。已经发现这种进一步加热，与类似制备的但在中和碱之后没有进行加热的淀粉的粘度性能相比，能够改变所得抑制淀粉的流变性能。
通常而言，这种进一步加热的步骤在超过室温的温度下(即35℃或更高)有利地进行。同时，应避免极高的温度。加热温度可以为，例如，35-200℃。通常，100-190℃，120-180℃，或130-160℃，或140-150℃的温度是足够的。加热时间通常是至少5分钟但不超过20小时，通常为40分钟至2小时。
在本发明将盐(例如柠檬酸的钠盐)用作处理剂的实施方案中，将淀粉/处理剂/含醇介质混合物在加热想要的时间之后迅速冷却至约室温可能是有利的。已发现在至少一些条件下，与通过热处理步骤之后较慢冷却淀粉/处理剂/含醇介质混合物得到的淀粉相比，这种迅速冷却可得到更高度抑制的淀粉。
可处理淀粉和含醇介质的混合物以分离淀粉与含醇介质。常规的用于从液体中回收颗粒固体的方法例如过滤、倾析、沉淀或离心都可用此目的。分离的淀粉可任选用额外的含醇介质和/或醇和/或水洗涤以除去任何不想要的可溶性杂质。在一个实施方案中，残余碱的中和通过用酸化液体介质洗涤回收的淀粉来实现。干燥分离的淀粉将得到本发明的抑制的未预糊化粒状淀粉。例如，干燥可在适度高温(例如30-60℃)下在合适的装置例如烤炉或流化床反应器或干燥器或混合器中进行。真空和/或气体吹扫(例如氮气吹扫)可有助于从淀粉中去除挥发性物质(例如水、醇)。可对所得干燥的抑制的未预糊化粒状淀粉进行压碎、碾磨、研磨、过筛或任何其他这种技术以得到特别的想要的粒径。在一个实施方案中，抑制淀粉是自由流动的颗粒物的形式。
然而，在本发明的一个实施方案中，在显著较高的温度下(例如大于80℃或大于100℃或大于120℃)对淀粉进行去溶剂化步骤。然而，应避免过高温度，因为可能导致淀粉的降解或变色。这个步骤不仅降低了产品中残余溶剂(醇)的量还额外提供了提高淀粉的抑制度这一意想不到的益处。去溶剂化温度可以为，例如，约100℃至约200℃。通常温度为120-180℃或150-170℃。去溶剂化可在或不在蒸汽的存在下进行。已经发现蒸汽处理是有利的，因为其有助于最小化在这种高温下可能会发生的淀粉变色的程度。在本发明的一个实施方案中，将蒸汽通过抑制淀粉床或饼。美国专利3,578,498的淀粉去溶剂化方法可用于本发明，将其内容全文援引加入。蒸汽处理之后，可干燥抑制淀粉以降低残余水分含量(例如通过在约30℃至约70℃的温度下的烤炉中或在流化床反应器中加热)。
在一个实施方案中，首先使从含醇介质中回收的经处理的淀粉的总挥发物含量不超过约35重量％或不超过约15重量％。这可通过例如首先在适度温度下(例如20-70℃)下风干或烤炉干燥回收的淀粉至想要的初始挥发物含量来实现。然后使蒸汽通过干燥的淀粉，将系统维持在蒸汽的冷凝点以上的温度。流化床装置可用于进行这种蒸汽去溶剂化步骤。
通常，希望在可有效导致抑制淀粉中残余醇含量小于1重量％或小于0.5重量％或小于0.1重量％的条件下进行去溶剂化。
去溶剂化之后，可用水洗涤抑制淀粉然后再干燥以进一步提高颜色和/或味道并且/或者降低水分含量。
所得淀粉功能上类似于化学交联淀粉，因为它们在蒸煮(例如以最大化在特定应用中的功能或性能)或糊化(例如当用偏振光照射时淀粉不再显示双折射或马耳他十字架)时可具有不粘结的光滑质地，和/或对工艺变量例如热、剪切和极端pH具有优秀的容忍性，特别是在这种条件下容忍很长的时间。而且，蒸煮时的粘度在之后或与同样的但未根据本发明被抑制的淀粉基本同时开始积累。这种抑制淀粉还可为加工的食品提供光滑质地，并且在加工操作中保持其增稠能力。另外，抑制淀粉与同样的但未使用本发明的方法进行处理的淀粉相比，具有较少的粘度破坏。
通过本发明得到的抑制的未预糊化粒状淀粉在用于食品之前可与其他未改性或改性淀粉混合或与其他食物成分混合。所述抑制淀粉可用于取代目前用于食物的化学改性或交联淀粉，同时保持天然标签(未改性标签)。
可使用抑制淀粉的食品包括热加工食品、酸性食品、干混食品、冷藏食品、冷冻食品、挤压食品、烤箱烹制食品、炉面烹制食品、可微波食品、全脂或低脂食品、以及具有低水活性的食品。其中抑制淀粉是特别有用的食品是需要热处理步骤例如巴氏灭菌处理、杀菌处理或超高温(UTH)处理的食物。抑制淀粉特别可用于其中在所有处理温度下包括冷却、冷冻和加热中都需要稳定性的食品应用中。
抑制淀粉也可用于其中需要或想要非化学交联淀粉增稠剂、增粘剂、稠化剂或增量剂的食品中。根据加工的食品配方，实践者可很容易选择需要的抑制的未预糊化淀粉的量和类型以在食品成品中提供想要的稠度和稠化粘度，以及想要的质地。通常，淀粉的用量为食品的0.1-35重量％，例如2-6重量％。
可通过使用抑制的未预糊化粒状淀粉得到提高的食品有高酸性食品(pH<3.7)例如基于水果的馅饼料、婴儿食品等；酸性食品(pH 3.7-4.5)例如基于西红柿的食品；低酸性食品(pH>4.5)例如肉汁、酱汁和汤；炉面烹制食品，例如酱汁、肉汁和布丁；即食食品例如布丁；可倾倒或可用勺舀的沙拉酱；冷藏食品，例如乳制品(如酸奶、酸奶油和奶酪)；冷冻食品例如冷冻点心和晚餐；可微波食品，例如冷冻晚餐；液体食品例如节食食品和医院食品；用于制备烘烤食品、肉汁、酱汁、布丁、婴儿食品、热谷物等的干混物；以及用于在面糊烹制和煎炸之前用于打底食物的干混物。抑制淀粉也可用于制备食物成分例如胶囊类风味。
根据本发明制备的抑制淀粉也可用于各种常规使用化学改性(交联)抑制淀粉的非食品终端应用，例如化妆品和个人护理品、纸张、包装、药物制剂、粘合剂等。
实施例
淀粉处理方法A
在该实施例中，首先在碱(碳酸钠)的存在下在含醇介质中加热淀粉，然后在较低温度下中和。将醇与抑制淀粉分离之后，对抑制淀粉进行干燥/去溶剂化。
处理程序总结：
1.称重3A乙醇(94重量％)1177g。
2.搅拌的同时在乙醇中加入308g糯性淀粉(89％干淀粉或d.s.)。
3.加入碳酸钠(基于干淀粉，0.7重量％，1.4重量％，2.8重量％或5.53重量％)。
4.将淀粉、醇和碳酸钠的混合物转移到配备有搅拌和通过夹套可控蒸汽加热的2升高压不锈钢反应器中。
5.在反应器中加热浆料至指定温度(143℃)并在该温度下保持60分钟。
6.冷却反应器至35℃。
7.打开通风孔以平衡压力。
8.通过通风孔用注射器用50％柠檬酸溶液(基于干淀粉0.843重量％，1.685重量％，3.37重量％或6.75重量％)将浆料中和至约pH 6。
9.搅拌30分钟。
10.打开盖。
11.从反应器中取出浆料。
12.用滤纸在Buchner漏斗上过滤浆料。
13.在通风橱中取出并弄碎湿饼到盘子上，并在放入烤炉之前静置数小时或过夜。这可以使得很多3A乙醇蒸发。
14.在50℃下在对流烤炉中干燥淀粉过夜。
15.研磨并使淀粉通过100目筛子然后贴标签。
16.在125或160℃下在对流炉中干燥淀粉4小时用于去溶剂化。
用蒸汽去溶剂化：
1.称重3.5kg DI水到钢容器(7.2”直径，8.5”高)中。
2.将钢容器与水放入160℃下的烤炉(Yamato DKN 600机械对流炉，FisherScientific Inc.)中1小时。
3.称重并在500目筛子上平铺50g醇-碱处理的淀粉(醇-碱处理的淀粉来自上述步骤15)，并将其置于水容器上面的架子上。
4.在160℃下对淀粉去溶剂化4小时。
5.在烤炉中在50℃下干燥淀粉过夜。
淀粉的快速粘度分析仪测量：
使用快速粘度分析仪(RVA)(Newport Scientific Pty.Ltd.,Warriewood,Australia)分析淀粉糊化曲线图。改变淀粉浓度以得到约1000厘泊(cP)的峰值糊料粘度。在这个研究中，使用5％和6.65％的淀粉浓度。在每个图中显示了加热曲线图和RPM。使用RVA pH 6.5溶液(Cat.No.6654-5，RICCAChemical Company,Arlington,Texas,USA)和核准的缓冲pH 3.5溶液(KeyLaboratory Services,2363Federal Drive,Decatur,IL)。使用糊化RVA曲线图来测量糊化糯性淀粉的RVA粘度。将淀粉称重放入RVA杯并加入RVA pH 6.5或pH 3.5溶液至总重量为28g。用即时RVA曲线图分析速溶淀粉。将淀粉称重放入RVA杯并加入4.5g丙二醇用于分散淀粉。用抹刀搅拌混合物以确保实现完全的分散。加入RVA pH 6.5溶液至总重量为32g。在初始阶段在35℃下混合淀粉浆料20分钟以产生速溶淀粉的糊料粘度。
淀粉糊料的显微照片：
用蒸馏水稀释淀粉糊料至约1％淀粉。在显微载片上滴加一滴淀粉溶液，并用碘酊(2％O.S.P.)或含有0.2％I2和2％KI的溶液染色。在每个样品上加上盖玻片。用Leica显微镜DM4000M(Buffalo Grove，IL 60089United States)观察带有染色淀粉样品的载片。使用在透射光下20倍物镜和10倍双目镜。使用显微镜还观察用偏振光照射的用含有0.2％I2和2％KI的溶液染色的淀粉颗粒。
RVA蒸煮之后淀粉的比沉降体积：
比沉降体积定义为每质量单位的干淀粉溶胀的淀粉颗粒所占的整体体积(mL/g)。在下面的条件下使用快速粘度分析仪(RVA)蒸煮每种淀粉：干固体百分比(DS％)＝浆料中2.5％干淀粉；38g总浆料；糊化RVA曲线图(160rpm，在95℃下20分钟，冷却至50℃，总时间35分钟)；pH 6.5磷酸盐缓冲液。通过蒸煮之前和之后称重来确定RVA过程中的水分损失。然后将糊料在不稀释的情况下转移到配衡30ml离心管中，称重，并在台式Sorvall Legend T+离心机中在4000rpm下离心15分钟。在倒出上清液之后读取沉降体积。SSV(mL/g)＝(在4000rpm下15分钟之后的沉淀mL)/(30mL糊料g*糊料中干淀粉含量％)。SSV为20-40mL/g的淀粉被认为具有低剪切稳定性或在化学交联淀粉中为低交联的。SSV为16-20mL/g的淀粉具有中度剪切稳定性，SSV<16mL/g的淀粉具有高剪切稳定性。
淀粉颜色测定：
使用Hunter Colorflex反射分光光度计(Hunterlabs,Reston,VA)测定颜色。
使用具有压力盒的Physica MCR 301流变仪进行加压蒸煮模拟：
使用Physica MCR 301流变仪(Anton Paar Germany GmbH,Ostfildern,Germany)模拟加压蒸煮过程。将淀粉称重放入杯子中，加入RVA pH 6.5溶液(Cat.No.6654-5,RICCAChemical Company,Arlington,Texas,USA)至总重量为25g浆料。淀粉的百分比应足够高以得到在120℃下约1000mPa.s以上的粘度。为了得到更高度抑制的淀粉，需要较高浓度的淀粉。将20g浆料用注射器放入压力盒中。使用双翼搅拌器(ST24/PR-2W-A1)。初始加热至60℃，然后将样品保持在60℃下以记录粘度，然后缓慢加热至120℃(典型的加压蒸煮温度)，并保持5分钟。然后将淀粉浆料分两个阶段冷却，在中热(70℃)和冷(25℃)温度下两次记录粘度稳定性。在加热和冷却阶段系统处于177min-1的剪切速率下的“高”剪切以保证产物均匀性，在高温(120℃)保持阶段处于29.3min-1的剪切速率下的“低”剪切以最大化粘度读数和提高批料之间的差别。在120℃下的5分钟保持时间中的粘度曲线对于加压蒸煮稳定性是重要的。在120℃保持时间的上升曲线或直线表示淀粉颗粒的溶胀和高度抑制淀粉。下降曲线或直线表示糊料破坏。在显微镜下观察测量之后的糊料。
结果和讨论(淀粉处理方法A)
如前所述，用碳酸钠(基于干淀粉1.4％)在143℃下在醇中处理糯性淀粉1小时，然后用柠檬酸中和。通过过滤收集经处理的糯性淀粉。通过在通风橱中蒸发过夜除去额外的醇，在喷气式烤炉中在50℃下干燥，然后在160℃下有蒸汽或无蒸汽的情况下(去溶剂化)干燥4小时。
图1显示了糯性淀粉(样品1-D)，在143℃下醇-碱处理1小时后的糯性淀粉(样品1-A)和在143℃下醇-碱处理1小时并在160℃下有蒸汽(样品1-C)或无蒸汽(样品1-B)的情况下去溶剂化4小时后的糯性淀粉的RVA曲线图(糊化)(5％和pH 6.5)。单单醇-碱处理使RVA破坏(峰值或最大粘度减去峰之后的最小粘度)降低了约50％，并使最终粘度增加了约43％。RVA分析之后糊料的显微照片显示糯性淀粉糊料被分散，同时醇-碱处理之后的糯性淀粉的淀粉糊料含有溶胀颗粒残余(破坏的溶胀颗粒)(图2)，这表明醇-碱处理有助于保持溶胀颗粒残余但不足以维持溶胀颗粒结构。在醇-碱处理之后有蒸汽或无蒸汽下的去溶剂化消除了RVA破坏(图1)。无蒸汽下去溶剂化的醇-碱处理糯性淀粉比有蒸汽下去溶剂化的，具有较低的RVA最终粘度。RVA分析之后糊料的显微照片显示有蒸汽或无蒸汽下去溶剂化的醇-碱处理糯性淀粉的淀粉糊料均保持了淀粉颗粒结构。比沉降体积(SSV)测量显示了与有蒸汽下相比(表1)，无蒸汽下去溶剂化的醇-碱处理糯性淀粉的更高的抑制，这可能是由于在RVA期间所述无蒸汽下去溶剂化的醇-碱处理糯性淀粉的淀粉颗粒较少溶胀导致的。然而，高温下的干淀粉(小于1％水分)有爆炸危险，因此，在工业规模上有蒸汽下的去溶剂化被认为是较安全的工艺。另外，有蒸汽下在160℃下的去溶剂化与无蒸汽下的去溶剂化相比，在产品中产生较少的颜色(表2)。
表1
表2
在pH 3.5缓冲液中用5％样品浓度进行RVA分析中有蒸汽和无蒸汽下去溶剂化之后醇-碱处理的糯性淀粉中保持正斜率(糊料粘度上没有破坏)(图3)，这表明糊料在酸性条件下是稳定的。用pH 3.5缓冲液RVA之后糊料的显微照片显示在去溶剂化样品中的颗粒结构(图4)。
用流变仪进行加压蒸煮模拟以模拟在汤汁生产中120℃下的加压蒸煮过程，以测试淀粉糊料在高温条件下的稳定性。在该测试中，在120℃保持时间中具有轻微负斜率、零斜率或正斜率的淀粉可用于汤汁和其它高温应用。天然糯性淀粉不适用于这个标准下需要高温处理的汤汁和食品。没有经过去溶剂化的醇-碱处理的糯性淀粉不是理想的选择。在160℃下有蒸汽和无蒸汽下去溶剂化的醇-碱处理的糯性淀粉适用于需要高温处理的汤汁和食品。在加压蒸煮模拟之后糊料的显微照片显示于图5。有蒸汽和无蒸汽下去溶剂化的醇-碱处理的糯性淀粉的淀粉糊料均保持了淀粉颗粒结构，这提供了结构证据证明它们是加压蒸煮稳定的。
在醇-碱处理之后进行去溶剂化之后用偏振光照射的未预糊化淀粉样品展现出的显微照片示于图6；它们的RVA曲线图示于图7。天然淀粉颗粒在偏振光中观察时显示出双折射或典型的马耳他十字架。因为淀粉分子在颗粒内径向取向，导致该性能(显示出马耳他十字架)。当淀粉在水中加热时，淀粉糊化之后便失去在偏振光中的双折射(马耳他十字架图案)。图6显示了当糯性淀粉用醇-碱处理然后有蒸汽或无蒸汽下去溶剂化处理时，淀粉颗粒的马耳他十字架图案基本未变，这表明淀粉未预糊化。预糊化淀粉在进一步加热之前，在RVA中使用即时曲线在35℃下前20分钟即产生粘度。预糊化速溶糯性淀粉(XPAND’R SC,Tate&Lyle商品)在35℃下立即产生粘度，而天然糯性淀粉和经过醇-碱处理和之后的去溶剂化之后的糯性淀粉没有产生可辨别的粘度直到它们被加热至较高的温度，这表明它们是未预糊化淀粉。
在醇中用各种量的碳酸钠(基于干淀粉0.7％，1.4％，2.8％和5.53％)在143℃下处理糯性淀粉1小时，然后用柠檬酸中和。在125或160℃下进行去溶剂化4小时。表3表明碳酸钠和用于中和的柠檬酸的量增加容易导致产品的SSV值降低(更高的抑制)。在高温下(160℃)去溶剂化的同样的醇-碱处理淀粉，与在较低温度下(125℃)去溶剂化时相比，得到更抑制的产品(更低的SSV值)。用5.53％碳酸钠处理和在160℃下去溶剂化的产品比淀粉A-C更抑制，所述淀粉A-C是商购的抑制或改性淀粉。
表3
图8显示了糯性淀粉在醇中用各种量的碳酸钠处理并在160℃下去溶剂化4小时之后的糯性淀粉以及具有高度交联的Tate&Lyle商购化学改性糯性淀粉的RVA曲线图。所有样品在醇-碱处理之后都没有显示出RVA破坏。经处理的糯性淀粉的粘度随着醇-碱处理中碳酸钠的量以及之后中和中柠檬酸的量的增加而降低。在RVA分析中，醇-碱处理的样品表现得像化学交联淀粉。
这些同样醇-碱处理的样品在低温下(125℃)进行去溶剂化，它们的RVA曲线图显示于图9。在低温下去溶剂化的样品显示出小得多的抑制(图9)。RVA破坏随着碳酸钠的量减少(5.53％至0.7％)而增加。
在160℃下去溶剂化的醇-碱处理样品的酸稳定性使用RVA在pH 3.5缓冲液中进行测试(图10)。在RVA曲线图中没有观察到RVA破坏，这表明这些处理的淀粉是酸稳定的。在125℃下去溶剂化的样品显示出严重的RVA破坏，破坏随着碳酸钠的量减少(5.53％至0.7％)而增加(图11)。
淀粉的高温稳定性用Physica MCR 301流变仪进行测试。通过在醇处理中使用2.8％、1.4％和0.7％碳酸钠然后在160℃下去溶剂化而制备的醇-碱处理样品的粘度在120℃下5分钟的保持时间中显示出增加，这表明没有糊料破坏，以及在高温下的糊料稳定性。
图12、13、14和15显示了在使用Physica MCR 301流变仪RVA和加压蒸煮模拟之后糊料中淀粉颗粒的显微照片。当对醇-碱处理的淀粉在160℃下去溶剂化时，完整的溶胀淀粉颗粒是清楚可见的。在RVA和加压蒸煮模拟之后完整的溶胀淀粉颗粒表明在根据本发明处理之后淀粉颗粒的抑制。当对醇-碱处理的淀粉在125℃下去溶剂化时，淀粉溶胀得比在160℃下去溶剂化的淀粉多，并且一些溶胀淀粉被破坏。淀粉颗粒破坏的程度与碳酸钠的量和之后中和过程中使用的柠檬酸的量反相关。
淀粉处理方法B
在该实施例中，使用包括两个加热循环的程序处理淀粉，其中首先在含醇介质中用碱加热淀粉，然后在添加柠檬酸中和碱(提供pH约6)之后再加热。
将糯性淀粉(308g，11％水分)添加至3A乙醇(1177g；7.18％水)中，同时搅拌。然后加入无水碳酸钠(7.585g；基于干淀粉2.77重量％)。将所得浆料转移到配备有搅拌和通过夹套可控蒸汽加热的2升高压不锈钢反应器中。在反应器中搅拌的同时加热浆料至143℃并在该温度下保持60分钟。将反应器内容物冷却至25℃之后，用18.5g 50％柠檬酸溶液(基于干淀粉3.37重量％)中和浆料。再次将反应器内容物在搅拌下加热至143℃并在该温度下保持60分钟。冷却至25℃之后，在Buechner漏斗中通过滤纸过滤浆料以得到淀粉湿饼。将湿饼压碎到盘子上，并在通风橱中静置数小时，然后放入烤炉中以使很多3A乙醇蒸发。然后在对流炉中在50℃下干燥淀粉(以下称为“7629-68”)过夜，然后研磨并通过100目筛子。
通过以下用蒸汽对淀粉进行去溶剂化：将3.5kg去离子水放入钢容器(7.2”直径，8.5”高)中，将钢容器在125℃下的烤炉中加热1小时，将50g处理的淀粉平铺在500目筛子上，并将其置于钢容器上面的架子上，在125℃下对淀粉去溶剂化4小时。然后在50℃烤炉中干燥淀粉过夜。
淀粉的快速粘度分析仪测量：
使用快速粘度分析仪(RVA)(Newport Scientific Pty.Ltd.,Warriewood,Australia)分析淀粉糊化曲线图。在RVA浆料中使用5％的淀粉浓度。在每个图中显示了加热曲线图和RPM。使用RVA pH 6.5缓冲溶液(Cat.No.6654-5，RICCA Chemical Company,Arlington,Texas,USA)和核准的缓冲pH3.5溶液(Key Laboratory Services,2363FederalDrive,Decatur,IL)。在95℃下保持20分钟的Viswaxy RVA曲线图用于测量糊化糯性淀粉的RVA粘度。将淀粉称重放入RVA杯并加入RVA pH 6.5或pH 3.5溶液至总重量为28g。
在有剪切下和无剪切下测量沉降体积的方法：
1.测量淀粉的水含量。
2.在250mL宽口玻璃瓶中称重5％ds淀粉，并加入DI水或1％NaCl溶液至100g。
3.记录瓶的重量(任选)。
4.将瓶放入95℃的水浴中，并在加热的同时，用玻璃棒搅拌其中内容物3分钟。
5.取出玻璃瓶，并用盖封上。
6.将瓶子放入另一个95℃下的水浴振荡器中(Boekel Shaker热浴)。
7.在120rpm下定轨振荡的同时，在95℃下蒸煮样品20分钟。
8.20分钟之后，将样品从振荡器中取出，并放入另一个室温下的水浴中，冷却淀粉糊料。
9.记录瓶的重量(任选)。
10.在100mL量筒中加入～40-50mL DI水或1％NaCl溶液，并加入20.0g蒸煮的淀粉糊料。用DI水或1％NaCl溶液填满剩余的体积(100mL标记)。
11.用石蜡密封量筒，并振荡内容物以形成均匀分布的淀粉悬浮液(1％ds)。
12.将量筒放一边静置。
13.24小时后记录沉降体积。
14.为了在剪切后测量沉降体积，将在水或1％NaCl溶液中的50g淀粉糊料加入混合机中。对水中的淀粉在35V设置下和对在1％NaCl溶液中的淀粉在25V设置下剪切20秒。对剪切的淀粉糊料进行常规沉降程序。
淀粉糊料的显微观察：
1.将20μL所得淀粉糊料(5％)放在显微玻璃载片上。
2.将20μL的0.02N碘溶液用到糊料上。
3.用牙签在玻璃载片上均匀混合糊料和碘。
4.将一片盖玻片放在混合物上，在Leica DM4000光学显微镜上用5倍物镜和10倍双目镜在透射光下观察样品。
5.观察盖玻片下的整个样品区域，并使代表整个样品的颗粒浓度成象。
6.对于未剪切的淀粉糊料样品，完整颗粒的数量为在50倍放大成象中完整糯性颗粒的总数量。
7.对于剪切的淀粉糊料样品，完整颗粒的数量手动计数因为显微照片必须放大以区别完整的糯性颗粒与碎片。
8.碎片百分比＝(未剪切样品中完整糯性颗粒的数量-剪切样品中完整糯性颗粒的数量)/未剪切样品中完整糯性颗粒的数量。
在偏振光下淀粉的显微观察：
将淀粉(10mg)放在显微载片上。加入一滴蒸馏水与淀粉混合。在样品上放上盖玻片。用偏振光照射的Leica显微镜DM4000M(Buffalo Grove，IL 60089United States)使用20倍物镜和10倍双目镜观察带有淀粉样品的载片。
结果和讨论(淀粉处理方法B)
表4显示了醇-碱处理的淀粉在去溶剂化之前和在125℃和160℃下去溶剂化之后在1％NaCl中的沉降体积。
表4
表5显示了醇-碱处理的样品7629-68在125℃和160℃下去溶剂化之前和之后在水中的沉降体积，比在1％NaCl溶液中观察到的，显示出更高的沉降体积。
表5
在125℃和160℃下去溶剂化之前和之后的醇-碱处理样品7629-68的RVA曲线图示于图16(RVA pH 6.5)和图17(RVA pH 3.5)。
图18和20是用于测量未剪切沉降体积而制备的在1％NaCl中蒸煮的淀粉的显微照片。图19和21是用于测量剪切沉降体积而制备的在1％NaCl中蒸煮然后使用混合机剪切的淀粉的显微照片。没有观察到明显的颗粒碎裂。
在偏振光下观察天然淀粉颗粒显示出双折射或典型的马耳他十字架。当淀粉在水中加热时，在淀粉糊化之后在偏振光下失去双折射或马耳他十字架。图22和23显示了当使用两个加热循环的醇-碱处理并在125℃和160℃下去溶剂化而处理糯性淀粉时淀粉颗粒的马耳他十字架得以保留，这表明淀粉未预糊化。
使用沉降体积来测量在上述研究中淀粉抑制的程度。较小的未剪切沉降体积表明蒸煮淀粉颗粒较少的溶胀和较高的抑制度。相比未剪切沉降体积，较小的剪切沉降体积变化表明较高的剪切稳定性。通过这些标准，表明醇-碱处理的样品7629-68在去溶剂化之前和去溶剂化之后是高度抑制和剪切稳定的。RVA曲线图也表明样品7629-68在去溶剂化之前和去溶剂化之后是高度抑制的。
在1％NaCl中的蒸煮淀粉在使用混合机在25V下剪切20秒之前(图18和20)和之后(图19和21)的显微照片显示出糊化颗粒没有明显的碎裂。
当使用两个加热循环的醇-碱处理和去溶剂化来处理糯性淀粉时保留了淀粉颗粒的马耳他十字架，这表明淀粉未预糊化。
淀粉处理方法C
在该方法中，在其中已加入碳酸钠和柠檬酸的含醇介质中加热淀粉，其中碳酸钠基本上被柠檬酸中和(因此原位形成柠檬酸的钠盐)。
将糯性淀粉(307g，10.7％水分)在搅拌下加入3A乙醇中(1177g；7.18％水)。然后加入无水碳酸钠(7.585g；基于干淀粉2.77重量％)和18.5g 50％柠檬酸溶液(基于干淀粉3.37重量％)。将所得浆料转移到配备有搅拌和通过夹套可控蒸汽加热的2升高压不锈钢反应器中。在反应器中搅拌的同时加热浆料至143℃并在该温度下保持60分钟。冷却至25℃之后，在Buechner漏斗中通过滤纸过滤浆料得到淀粉湿饼。将湿饼压碎到盘子上，并在通风橱中静置数小时，然后放入烤炉中以使很多3A乙醇蒸发。然后在对流炉中在50℃下干燥淀粉(以下称为“7629-70”)过夜，然后研磨并通过100目筛子。
通过以下用蒸汽对淀粉进行去溶剂化：将3.5kg去离子水放入钢容器(7.2”直径，8.5”高)中，将钢容器在125℃下的烤炉中加热1小时，将50g处理的淀粉平铺在500目筛子上，并将其置于钢容器上面的架子上，在125℃下对淀粉去溶剂化4小时。然后在50℃烤炉中干燥淀粉过夜。
使用与前述使用淀粉处理方法B得到的淀粉一样的程序对得到的淀粉进行表征。
结果和讨论(淀粉处理方法C)
表6显示了用碳酸钠和柠檬酸在醇中使用一个加热循环制得的抑制淀粉在去溶剂化之前和去溶剂化之后在1％NaCl中的沉降体积。
表6
表7显示了用碳酸钠和柠檬酸在醇中使用一个加热循环制得的抑制淀粉在去溶剂化之前和去溶剂化之后在净化水中的沉降体积。该沉降体积比在1％NaCl溶液中观察到的高。
表7
用碳酸钠和柠檬酸在醇中使用一个加热循环制得的抑制淀粉在去溶剂化之前和去溶剂化之后在pH 3.5和6.5下的RVA曲线图示于图24。
图25是用于测量未剪切沉降体积而制备的在1％NaCl中蒸煮的淀粉的显微照片。图26是用于测量剪切沉降体积而制备的在1％NaCl中蒸煮然后使用混合机剪切的淀粉的显微照片。
在偏振光下观察天然淀粉颗粒显示出双折射或典型的马耳他十字架。因为淀粉分子在颗粒内径向取向，导致马耳他十字架性能。当淀粉在水中加热时，淀粉糊化之后便失去在偏振光中的双折射或马耳他十字架。图27显示了当用碳酸钠和柠檬酸在醇中使用一个加热循环和去溶剂化来处理糯性淀粉时，淀粉颗粒的马耳他十字架性能得以保留，这表明淀粉未预糊化。
使用沉降体积来测量在该研究中淀粉抑制的程度。较小的未剪切沉降体积表明蒸煮淀粉颗粒较少的溶胀和较高的抑制。相比未剪切沉降体积，较小的剪切沉降体积变化表明较高的剪切稳定性。该实施例表明用碳酸钠和柠檬酸在醇中使用一个加热循环制得的抑制淀粉是高度抑制和剪切稳定的。在1％NaCl中的蒸煮淀粉在使用混合机在25V下剪切20秒之前(图25)和之后(图26)的显微照片显示出蒸煮颗粒没有明显的碎裂。在偏振光下观察经处理之后的淀粉显示出双折射或典型的马耳他十字架，这表明淀粉未预糊化。
Claims (16)
1.制备抑制的未预糊化粒状淀粉的方法，其中所述方法包括在至少一种选自碱和盐的处理剂的存在下在120℃-200℃的温度下在含醇介质中加热未预糊化粒状淀粉40分钟至2小时，所述含醇介质包括80-96重量％的醇和4-20重量％的水，其中醇和水的总量为100％，其中所述未预糊化粒状淀粉为在含醇介质中的浆料形式，而所述浆料的pH为至少6。
2.根据权利要求1所述的方法，其包括从所述抑制的未预糊化粒状淀粉中除去醇溶剂的额外步骤。
3.根据权利要求1所述的方法，其包括将所述抑制的未预糊化粒状淀粉与所述含醇介质分离并且加热已分离的抑制的未预糊化粒状淀粉的额外步骤。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述加热已分离的抑制的未预糊化粒状淀粉是在至少120℃的温度下进行的。
5.根据权利要求1所述的方法，其包括用蒸汽处理所述抑制的未预糊化粒状淀粉的额外步骤。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种处理剂包括碱，并且所述方法包括用酸中和所述抑制的未预糊化粒状淀粉中的碱的额外步骤。
7.根据权利要求6所述的方法，其包括在中和之后加热含醇介质中的抑制的未预糊化粒状淀粉的额外步骤。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种处理剂包括羧酸盐。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种处理剂包括多元羧酸盐。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种处理剂包括柠檬酸的一种或多种钠盐。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述含醇介质为碱性的。
12.根据权利要求1所述的方法，其中所述含醇介质为中性的。
13.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法包括：
a)在120℃-200℃的温度下在碱的存在下加热含醇介质中的未预糊化粒状淀粉40分钟至2小时；
b)用酸中和所述碱；
c)将抑制的未预糊化粒状淀粉与所述含醇介质分离；和
d)通过加热从所述抑制的未预糊化粒状淀粉中除去醇溶剂。
14.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法包括：
a)在120℃-200℃的温度下在碱的存在下加热未预糊化粒状淀粉在含水乙醇介质中的浆料40分钟至2小时；
b)用酸中和所述碱；
c)将抑制的未预糊化粒状淀粉与所述含水乙醇介质分离；和
d)将分离的抑制的未预糊化粒状淀粉与100℃-200℃下的蒸汽接触以除去残余乙醇。
15.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法包括：
a)在120℃-200℃的温度下在碱的存在下加热含醇介质中的未预糊化粒状淀粉40分钟至2小时；
b)用酸中和所述碱以得到中和浆料；
c)在至少35℃的温度下加热所述中和浆料；
d)将抑制的未预糊化粒状淀粉与所述含醇介质分离；和
e)通过加热从所述抑制的未预糊化粒状淀粉中除去醇溶剂。
16.一种制备抑制的未预糊化粒状淀粉的方法，其中所述方法包括：
a)在120℃-200℃的温度下在至少一种羧酸盐的存在下加热含醇介质中的未预糊化粒状淀粉40分钟至2小时，所述含醇介质包括80-96重量％的醇和4-20重量％的水，其中醇和水的总量为100％；
b)将抑制的未预糊化粒状淀粉与所述含醇介质分离；和
c)通过加热从所述抑制的未预糊化粒状淀粉中除去醇溶剂。
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