CN104338551A - 一种二甲苯异构化催化剂的制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

一种二甲苯异构化催化剂的制备方法，包括将ZSM-5分子筛与粘结剂混合成型，干燥、焙烧后，用铵盐溶液进行离子交换，然后用含硅化合物浸渍，浸渍后固体于90～120℃干燥，再于140～500℃、0.1～2.0MPa条件下进行水热处理，280～500℃、0.1～2.0MPa条件下于空气中焙烧，再用含铂化合物溶液浸渍，然后干燥、焙烧。该法制备的催化剂用于二甲苯异构化生产对二甲苯，可抑制歧化副反应发生，具有更高的二甲苯收率。

Description

一种二甲苯异构化催化剂的制备方法与应用
技术领域
本发明为一种烃类异构化催化剂的制备方法，具体地说，是一种芳烃异构化催化剂的制备方法。
背景技术
对二甲苯（PX）是重要的化工原料，主要用于生产对苯二甲酸、对苯二甲酸二酯、邻苯二甲酸酐，此外还应用于涂料、染料、农药和医药等领域。随着这些行业的发展，PX的需求量迅速增长。目前，增产PX的工艺技术主要为二甲苯异构化，该技术是将利用价值低的间二甲苯和邻二甲苯转化为PX的重要手段。
通过二甲苯异构化反应，产物中对二甲苯达到或接近热力学平衡值，产物经分离装置可以将PX产品分出，再将少量的轻质非芳烃、苯、甲苯和C9 +重芳烃分离出去，剩余的C8芳烃物料可作为异构化原料循环利用。
现有技术中，无论采用高效精馏还是吸附分离，将乙苯与二甲苯分离都是十分困难且不经济的，因此，在二甲苯异构化过程中必须同时将乙苯转化。乙苯转化存在两种不同的目标方向：乙苯转化为二甲苯，乙苯脱烷基转化为苯。两种方向的经济性分别适用于不同的市场状况。
CN89100145.x是典型的乙苯转化型异构化催化剂技术，其活性组分包括丝光沸石。CN200510080209.4是一种乙苯脱乙基型异构化催化剂，其活性组分为ZSM-5分子筛。脱乙基型催化剂的乙苯单程转化率高，物料循环次数少，吸附进料中的PX含量高，因此，近年来采用脱乙基型催化剂的芳烃联合装置产能迅猛增加。
无论转化型还是脱乙基型催化剂，混合二甲苯的歧化反应都是主要的副反应，二甲苯通过歧化和烷基转移，生成甲苯和三甲苯，导致二甲苯的损失。
已有许多方法用来提高单程二甲苯收率，增产PX。USP5908967采用铈改性的丝光分子筛负载Ⅷ族金属制成的催化剂进行C8芳烃异构化反应，以减少歧化副反应的发生，提高二甲苯的收率。USP6323382采用水蒸汽处理方法对MFI类型分子筛进行改性，来降低歧化副反应的程度。上述水热改性、金属改性等方法，其实质是修饰分子筛活性组分的酸性，使导致歧化副反应的酸位失活，而尽量保持异构化反应酸位。
对分子筛或催化剂中的分子筛进行硅烷化处理，以修饰催化剂酸性的方法已获得广泛的关注，普遍认为，硅烷化过程使催化剂或分子筛表面的酸性得到钝化，分子筛孔道的孔口被一定程度地堵塞。在芳烃转化领域，硅烷化技术已被报道用于甲苯择形歧化。
CN200810019850.0通过硅酸酯化学液相沉积改进ZSM-5的酸分布和孔口尺寸，制备一种甲苯择形催化剂。CN200610029952.1采用溶解于有机溶剂中的三官能团有机硅溶液浸渍分子筛，干燥后，在空气气氛下焙烧，得到甲苯择形歧化催化剂。CN99110819.1采用聚硅氧烷多次浸渍，直接焙烧活化的方法制备甲苯择形催化剂。
USP5610112公开了一种对经过预选择改性的分子筛催化剂进行改性的方法，包括将分子筛催化剂用第一硅源处理，在不超过600℃（优选350～550℃）的温度下焙烧，然后于200～400℃进行水蒸气处理，其目的是疏通分子筛孔道，并部分脱铝。该法制备的催化剂用于甲苯歧化，在歧化反应前还需进行原位调整选择性，显然，其方法步骤繁琐且改性效果不佳。
发明内容
本发明的目的是提供一种二甲苯异构化催化剂的制备方法，该法制备的催化剂用于二甲苯异构化生产对二甲苯，可抑制歧化副反应发生，具有更高的二甲苯收率。
本发明提供的二甲苯异构化催化剂的制备方法，包括将ZSM-5分子筛与粘结剂混合成型，干燥、焙烧后，用铵盐溶液进行离子交换，然后用含硅化合物浸渍，浸渍后固体于90～120℃干燥，再于140～500℃、0.1～2.0MPa条件下进行水热处理，280～500℃、0.1～2.0MPa条件下于空气中焙烧，再用含铂化合物溶液浸渍，然后干燥、焙烧。
本发明将ZSM-5分子筛经铵交换后，用含硅化合物浸渍，再进行水热处理，然后焙烧，再浸渍引入铂制得催化剂。制得的催化剂具有良好的选择性，可有效降低二甲苯歧化反应的发生。
具体实施方式
本发明将经铵交换后的ZSM-5分子筛用含硅化合物（硅改性试剂）进行改性处理，然后进行水蒸汽处理，再焙烧，然后载铂得到催化剂。制备的催化剂用于C8芳烃临氢异构化反应，与未经硅改性处理的催化剂对比，可以在不损失异构化活性的前提下，获得更高的二甲苯收率。
本发明对硅改性处理后的分子筛先进行水热处理，再焙烧。水热处理过程是利用水分子较强的极性特征，活化硅改性试剂与分子筛表面的羟基，使二者发生化学作用而紧密结合。若不进行水热处理，则硅改性试剂仅靠物理吸附在分子筛表面，焙烧时大量分解挥发，需要反复多次沉积才能达到预期的沉积量。若在硅改性后，先焙烧、再进行水热处理，则硅改性试剂在焙烧时易分解挥发，硅改性效果将变差。
本发明对ZSM-5分子筛的硅改性有两种，一种在分子筛与粘结剂混合成型后进行，另一种在ZSM-5分子筛与粘结剂成型前进行，制得硅改性ZSM-5分子筛后再与粘结剂成型。
本发明提供的另一种二甲苯异构化催化剂的制备方法，包括将ZSM-5分子筛用铵盐溶液进行离子交换，然后用含硅化合物浸渍，浸渍后固体于90～120℃干燥，再于140～500℃、0.1～2.0MPa条件下进行水热处理，280～500℃、0.1～2.0MPa条件下于空气中焙烧得硅改性ZSM-5分子筛，将硅改性ZSM-5分子筛与粘结剂混合成型，干燥、焙烧后，用含铂化合物溶液浸渍，然后干燥、焙烧。
本发明方法制备催化剂所述的粘结剂优选氧化铝，所述的ZSM-5分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为20～200。
对于先成型后硅改性的方法，成型时所用ZSM-5分子筛与粘结剂的质量比为20～90：10～80、优选50～80：20～50。
对于先硅改性后成型的方法，成型时所用硅改性ZSM-5分子筛与粘结剂的质量比为20～90：10～80、优选50～80：20～50。
本发明对ZSM-5分子筛的硅改性在铵交换后进行，铵交换用于制备本发明催化剂所需的氢型ZSM-5分子筛。铵交换方法是用铵盐溶液对ZSM-5分子筛中的碱金属离子进行交换，交换后干燥、焙烧即可用于硅改性。铵交换所用的铵盐优选氯化铵或氢氧化铵，铵交换温度为5～95℃、时间优选1～8小时。
铵交换后，将成型物或分子筛干燥、焙烧，使ZSM-5分子筛转化为氢型，干燥温度为110～200℃、焙烧温度为400～550℃。焙烧后即可用含硅化合物浸渍进行硅改性处理，用含硅化合物浸渍铵交换后的成型物或分子筛的温度为15～90℃、优选60～90℃，浸渍时间为6～60小时、优选8～48小时。
本发明方法用于ZSM-5分子筛硅改性的含硅化合物优选烷基硅氧烷、甲基环硅氧烷或二甲基聚硅氧烷。
所述的烷基硅氧烷的烷基碳数为1～3，如甲基硅氧烷、乙基硅氧烷或丙基硅氧烷，所述的甲基环硅氧烷硅原子数为3～5，如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷。
所述的二甲基聚硅氧烷，也称二甲基硅油的粘均分子量优选300～3000，粘度优选10～50厘泊。
本发明硅改性处理通过浸渍使含硅化合物充分吸附在分子筛上，浸渍时，含硅化合物与被浸渍固体（成型物或分子筛）的液/固质量比为0.1～5.0、优选0.3～3：1、更优选0.8～2：1。浸渍完毕后，沥净固体上的含硅化合物，将固体干燥后即进行水热处理，干燥温度为90～120℃、时间优选8～24小时。
上述经硅改性处理并干燥的固体进行水热处理的条件为：温度140～500℃、优选200～450℃，压力0.1～0.5MPa、优选0.1～0.3MPa，水蒸气通过被处理的固体物的空速为0.2～15h-1、优选1～5h-1，水热处理时间优选4～8小时，将水热处理后的分子筛在280～500℃、0.1～2.0MPa条件下空气中焙烧得硅改性的分子筛或成型物，焙烧时间优选4～8小时。
硅改性后，即可载铂制备催化剂。对于已与粘结剂成型的成型物，可用含铂化合物溶液浸渍，然后干燥、焙烧。对于硅改性的分子筛则将其与粘结剂混合成型、干燥、焙烧后再用含铂化合物溶液浸渍，然后干燥、焙烧。所述的含铂化合物优选氯铂酸。浸渍引入含铂化合物的温度为15～90℃，浸渍的液/固比为0.5～3mL/g，催化剂中负载的铂含量为0.01～0.5质量%、优选0.01～0.4质量%。浸渍引铂后的干燥温度为110～200℃，焙烧温度为300～500℃。
本发明方法制备的催化剂适用于二甲苯异构化反应生产对二甲苯，所述的异构化反应条件为温度340～440℃、优选360～420℃，压力0.4～2.5MPa、优选0.6～1.0MPa，氢/烃摩尔比为0.5～4.0、优选1.0～3.0，进料质量空速4.0～25.0小时-1、优选6.0～12.0小时-1。所述的二甲苯异构化原料主要为间-二甲苯和邻二甲苯，其中可含有3～30质量%的乙苯。
下面通过实例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。
催化剂性能按如下计算方法评定：
异构化活性指标：
二甲苯收率指标：
对比例1
取10克SiO2/Al2O3摩尔比为20的ZSM-5分子筛粉末，与10克氧化铝（Condea公司，C1粉）充分混合均匀。加入20毫升3%的硝酸水溶液混捏，挤条成型。将条形物在120℃干燥6小时，然后切粒，550℃焙烧4小时。用50毫升2%的氯化铵水溶液于90℃进行离子交换2小时，用去离子水洗涤至母液中无氯离子。再用20毫升含铂0.004克的氯铂酸水溶液浸渍8小时，120℃干燥4小时，空气中500℃焙烧4小时，用氢气于500℃还原4小时，制成催化剂C-1，其铂含量为0.02质量%。
对比例2
按对比例1的方法制备催化剂，不同的是取SiO2/Al2O3摩尔比为200的ZSM-5分子筛16克、氧化铝4克混捏成型，经铵交换后用20毫升含铂0.1克的氯铂酸水溶液浸渍，经干燥、焙烧、还原后得到催化剂C-3，其铂含量为0.5质量%。
对比例3
按对比例1的方法制备催化剂，不同的是取SiO2/Al2O3摩尔比为60的ZSM-5分子筛12克、氧化铝8克混捏成型，经铵交换后用20毫升含铂0.01克的氯铂酸水溶液浸渍，经干燥、焙烧、还原后得到催化剂C-3，其铂含量为0.05质量%。
对比例4
按对比例1的方法制备催化剂，不同的是取SiO2/Al2O3摩尔比为120的ZSM-5分子筛14克、氧化铝6克混捏成型，经铵交换后用20毫升含铂0.07克的氯铂酸水溶液浸渍，经干燥、焙烧、还原制得催化剂C-4，其铂含量为0.35质量%。
对比例5
以下对比例对催化剂进行硅改性后高温焙烧，然后进行水热处理。
取SiO2/Al2O3摩尔比为90的ZSM-5分子筛11克、氧化铝9克混合均匀，加入20毫升3%的硝酸水溶液混捏，挤条成型。将条形物在120℃干燥6小时，然后切粒，550℃焙烧4小时。用50毫升2%的氯化铵水溶液于90℃进行离子交换2小时，用去离子水洗涤至母液中无氯离子。25℃于10克四甲基硅氧烷中浸渍8小时，浸渍完毕，沥净四甲基硅氧烷，350℃焙烧4小时，然后在350℃、0.5MPa、水蒸气通过空速为1h-1的条件下水热处理5小时；将水热处理后的催化剂在280℃、2.0MPa的条件下在空气中焙烧8小时。再用20毫升含铂0.004克的氯铂酸水溶液进行浸渍，120℃干燥3小时，再在空气中500℃焙烧4小时，再用氢气于500℃还原4小时，制成催化剂C-5，其铂含量为0.02质量%。
对比例6
取SiO2/Al2O3摩尔比为150的ZSM-5分子筛13克，用50毫升2%的氯化铵水溶液于90℃进行离子交换2小时，用去离子水洗涤至母液中无氯离子。120℃干燥6小时，550℃焙烧4小时，25℃于20克粘度30厘泊的二甲基硅油（分子量1500）中浸渍8小时，浸渍完毕后，沥净二甲基硅油，550℃焙烧6小时，于150℃、0.1MPa、水蒸气通过空速为1h-1的条件下水热处理4小时，然后在280℃、0.1MPa条件下空气中焙烧6小时，得硅改性分子筛。
将上述硅改性分子筛与7克氧化铝混合均匀，加入20毫升3%的硝酸水溶液混捏，挤条成型。将条形物在120℃干燥6小时，然后切粒，550℃焙烧4小时。再用20毫升含铂0.07克的氯铂酸水溶液浸渍4小时，120℃干燥2小时，再在空气中450℃焙烧4小时，用氢气于450℃还原4小时，制成催化剂C-6，其铂含量为0.35质量%。
实例1
取10克SiO2/Al2O3摩尔比为20的ZSM-5分子筛粉末，与10克氧化铝充分混合均匀。加入20毫升3%的硝酸水溶液混捏，挤条成型。将条形物在120℃干燥6小时，然后切粒，550℃焙烧4小时。用50毫升2%的氯化铵水溶液于90℃进行离子交换2小时，用去离子水洗涤至母液中无氯离子。25℃于6克四甲基硅氧烷中浸渍8小时，浸渍完毕，沥净四甲基硅氧烷，120℃干燥8小时，在150℃、0.5MPa、水蒸气通过空速为1h-1的条件下水热处理4小时，再于280℃、2.0MPa的条件下于空气中焙烧6小时。再用20毫升含铂0.004克的氯铂酸水溶液浸渍5小时，120℃干燥2小时，再在空气中450℃焙烧5小时，用氢气于450℃还原4小时，制成催化剂Cc-1，其铂含量为0.02质量%。
实例2
按实例1的方法制备催化剂，不同的是取SiO2/Al2O3摩尔比为200的ZSM-5分子筛16克、氧化铝4克混捏成型，经铵交换后，25℃于60克八甲基环四硅氧烷中浸渍24小时，浸渍完毕，沥净八甲基环四硅氧烷，120℃干燥48小时，在450℃、0.1MPa、水蒸气通过空速为5h-1的条件下水热处理8小时；再于500℃、0.1MPa条件下空气中焙烧2小时，浸渍引铂、干燥、焙烧、还原后得催化剂Cc-2，其铂含量为0.02质量%。
实例3
取SiO2/Al2O3摩尔比为60的ZSM-5分子筛12克，用50毫升2%的氯化铵水溶液于90℃进行离子交换2小时，用去离子水洗涤至母液中无氯离子。120℃干燥6小时，550℃焙烧4小时，25℃于20克粘度10厘泊的二甲基硅油（分子量为1000）中浸渍8小时，浸渍完毕后，沥净二甲基硅油，550℃焙烧6小时，于150℃、0.1MPa、水蒸气通过空速为1h-1的条件下水热处理4小时，然后在280℃、0.1MPa条件下空气中焙烧4小时，得硅改性分子筛。
将上述硅改性分子筛与8克氧化铝混合均匀，加入20毫升3%的硝酸水溶液混捏，挤条成型。将条形物在120℃干燥6小时，然后切粒，550℃焙烧4小时，再用20毫升含铂0.01克的氯铂酸水溶液浸渍8小时，120℃干燥2小时，再在空气中500℃焙烧4小时，用氢气于500℃还原4小时，制成催化剂Cz-1，其铂含量为0.05质量%。
实例4
取SiO2/Al2O3摩尔比为120的ZSM-5分子筛14克，用50毫升2%的氯化铵水溶液于90℃进行离子交换2小时，用去离子水洗涤至母液中无氯离子。120℃干燥6小时，550℃焙烧4小时，25℃于25克粘度50厘泊的二甲基硅油（分子量为3000）中浸渍48小时，浸渍完毕后，沥净二甲基硅油，550℃焙烧6小时，于450℃、0.15MPa、水蒸气通过空速为5h-1的条件下水热处理8小时，然后在500℃、2.0MPa条件下空气中焙烧2小时，得硅改性分子筛。
将上述硅改性分子筛与6克氧化铝混合均匀，加入20毫升3%的硝酸水溶液混捏，挤条成型。将条形物在120℃干燥6小时，然后切粒，550℃焙烧4小时，再用20毫升含铂0.07克的氯铂酸水溶液浸渍4小时，120℃干燥2小时，再在空气中480℃焙烧6小时，用氢气于480℃还原4小时，制成催化剂Cz-2，其铂含量为0.35质量%。
实例5
按实例1的方法制备催化剂，不同的是取SiO2/Al2O3摩尔比为90的ZSM-5分子筛11克、氧化铝9克混捏成型，经铵交换、四甲基硅氧烷浸渍后，在120℃干燥4小时，在350℃、0.5MPa、水蒸气通过空速为1h-1的条件下水热处理5小时，再于280℃、2.0MPa的条件下空气中焙烧6小时，浸渍引铂、干燥、焙烧、还原后得催化剂Cc-3，其铂含量为0.02质量%。
实例6
按对比例6的方法制备催化剂，不同的是用二甲基硅油浸渍后的固体于120℃干燥4小时，在350℃、0.5MPa、水蒸气通过空速为1h-1的条件下水热处理6小时，再于280℃、2.0MPa条件下在空气中焙烧6小时，浸渍引铂、干燥、焙烧、还原后得催化剂Cc-4，其铂含量为0.02质量%。
实例7～18
本实例评价催化剂的二甲苯异构化反应性能。
在小型连续流动固定床临氢反应装置上，装填2克催化剂，以工业二甲苯异构化为原料对催化剂性能进行评价。反应条件为：温度400℃，压力1.5MPa，空速10h-1，氢/烃摩尔比1。反应所用二甲苯异构化原料组成见表1，各实例所用催化剂及反应结果见表2。
由表2结果可知，本发明方法制备的催化剂较之未进行硅改性的催化剂，具有较高的二甲苯收率，较之先焙烧后进行水热处理的催化剂C-5和C-6，在分子筛含量相同，所用硅改性剂相同的情况下，二甲苯收率有所提高，说明本发明方法可明显减少副反应发生，在不影响二甲苯异构活性的前提下，有效提高二甲苯收率。
表1
表2

Claims (13)

1.一种二甲苯异构化催化剂的制备方法，包括将ZSM-5分子筛与粘结剂混合成型，干燥、焙烧后，用铵盐溶液进行离子交换，然后用含硅化合物浸渍，浸渍后固体于90～120℃干燥，再于140～500℃、0.1～2.0MPa条件下进行水热处理，280～500℃、0.1～2.0MPa条件下于空气中焙烧，再用含铂化合物溶液浸渍，然后干燥、焙烧。
2.一种二甲苯异构化催化剂的制备方法，包括将ZSM-5分子筛用铵盐溶液进行离子交换，然后用含硅化合物浸渍，浸渍后固体于90～120℃干燥，再于140～500℃、0.1～2.0MPa条件下进行水热处理，280～500℃、0.1～2.0MPa条件下于空气中焙烧得硅改性ZSM-5分子筛，将硅改性ZSM-5分子筛与粘结剂混合成型，干燥、焙烧后，用含铂化合物溶液浸渍，然后干燥、焙烧。
3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于ZSM-5分子筛与粘结剂的质量比为20～90：10～80。
4.按照权利要求2所述的方法，其特征在于硅改性ZSM-5分子筛与粘结剂的质量比为20～90：10～80。
5.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的粘结剂为氧化铝。
6.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的含硅化合物为烷基硅氧烷、甲基环硅氧烷或二甲基聚硅氧烷。
7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于所述的烷基硅氧烷的烷基碳数为1～3，所述的甲基环硅氧烷的硅原子数为3～5。
8.按照权利要求6所述的方法，其特征在于所述的二甲基聚硅氧烷的粘均分子量300～3000，粘度为10～50厘泊。
9.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于用含硅化合物浸渍铵交换后的成型物或分子筛的温度为15～90℃。
10.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于水热处理时，水蒸气通过的空速为0.2～15h-1。
11.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于用含硅化合物浸渍时，含硅化合物与被浸渍固体的液/固质量比为0.1～5：1。
12.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的含铂化合物为氯铂酸。
13.一种二甲苯异构化方法，包括将二甲苯异构化原料在氢气存在下与权利要求1或2方法制备的催化剂接触进行异构化反应生成对二甲苯，所述的异构化反应温度为340～440℃、压力为0.4～2.5MPa、氢/烃摩尔比为0.5～4.0、进料质量空速4.0～25.0小时-1。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105289704A (zh) * 2015-11-09 2016-02-03 中国海洋石油总公司 一种c8芳烃异构化催化剂的制备方法
CN108350366A (zh) * 2015-12-03 2018-07-31 沙特基础工业全球技术有限公司 制备加氢裂化催化剂的方法
CN110218142A (zh) * 2019-06-26 2019-09-10 北京化工大学 一种用间二甲苯和/或邻二甲苯异构化制备对二甲苯的方法
CN114425406A (zh) * 2020-10-10 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 用于择形催化沸石分子筛催化剂的SiO2定向修饰方法
CN114426292A (zh) * 2020-10-29 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 制备低钠zsm-5分子筛的方法及其在二甲苯异构化催化剂中的应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5610112A (en) * 1993-04-05 1997-03-11 Mobil Oil Corporation Method for modifying a catalyst
CN101590423A (zh) * 2008-05-29 2009-12-02 中国石油化工股份有限公司 一种沸石催化剂的择形改性方法
CN102616801A (zh) * 2011-01-28 2012-08-01 中国石油化工股份有限公司 一种nu-85沸石改性方法及含改性沸石的芳烃异构化催化剂

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5610112A (en) * 1993-04-05 1997-03-11 Mobil Oil Corporation Method for modifying a catalyst
CN101590423A (zh) * 2008-05-29 2009-12-02 中国石油化工股份有限公司 一种沸石催化剂的择形改性方法
CN102616801A (zh) * 2011-01-28 2012-08-01 中国石油化工股份有限公司 一种nu-85沸石改性方法及含改性沸石的芳烃异构化催化剂

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105289704A (zh) * 2015-11-09 2016-02-03 中国海洋石油总公司 一种c8芳烃异构化催化剂的制备方法
CN108350366A (zh) * 2015-12-03 2018-07-31 沙特基础工业全球技术有限公司 制备加氢裂化催化剂的方法
US10864505B2 (en) 2015-12-03 2020-12-15 Sabic Global Technologies B.V. Process for preparing hydrocracking catalyst
CN110218142A (zh) * 2019-06-26 2019-09-10 北京化工大学 一种用间二甲苯和/或邻二甲苯异构化制备对二甲苯的方法
CN114425406A (zh) * 2020-10-10 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 用于择形催化沸石分子筛催化剂的SiO2定向修饰方法
CN114425406B (zh) * 2020-10-10 2024-01-30 中国石油化工股份有限公司 用于择形催化沸石分子筛催化剂的SiO2定向修饰方法
CN114426292A (zh) * 2020-10-29 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 制备低钠zsm-5分子筛的方法及其在二甲苯异构化催化剂中的应用
CN114426292B (zh) * 2020-10-29 2023-08-08 中国石油化工股份有限公司 制备低钠zsm-5分子筛的方法及其在二甲苯异构化催化剂中的应用

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