CN101898145B

CN101898145B - 烷基芳烃异构化催化剂及其制备方法

Info

Publication number: CN101898145B
Application number: CN2009101436229A
Authority: CN
Inventors: 梁战桥; 顾昊辉; 刘中勋; 赵斌; 阮迟; 周震寰
Original assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2009-05-27
Filing date: 2009-05-27
Publication date: 2012-12-12
Anticipated expiration: 2029-05-27
Also published as: CN101898145A

Abstract

一种烷基芳烃异构化催化剂，包括负载于复合载体上的以干基载体为基准计算的含量为质量0.1～0.5％的VIII族金属，所述的载体包括10～50质量％的钠交换度为70～80％的氢型丝光沸石、经水蒸汽处理的5～50质量％的氢型MFI沸石或氢型EUO沸石、30～80质量％的氧化铝。该催化剂用于C8芳烃异构化反应，具有较高的活性和选择性。

Description

烷基芳烃异构化催化剂及其制备方法

技术领域

本发明为一种烷基芳烃异构化催化剂及其制备方法，具体地说，是一种C₈芳烃异构化催化剂及其制备方法。

背景技术

对二甲苯(PX)和邻二甲苯(OX)是重要的化工原料，主要用于生产对苯二甲酸、对苯二甲酸二酯、邻苯二甲酸酐，此外还应用于涂料、染料、农药和医药等领域。随着这些行业的发展，PX和OX的需求量迅速增长。目前，增产PX和OX的工艺技术主要为二甲苯异构化技术，该技术是将利用价值低的间二甲苯和乙苯转化为PX和OX的重要手段。通过二甲苯异构化反应，产物中对二甲苯达到或接近热力学平衡值，乙苯部分转化为二甲苯，副反应产物为非芳烃，还有少量的苯、甲苯和C₉ ⁺重芳烃。产物经过分离装置可以将PX和OX产品分出，再将少量的轻质非芳烃、苯、甲苯和C₉ ⁺重芳烃分离出去，剩余物料可作为异构化原料循环利用。而二甲苯异构化催化剂的性能是关键，决定了装置的处理能力及C₈芳烃的收率。

二甲苯异构化催化剂的主要性能是异构化活性、乙苯转化率和C₈烃收率等指标，异构化活性是保证在反应产物中目的产品PX或OX的含量，进而决定装置的产品规模；乙苯转化率则是保证将新鲜C₈芳烃原料中的乙苯转化完全，一方面保证乙苯在循环物料中没有积累，另一方面将乙苯转化为二甲苯，提高C₈芳烃的利用率；C₈芳烃收率则是保证经过催化剂反应后的原料的有效利用率，是衡量催化剂将C₈芳烃转化为轻烃、苯、甲苯、C₉ ⁺芳烃的指标。

USP6,660,896采用两段催化法进行C₈芳烃的异构化，第一段采用具有二甲苯异构化功能的催化剂，主要进行二甲苯间的转化反应，不转化乙苯或很少转化，所使用的沸石包括ZSM-5，并指出可通过水蒸汽处理或碱金属离子交换来降低沸石的α值，但没有公开具体的处理办法；第二段则主要将乙苯转化为对二甲苯，使用的催化剂活性组分为非二维的十元环沸石，如ZSM-48、SAPO-11、ZSM-23、ZSM-22、NU-87、ZSM-11、ZSM-57或SAPO-41，成型后的催化剂也进行水蒸汽改性处理，处理温度为650℃，处理时间为12小时。

USP7495137公开了一种两段芳烃异构化方法，第一段使C₈芳烃与MTW或Ga-MFI沸石为活性组分的第一催化剂接触，反应产物再与负载铂族金属的含MgAPO-31的第二催化剂接触进行异构化反应。该专利提供的改善Ga-MFI性能的方法之一是采用水蒸汽处理降低其酸性，处理的温度为600～1200℃。

USP5,998,688公开了一种使用甲苯为原料的二甲苯异构化方法，该方法在二甲苯中加入甲苯，以使乙苯转化的二甲苯异构化反应过程中的二甲苯损失减至最小。使用中孔沸石为催化剂活性组分，中孔沸石包括ZSM-5、ZSM-35、ZSM-57、ZSM-58、ZSM-22、ZSM-23、SAPO-5、SAPO-11或SAPO-41，沸石可用有机硅化合物进行原位、异位、焦炭择形、以及水蒸汽处理等方法进行改性。添加的甲苯在原料中的浓度不低于5重量％，能够抑制歧化副反应，从而增加二甲苯收率。

CN98124082.8公开了一种含有EUO的C₈芳烃异构化催化剂，所述的EUO沸石优选EU-1，负载铂的宏观分布系数为0.7～1.3。与丝光沸石为活性组分的对比剂相比，该催化剂的异构化活性明显提高，选择性增加。

发明内容

本发明的目的是提供一种烷基芳烃异构化催化剂及其制备方法，该催化剂的强弱酸性中心分布合理，可提高烷基芳烃异构化反应的对位烷基芳烃的收率，并抑制异构化副反应的发生。

本发明提供的烷基芳烃异构化催化剂，包括负载于复合载体上的以干基载体为基准计算的含量为0.1～0.5质量％的VIII族金属，所述的载体包括10～50质量％的钠交换度为70～80％的氢型丝光沸石、经水蒸汽处理的5～50质量％的氢型MFI沸石或氢型EUO沸石、以及30～80质量％的氧化铝。

本发明催化剂在载体中使用分别用不同方法处理的孔径不同的沸石，将大孔径的丝光沸石的钠离子交换度控制在一定的范围，再通过水蒸汽处理方法改善中孔沸石的酸中心强度，从而提高烷基芳烃异构化催化剂的活性和液体收率，抑制异构化反应过程中的副反应，增加对位烷基芳烃的产率。

具体实施方式

本发明在催化剂中使用两种不同孔径的沸石活性组分，其中的丝光沸石用分步交换或钠离子反交换控制钠离子的交换度，用水蒸汽处理方法改善中孔沸石的酸中心强度，调变酸中心的强弱分布，最大化地有效利用沸石酸性活性中心，提高催化剂活性和C₈芳烃收率，抑制异构化反应过程中的副反应，增加对二甲苯收率。

本发明催化剂包括载体和负载于载体上的VIII族金属、优选铂，VIII族金属在催化剂中的含量优选0.1～0.5质量％，所述的载体包括复合沸石和氧化铝粘结剂，所述的复合沸石由大孔沸石和中孔沸石组成，所述的大孔沸石优选丝光沸石，中孔沸石选自MFI沸石、EUO、ZSM-48或ZSM-23沸石，优选MFI沸石或EUO沸石。所述的不同孔径的沸石需用不同的方法进行处理以改善其酸性。具体地，本发明所述的载体优选包括20～40质量％的钠交换度为70～80质量％的氢型丝光沸石、经水蒸汽处理的5～20质量％的氢型MFI沸石或氢型EUO沸石、40～70质量％的氧化铝。

本发明中所述的MFI沸石优选ZSM-5，所述的EUO沸石优选EU-1，所述的氧化铝优选γ-氧化铝。

本发明所述的丝光沸石的氧化硅/氧化铝摩尔比为8.0～20.0、优选11～14。所述的氢型丝光沸石需控制适当的钠交换度，以使强酸中心的量达到适当浓度，其制备方法有两种，一种是用两步铵交换法控制丝光沸石的钠交换度，另一种是采用钠反交换法控制丝光沸石的钠交换度。

所述的两步铵交换法包括：将钠型丝光沸石在60～90℃，按丝光沸石与铵盐质量比分别为1∶0.03～0.15和1∶0.01～0.08的比例用铵盐溶液交换两次，每次交换时间为2～6小时。第一次进行铵交换控制钠的交换度为50～70％，交换温度为40～60℃，第二次铵交换按未经交换的丝光沸石的钠离子含量的10～20％进行交换，交换温度为70～90℃。将两步交换后的沸石用去离子水洗涤后，第一次铵交换后需在空气气氛下于350～500℃焙烧4～6小时。所述的交换度为沸石中被其它阳离子交换的钠离子(以氧化钠计)与离子交换前沸石所含的钠离子(以氧化钠计)的百分比。

所述的采用钠反交换法控制丝光沸石的钠交换度的方法包括：将钠型丝光沸石用铵盐溶液进行全交换，使钠离子的交换度在98％以上，铵交换的次数可为一至两次，铵交换后的沸石经干燥、焙烧，再用钠盐溶液在60～90℃、优选70～90℃进行反交换，交换时间优选2～4小时，反交换液中钠盐与沸石的质量比为0.008～0.05∶1、优选0.01～0.03，然后用去离子水洗涤交换后的沸石。

本发明所述的ZSM-5的氧化硅/氧化铝摩尔比60～200、优选60～150，所述的EU-1的氧化硅/氧化铝摩尔比为15～100、优选30～80。本发明采用水蒸汽处理改善中孔沸石的酸性，水蒸汽处理前需将中孔沸石经过铵交换或其它方法转变为氢型。

所述水蒸汽处理的温度为400～500℃、优选420～480℃，处理时使水蒸汽通过沸石层，即水蒸汽相对于沸石的体积空速为100～1000小时^-1、优选500～800小时^-1，处理时间为1～10小时、优选2～4小时，处理后沸石在空气中降温即可用于制备催化剂。

上述方法中所述的铵盐优选氯化铵或硝酸铵，所述的钠盐优选氯化钠或硝酸钠。

本发明提供的催化剂的制备方法，包括将钠交换度为70～80％的氢型丝光沸石、经水蒸汽处理的氢型MFI沸石或氢型EUO沸石与氢氧化铝混合均匀，加入胶溶剂和助挤剂混捏，挤条成型，经干燥、焙烧后用含VIII族金属的化合物溶液浸渍，然后干燥、焙烧。

上述催化剂制备方法中，催化剂的成型方法可采用任意已知的成型方法，包括滚球、压片、挤条或滴球，优选挤条成型。挤条成型的方法包括将氢氧化物与本发明所述的沸石添加少量助挤剂充分混合均匀，再加入胶溶剂混捏均匀，挤条成型，干燥、焙烧后即得载体。所述的助挤剂优选田菁粉，胶溶剂优选稀硝酸或稀盐酸。

催化剂中的VIII族金属一般采用浸渍方法引入载体，即将焙烧后得到的载体，用预定量的含VIII族金属的化合物的水溶液、优选氯铂酸的水溶液浸渍，使浸渍液中的铂含量达到催化剂的铂含量要求，浸渍时间优选12～24小时，浸渍温度为20～40℃。将浸渍后固体于60～120℃干燥，350～500℃焙烧制得氧化态催化剂，再用氢气还原，还原温度为350～550℃，还原时间优选2～10小时。

本发明提供的异构化催化剂适用于烷基芳烃、优选C₈芳烃的异构化反应，所述的C₈芳烃中二甲苯含量至少为70质量％，乙苯含量为0～20质量％、优选10～20质量％，C₈非芳烃含量为0～10质量％、优选6～10质量％。

所述的异构化反应温度为340～420℃、优选360～400℃，压力为0.4～1.5MPa、优选0.6～1.0MPa，氢/烃摩尔比为3.0～8.0、优选4.0～6.0，原料进料质量空速为2.5～5.0小时^-1、优选3.0～4.0小时^-1。

下面通过实例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。

实例1

制备本发明所用的EU-1沸石。

(1)制备模板剂前体

在装有回流冷凝器、搅拌器、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中，先加入100g的己二醇(北京化学试剂公司，化学纯，含量≥99质量％)和75g的溴化氢(国药集团化学试剂有限公司，分析纯，含量≥99质量％)，25℃搅拌，使两者充分溶解，升温至40℃，用滴液漏斗缓慢加入100g浓硫酸(北京化工厂，化学纯，95～98质量％)，再加入200g溴化氢，缓慢升温至回流温度反应4小时，分别用等体积的水、5质量％的氢氧化钠溶液洗涤油相，使其成中性，得到粗二溴己烷，其中含85质量％的二溴己烷、13质量％的一溴代己醇和2质量％的己二醇。所述粗二溴己烷的组成均用HP5890色谱，安捷伦DB-1色谱柱分析。分析条件：进样口温度250℃，检测器温度300℃，柱箱50～260℃，升温速率为10℃/min。

将上述粗二溴己烷与三甲胺溶液(北京金龙化学试剂公司，33质量％)按三甲胺与粗二溴己烷中各物质的总摩尔数2.0∶1的比值配成模板剂前体N₁。

(2)合成分子筛

将硅溶胶(温州催化剂厂生产，二氧化硅含量29.2质量％)145g和去离子水1000ml均匀混合制成混合物，再将铝酸钠2.5g(天津津科精细化学品研究所生产，三氧化二铝含量45质量％，氧化钠含量33质量％)、氢氧化钠和850ml去离子水均匀混合制成混合物。将上述二个混合物以及模板剂N₁122.5g混合均匀后转移至高压釜中，180℃静置晶化96小时，冷却至室温，将过滤、洗涤后得到的固体产物，110℃干燥2小时、550℃焙烧10小时得到SiO₂/Al₂O₃摩尔比为50的EU-1分子筛。

对比例1

制备C₈芳烃异构化催化剂。

(1)制备载体

取20克SiO₂/Al₂O₃摩尔比为11.5的钠型丝光沸石粉末(氧化钠含量为5.8质量％)，与30克氢氧化铝(美国SASOL公司生产)和1克的田菁粉充分混合均匀。加入50毫升浓度为3质量％的硝酸水溶液制成粘稠状混合物，挤条成型。将条形物在120℃干燥6小时，然后切粒，550℃焙烧4小时制得载体。

(2)制备催化剂

取20克(1)步制得的载体，用50毫升浓度为2.4质量％的氯化铵水溶液于90℃进行离子交换2小时，洗涤至母液中无氯离子。再用50毫升含铂0.07克的氯铂酸水溶液在30℃浸渍12小时，120℃干燥4小时、500℃焙烧4小时，然后于500℃在氢气中还原4小时，制成催化剂C-1，其中以干基载体为基准计算的铂含量为0.35质量％，载体中含丝光沸石40质量％，氧化铝60质量％。

对比例2

按对比例1的方法制备催化剂，不同的是(1)步中所用的沸石为15克SiO₂/Al₂O₃摩尔比为11.5的钠型丝光沸石和5克SiO₂/Al₂O₃摩尔比为50的EU-1沸石，挤条成型、焙烧制得载体后，再按(2)步的方法将载体进行铵交换后再引入铂，经干燥、焙烧和还原制得催化剂C-2，其中以干基载体为基准计算的铂含量为0.35质量％，载体中含丝光沸石30质量％，EU-1沸石10质量％，氧化铝60质量％。

对比例3

按对比例1的方法制备催化剂，不同的是(1)步中所用的沸石为16克SiO₂/Al₂O₃摩尔比为11.5的钠型丝光沸石和4克SiO₂/Al₂O₃摩尔比为120的ZSM-5沸石，挤条成型、焙烧制得载体后，再按(2)步的方法将载体进行铵交换后再引入铂，经干燥、焙烧和还原制得催化剂C-3，其中以干基载体为基准计算的铂含量为0.35质量％，载体中含丝光沸石32质量％，ZSM-5沸石8质量％，氧化铝60质量％。

对比例4

将5克SiO₂/Al₂O₃摩尔比为50的钠型EU-1沸石，用20毫升浓度为7.5质量％的氯化铵水溶液于90℃进行离子交换2小时，洗涤至母液中无氯离子，120℃干燥4小时，500℃焙烧4小时制成氢型EU-1沸石，再在450℃用水蒸汽处理4小时，水蒸汽通过EU-1沸石的体积空速为600小时^-1。

将15克SiO₂/Al₂O₃摩尔比为11.5的钠型丝光沸石粉末(氧化钠含量为5.8质量％)，用50毫升浓度为4.5质量％的氯化铵水溶液于90℃进行离子交换2小时，洗涤至母液中无氯离子。120℃干燥4小时、500℃焙烧4小时制成氢型丝光沸石。

按对比例1的方法制备催化剂，不同的是(1)步所用的沸石为15克经上述方法制备的氢型丝光沸石和5克经上述水蒸汽处理的EU-1沸石，挤条成型、焙烧制得载体后，再按(2)步的方法在载体中引入铂，经干燥、焙烧和还原制得催化剂C-4，其中以干基载体为基准计算的铂含量为0.35质量％，载体中含丝光沸石30质量％，EU-1沸石10质量％，氧化铝60质量％。

对比例5

将4克SiO₂/Al₂O₃摩尔比为120的钠型ZSM-5沸石，用20毫升浓度为6质量％的氯化铵水溶液于90℃进行离子交换2小时，洗涤至母液中无氯离子，120℃干燥4小时，500℃焙烧4小时制成氢型ZSM-5沸石，再在450℃用水蒸汽处理4小时，水蒸汽通过ZSM-5沸石的体积空速为600小时^-1。

将16克SiO₂/Al₂O₃摩尔比为11.5的钠型丝光沸石粉末(氧化钠含量为5.8质量％)，用50毫升浓度为4.8质量％的氯化铵水溶液于90℃进行离子交换2小时，洗涤至母液中无氯离子。120℃干燥4小时、500℃焙烧4小时制成氢型丝光沸石。

按对比例1的方法制备催化剂，不同的是(1)步所用的沸石为16克经上述方法制备的氢型丝光沸石和4克经上述水蒸汽处理的ZSM-5沸石，挤条成型、焙烧制得载体后，再按(2)步的方法在载体中引入铂，经干燥、焙烧和还原制得催化剂C-5，其中以干基载体为基准计算的铂含量为0.35质量％，载体中含丝光沸石32质量％，ZSM-5沸石8质量％，氧化铝40质量％。

实例2

以下实例制备本发明催化剂。

取20克SiO₂/Al₂O₃摩尔比为11.5的钠型丝光沸石粉末(氧化钠含量为5.8质量％)，用50毫升浓度为6质量％的氯化铵水溶液于90℃进行离子交换2小时，再重复交换一次，使沸石中的钠离子的交换度达到98％，洗涤至母液中无氯离子，120℃干燥4小时，500℃焙烧4小时。配制浓度为0.03质量％的氯化钠水溶液，按丝光沸石与氯化钠质量比为1∶0.025的比例将上述氢型丝光沸石放入氯化钠水溶液于90℃进行反交换2小时，使钠离子交换度为78质量％，用去离子水洗涤后于120℃干燥6小时。

按对比例1的方法制备催化剂，不同的是(1)步所用的沸石为15克上述反交换的丝光沸石和5克按对比例4方法经过水蒸汽处理的SiO₂/Al₂O₃摩尔比为50的EU-1沸石，挤条成型、焙烧制得载体后，再按(2)步的方法在载体中引入铂，经干燥、焙烧和还原制得催化剂C-6，其中以干基载体为基准计算的铂含量为0.35质量％，载体中含丝光沸石30质量％，EU-1沸石10质量％，氧化铝60质量％。

实例3

按实例2的方法制备催化剂C-7，不同的是制备载体所用的沸石为经过反交换的丝光沸石和按对比例5方法经过水蒸汽处理的ZSM-5。催化剂C-7中以干基载体为基准计算的铂含量为0.35质量％，载体中含丝光沸石32质量％，ZSM-5沸石8质量％，氧化铝60质量％。

实例4

取20克SiO₂/Al₂O₃摩尔比为11.5的钠型丝光沸石粉末(氧化钠含量为5.8质量％)，用50毫升浓度为4质量％的氯化铵水溶液于60℃进行离子交换4小时，钠离子交换度为65％，洗涤至母液中无氯离子，再用50毫升浓度为1.8质量％的氯化铵水溶液于80℃进行离子交换2小时，钠离子交换度达到78％，洗涤至母液中无氯离子，120℃干燥4小时。

按对比例1的方法制备催化剂，不同的是(1)步所用的沸石为16克经上述两步铵交换制得的丝光沸石和4克按对比例5方法经过水蒸汽处理的ZSM-5，挤条成型、焙烧制得载体后，再按(2)步的方法在载体中引入铂，经干燥、焙烧和还原制得催化剂C-8，其中以干基载体为基准计算的铂含量为0.35质量％，载体中含丝光沸石32质量％，ZSM-5沸石8质量％，氧化铝60质量％。

实例5

按实例4的方法制备催化剂C-9，不同的是制备载体所用的沸石为经过两次铵交换的丝光沸石和按对比例4方法经过水蒸汽处理的EU-1。催化剂C-9中以干基载体为基准计算的铂含量为0.35质量％，载体中含丝光沸石30质量％，EU-1沸石10质量％，氧化铝60质量％。

实例6

将20克SiO₂/Al₂O₃摩尔比为13.5的钠型丝光沸石，用50毫升浓度为4质量％的氯化铵水溶液于60℃进行离子交换4小时，钠离子交换度为66％，洗涤至母液中无氯离子，再用50毫升浓度为1.8质量％的氯化铵水溶液于80℃进行离子交换2小时，钠离子交换度为77％，洗涤至母液中无氯离子，120℃干燥4小时。

按对比例1的方法制备催化剂，不同的是(1)步所用的沸石为15克经上述两步铵交换制得的丝光沸石和5克按对比例4方法经过水蒸汽处理的EU-1，挤条成型、焙烧制得载体后，再按(2)步的方法在载体中引入铂，经干燥、焙烧和还原制得催化剂C-10，其中以干基载体为基准计算的铂含量为0.35质量％，载体中含丝光沸石30质量％，EU-1沸石10质量％，氧化铝60质量％。

实例7

取20克SiO₂/Al₂O₃摩尔比为13.5的钠型丝光沸石粉末，用50毫升浓度为6质量％的氯化铵水溶液于90℃进行离子交换2小时，再重复交换一次，使沸石中的钠离子的交换度为98质量％，洗涤至母液中无氯离子，120℃干燥4小时，500℃焙烧4小时。配制浓度为0.04质量％的氯化钠水溶液，按丝光沸石与氯化钠质量比为1∶0.025的比例将上述氢型丝光沸石放入氯化钠水溶液于90℃进行反交换2小时，使钠离子交换度为77％，用去离子水洗涤后于120℃干燥4小时。

按对比例1的方法制备催化剂，不同的是(1)步所用的沸石为15克经上述反交换制得的丝光沸石和5克按对比例4方法经过水蒸汽处理的EU-1，挤条成型、焙烧制得载体后，再按(2)步的方法在载体中引入铂，经干燥、焙烧和还原制得催化剂C-11，其中以干基载体为基准计算的铂含量为0.35质量％，载体中含丝光沸石30质量％，EU-1沸石10质量％，氧化铝60质量％。

实例8～18

以下实例评价催化剂用于二甲苯异构化的反应性能。

在连续流动固定床小型临氢装置上，装填10克催化剂，通入二甲苯异构化原料进行C₈芳烃异构化反应，原料组成见表1。异构化反应条件：温度370℃，氢分压0.6MPa，原料进料质量空速3.5h^-1，氢/烃摩尔比4.5，各实例所用催化剂编号和反应结果见表2。

由表2可知，本发明催化剂C-6～C-11较之对比催化剂，具有较高的C₈芳烃收率和乙苯转化率，同时二甲苯中所含的对二甲苯量也相对较高。

表1

烃类名称	C₈非芳烃	苯	甲苯	乙苯	对二甲苯	间二甲苯	邻二甲苯	C₉ ⁺
									含量，质量％	8.10	0	0.45	13.50	0.52	54.22	23.21	0

表2

Claims

1.一种烷基芳烃异构化催化剂，包括负载于复合载体上的以干基载体为基准计算的含量为0.1～0.5质量％的VIII族金属，所述的载体包括10～50质量％的钠交换度为70～80％的氢型丝光沸石、经水蒸汽处理的5～60质量％的氢型ZSM-5沸石或氢型EUO沸石、以及30～80质量％的氧化铝，所述的ZSM-5的氧化硅/氧化铝摩尔比为60～150，所述水蒸汽处理的温度为400～500℃，处理时水蒸汽通过沸石的体积空速为100～1000小时^-1。

2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的载体包括20～40质量％的钠交换度为70～80％的氢型丝光沸石、经水蒸汽处理的5～20质量％的氢型ZSM-5沸石或氢型EUO沸石、40～70质量％的氧化铝。

3.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的EUO沸石为EU-1，所述的VIII族金属为铂。

4.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的丝光沸石的氧化硅/氧化铝摩尔比为11～14。

5.按照权利要求3所述的催化剂，其特征在于所述的EU-1的氧化硅/氧化铝摩尔比为30～80。

6.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的水蒸汽处理时间为1～10小时。

7.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的氢型丝光沸石的制备方法包括：将钠型丝光沸石在60～90℃，按丝光沸石与铵盐质量比分别为1∶0.03～0.15和1∶0.01～0.08的比例用铵盐溶液交换两次，每次交换时间为2～6小时。

8.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的氢型丝光沸石的制备方法包括：将钠型丝光沸石用铵盐溶液进行全交换，干燥、焙烧后再用钠盐溶液在60～90℃进行反交换，反交换液中钠盐与沸石的质量比为0.008～0.05∶1。

9.一种权利要求1所述催化剂的制备方法，包括将钠交换度为70～80％的氢型丝光沸石、经水蒸汽处理的氢型ZSM-5沸石或氢型EUO沸石与氢氧化铝混合均匀，加入胶溶剂和助挤剂混捏，挤条成型，干燥、焙烧后用含VIII族金属的化合物溶液浸渍，然后干燥、焙烧。

10.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的钠交换度为70～80％的氢型丝光沸石的制备方法包括：将钠型丝光沸石在60～90℃，按丝光沸石与铵盐质量比分别为1∶0.08～0.15和1∶0.03～0.10的比例用铵盐溶液交换两次，每次交换时间为2～6小时。

11.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的钠交换度为70～80％的氢型丝光沸石的制备方法包括：将钠型丝光沸石用铵盐溶液进行全交换，干燥、焙烧后再用钠盐溶液在60～90℃进行反交换，反交换液中钠盐与沸石的质量比为0.01～0.08∶1。

12.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的水蒸汽处理的温度为400～500℃，处理时水蒸汽通过沸石的体积空速为100～1000小时^-1，处理时间为1～10小时。

13.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的EUO沸石为EU-1。

14.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的含VIII族金属的化合物为氯铂酸。