CN104316643A - 镍钴锰三元材料的三元素测定方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种镍钴锰三元材料的三元素测定方法，该方法先用EDTA滴定法测定钴、镍、锰三元素离子总量，记录滴定消耗体积；再取样于氯化氨与氨的碱性介质中，形成镍氨络合物，再用双氧水使钴氧化后与氨络合形成三价钴氨络合物，并生成二氧化锰沉淀，过滤掉沉淀取滤液，滤液以紫脲酸铵为指示剂，用EDTA滴定测定镍的含量，记录滴定消耗体积；将滴定测镍后的溶液在碱性及加热条件下，逸出氨气，同时生成氢氧化钴沉淀，再用酸溶解后，用EDTA滴定测定钴的含量，记录滴定消耗体积；根据各步EDTA消耗体积以及EDTA的浓度、样品质量计算得出三元素各自含量。该方法检测精确及检测效率高、安全环保，可应用于正极材料三元素含量检测。

Description

镍钴锰三元材料的三元素测定方法

技术领域

本发明涉及多元素含量测定技术领域，具体涉及一种镍钴锰三元材料的三元素测定方法。

背景技术

随着电子产品不断的开发，锂离子电池得到广泛应用，而现在的电子产品在不断的更新换代，同时对锂离子电池产品的要求也越来越高。众所周知，锂离子电池核心元件为电芯部分，而电芯中正负极材料组成和性能对电池的电化学性能具有至关重要的作用。

三元锂电池是近些年发展起来的以三元材料作为正极的新型锂电池，较为常用的三元材料是镍钴锰三元材料，其性能好于钴酸锂、锰酸锂等单一组分正极材料，是具有明显的三元协同效应的功能材料，其安全性好、比容量高、价格也便宜，是一种综合性能优越的新型正极材料，广泛应用于动力电池及小型电池等众多领域。

目前国内有不少公司生产三元材料，但对于主含量钴、镍、锰的检测主要用ICP法或化学法测定。ICP法测定准确度及精密度较差，容易带来较大误差，而用电位滴定法测钴、沉淀法测镍的化学法检测则操作繁琐，耗时较长，不适用于大批量样品的检测。目前也有文献报道采用EDTA滴定法测量单一钴或镍的方法，对于含锰的检测也有文献报道通过沉淀锰分别检测镍锰的检测方法，用NaCN等试剂对镍封闭，但是NaCN有毒有害，也有文献采用过硫酸铵、三乙醇胺、盐酸羟胺等众多试剂，操作繁琐，成本高。尤其是NaCN毒性极强，属于剧毒化学品，考虑到安全因素，目前很少使用。另外，用EDTA测锰时，由于Mn²⁺在碱性介质中，容易在空气中被氧化造成EDTA无法配位络合，导致结果偏低，而且在沉锰过程中会吸附大量的钴导致检测误差，由于这些干扰导致准确度低。

发明内容

有鉴于此，提供一种检测精确及检测效率高、安全环保的镍钴锰三元材料的三元素测定方法。

一种镍钴锰三元材料的三元素测定方法，其包括下列步骤：

取镍钴锰三元材料样品，配制成定容的样品溶液，再从样品溶液中取试样一，用EDTA标准溶液络合滴定法测定钴、镍、锰三元素离子的总量，记录EDTA消耗体积V₀ mL；

从所述样品溶液中取试样二，在氯化氨与氨的碱性介质中，使镍与氨形成镍氨络合物，再用双氧水使钴氧化后与氨络合形成三价钴氨络合物，使锰氧化为二氧化锰沉淀，过滤掉沉淀取滤液，滤液以紫脲酸铵为指示剂，用EDTA标准溶液滴定测定单一镍的含量，记录此时EDTA消耗体积V₁ mL；

将滴定测镍后的溶液PH值调节至12以上，在加热条件下，将钴氨络合物分解直到氨气冒完，同时生成氢氧化钴沉淀，再用酸完全溶解后，调节PH为中性，用EDTA标准溶液滴定测定单一钴的含量，记录此时EDTA消耗体积V₂ mL；

根据V₀，V₁，V₂，以及EDTA的浓度、样品质量计算得出三元材料中镍、钴、锰的含量。

上述镍钴锰三元材料的三元素测定方法中，先用EDTA滴定测得三元素含量总和，再用沉淀法除去锰，将钴氧化成三价形成不与EDTA络合的三价钴氨络合物，再用EDTA滴定测得单一镍的含量，然后再将钴释放以测定钴含量，避免测锰时准确性不足的缺陷，提高三元素测量准确度和精密度，而且整个测定过程所用试剂采用环保安全的试剂，如碱、双氧水、氨等易于回收或者净化的试剂， EDTA滴定镍钴方案基本相同，易于控制不用造成工艺上的繁琐和额外的负担，简化操作，检测效率高。

具体实施方式

以下将结合具体实施例对本发明进行详细说明。

本发明实施例的镍钴锰三元材料的三元素测定方法，主要是通过EDTA标准溶液来滴定三元素总量，再将钴氧化成三价并络合成不与EDTA络合的钴氨络合物，并除去锰的干扰，先滴定测得单一镍含量，再将释放钴，接着用EDTA滴定测得单一钴含量，由总量减去镍钴量即得到锰含量，由此实现三元素含量的测定。本实施例测定的镍钴锰三元材料优选为锂离子电池的正极材料。该方法具体包括以下步骤：

S01，取镍钴锰三元材料样品，配制成定容的样品溶液，再从样品溶液中取试样一，用EDTA标准溶液络合滴定法测定钴、镍、锰三元素离子的总量，记录EDTA消耗体积V₀ mL； 

S02，从所述样品溶液中取试样二，在氯化氨与氨的碱性介质中，使镍与氨形成镍氨络合物，再用双氧水使钴氧化后与氨络合形成三价钴氨络合物，使锰氧化为二氧化锰沉淀，过滤掉沉淀取滤液，滤液以紫脲酸铵为指示剂，用EDTA标准溶液滴定测定单一镍的含量，记录此时EDTA消耗体积V₁ mL； 

S03，将滴定测镍后的溶液PH值调节至12以上，在加热条件下，将钴氨络合物分解直到氨气冒完，同时生成氢氧化钴沉淀，再用酸完全溶解后，调节PH为中性，用EDTA标准溶液滴定测定单一钴的含量，记录此时EDTA消耗体积V₂ mL；

S04，根据V₀，V₁，V₂，以及EDTA的浓度、样品质量计算得出镍钴锰三元素在材料中的含量。

在步骤S01中，准确称取镍钴锰三元材料，优选用精确到0.0001g的分析天平进行称量。称取样品后，用足量浓盐酸加热完全溶解，冷却后移到容器中定容，形成样品溶液。此样品溶液可供作试样来源，步骤S02和S02的试样一和二都取自于该原始样品溶液。该原始样品溶液的配制量足够大，可以取样多次，从而减少配制误差。称取定量的试样一后，保持温度在75-85℃，加入适量盐酸羟胺和浓氨水，用EDTA标准溶液滴定至终点前约1-2 mL时，加适量PH为10的氨-氯化铵缓冲溶液及紫脲酸铵指示剂，继续滴定溶液呈亮紫色为终点，记录下所消耗的EDTA体积。其中，盐酸羟胺用量优选为1.5-2 g。氨水用量优选为4-6mL，浓度为氨和水体积比为1：1，浓盐酸用量优选为10-15mL，浓度为36%-38%。氨-氯化铵缓冲溶液的用量优选为15-20mL。紫脲酸铵指示剂的用量优选为0.2g左右。

在步骤S02中，同样从前面配制好的混合溶液中取试样，即试样二，体积可以与试样一相同或者不同。先在试样二加入适量氯化铵，再用适量水冲洗摇匀，再加浓氨水，摇匀，静止数分钟无沉淀生成，形成含镍氨络合物溶液，接着将溶液边摇动边滴加双氧水2-4 mL，产生沉淀，加热到40℃左右，静止数分钟后用抽滤装置进行抽滤，再用稀氨水溶液分多次充分洗涤盛装溶液容器、漏斗，集中所有滤液及洗液于抽滤瓶中，转移到容器中，得到除锰后溶液。氯化铵的用量优选为0.5-1 g。浓氨水用量优选为10-15 mL，浓度与步骤S01相同。其中，双氧水用量优选为2-4 mL，稀氨水浓度为约5%。本步骤中采用双氧水作为氧化剂，由于其在反应过程中和反应后的反应产物是水和氧气，不会使废水中增加其他有毒物质，废弃物处理方法简单，只需稀释充分分解即可，相比其他氧化剂过硫酸铵等有害燃烧产物有氧化氮及氧化硫，会对环境造成污染。因此，本实施例采用双氧水作为氧化剂，废弃物的处置符合国家相关法规或方便专业处理管理，符合目前节能环保的要求。

在除锰后溶液中补加适量双氧水，在恒温水浴锅中振荡15-30分钟，使钴充分氧化为三价，冷却到40℃左右，加适量紫脲酸铵指示剂，用EDTA标准溶液滴定到亮紫色为终点，记录此时EDTA消耗体积。其中，双氧水中H₂O₂和水的体积比优选为1：1，盐酸羟胺用量优选为1.5-2 g。恒温水浴锅的加热温度优选为65-75℃，更优选为70℃。

在步骤S03中，具体地，滴定测镍后的溶液PH值优选为12-13，加热可以在电炉上进行，直到产生氢氧化钴沉淀并使氨气完全冒完，再用盐酸完全溶解沉淀后，调节PH为7左右，用EDTA标准溶液滴定至终点前1-2 mL时，再加10-15 mL PH为10左右的氨-氯化铵缓冲溶液及0.2g左右紫脲酸铵指示剂，继续滴定溶液呈紫红色为终点，记录此时EDTA消耗体积。在经步骤S03的氢氧化钠作用后，钴氨络合物分解放出氨，钴将以氢氧化钴的形式沉淀下来，加入盐酸时，溶解为游离离子，Co³⁺的沉淀物或离子配合物具有强氧化性，可将盐酸氧化为Cl₂， Co³⁺被还原成Co²⁺，因此，用EDTA滴定时，主要是Co²⁺，会有少量Co³⁺，不管是二价钴还是三价钴都与EDTA以1:1的摩尔比发生配位反应，不影响用EDTA滴定钴元素的含量以及计算。

测出钴含量后，根据V₀，V₁，V₂以及EDTA的浓度、样品质量计算得出镍钴锰三元素在材料中的含量。具体地，设定所述定容的样品溶液体积为N mL，所述试样一的取样体积为n₁ mL，所述试样二的取样体积为n₂ mL，所述镍钴锰三元素的含量通过下式（1）-（3）分别计算出：

W_Ni(%)=(C _EDTA ×V₁×N×58.69×100%)/(m _样品×n₂×1000)    （1）

W_Co (%)=(C _EDTA ×V₂×N×58.93×100%)/(m _样品×n₂×1000)    （2）

W_Mn (%)=[(C _EDTA ×V₀×N)/ (m _样品×n₁×1000)- (C _EDTA ×V₁×N)/ (m _样品×n₂×1000)- (C _EDTA ×V₂×N)/ (m _样品×n₂×1000)] ×54.94×100%    （3）

式中：W_Ni、W_Co、W_Mn分别表示镍、钴、锰的质量百分比，

C _EDTA：EDTA标准滴定溶液的浓度，单位为mol/L，

m _样品表示所称样品的质量，单位为克。

以上各步骤中，EDTA标准溶液的浓度都优选为0.03 mol/L。上述测定方法中，三元素样品溶液浓度可精确到0.0001mol/L左右。为进一步提高精确度，步骤S01中配制足够容量的样品溶液，以便多次取样，多次重复步骤S01-S04的测定过程，得到各元素含量均值。例如，优选地，试样一和试样二的取样体积为定容的样品体积的1/10或1/20，在每个样品溶液中重复取5次以上试样一和试样二，进行5次以上的三元素测定过程，再取平均值，得到镍钴锰三元素的含量均值，作为实测的镍钴锰三元素的含量。

在上述步骤S02中会生成二氧化锰沉淀，故而在步骤S02中也可以将锰溶解，再用EDTA测定锰的含量。为操作和更加精密度考虑，本发明实施例优选采用测定镍钴再计算出剩余锰含量的方法。本发明实施例采用先将锰氧化为二氧化锰沉淀，过滤分离后再测试镍和钴含量，至少具有以下优势：1、操作简单，易于控制，例如，将滴镍后的溶液用氢氧化钠调节PH再加热至沉淀产生，待冷却后往溶液中加盐酸直至沉淀完全溶解后滴定，操作简单，没有干扰，易于控制。2、不使用有毒有害试剂，安全环保：滴定钴含量仅使用氢氧化钠、盐酸试剂，成本低廉、易于获取，属于实验室常见试剂。上述测定方法使用和测试时不存在危险和有毒有害性，完全符合当前绿色环保安全的理念。而且，避免测锰时准确性不足的缺陷，提高三元素测量准确度和精密度，而且整个测定过程所用试剂采用环保安全的试剂，如碱、双氧水、氨等易于回收或者净化处理的试剂， EDTA滴定镍钴方案基本相同，易于控制不用造成工艺上的繁琐和额外的负担，简化操作，检测效率高。

以下通过具体实例说明上述镍钴锰三元材料的三元素测定方法具体流程，并通过精密度测试和加标回收测试，验证上述镍钴锰三元材料的三元素测定方法的精密度等各方面性能。

以下实例及各项测试所用主要试剂及仪器如下：

EDTA标准溶液：0.03mol/L，30%过氧化氢（分析纯，质量浓度），浓氨水（1：1），浓盐酸，氯化铵，盐酸羟胺，缓冲溶液（PH=10），分析天平（精确到0.0001g），恒温水浴锅，抽滤装置。

实例1

钴、镍、锰三元合量的测定：镍钴锰三元材料样品名为ZJSY14072601（简称为1#样品），称取1.0000g试样，加入10ml浓HCl加热完全溶解试样，冷却后定容至100ml容量瓶中。准确移取5ml试样于锥形瓶中，加入80mL水加热至80℃左右，加入2g盐酸羟胺，5mL氨水（1:1），用EDTA标准溶液滴定至终点前约1mL时，加20mLPH=10的氨-氯化铵缓冲溶液及0.2g左右紫脲酸铵指示剂，继续滴定溶液呈亮紫色为终点，记录此时所消耗的EDTA体积V₀ mL。

单一镍含量的测定：另取10mL被测溶液于250mL锥形瓶中，加0.5g氯化铵，再用少量水冲洗瓶壁，摇匀溶解后加浓氨水10mL，摇匀，静止1分钟无沉淀生成，一边摇动一边滴加双氧水2mL，有沉淀产生，盖上表面皿，稍加热到40℃左右，静止几分钟后用抽滤装置进行抽滤，用5%的稀氨水溶液分四次充分洗涤锥形瓶、漏斗，不要损失滤液，集中所有淡紫红色滤液于抽滤瓶中，将滤液转移到250 mL锥形瓶中，补加5ml双氧水(1：1)，在70℃的恒温水浴锅中振荡15分钟，使钴充分氧化为三价，冷却到40℃左右，加适量紫脲酸铵指示剂，用EDTA标准溶液滴定到亮紫色为终点，记录此时所消耗的EDTA体积V₁ mL。

单一钴含量的测定：将滴镍后的溶液用氢氧化钠调节PH至12，在电炉上加热至沉淀产生，并使氨气完全冒完，待冷却后往溶液中加盐酸直至沉淀完全溶解，白烟冒尽，待冷却后将溶液调PH至7左右，用EDTA标准溶液滴定至终点前约1mL时，加10mLPH=10的氨-氯化铵缓冲溶液及0.2g左右紫脲酸铵指示剂，继续滴定溶液呈紫红色为终点，记录此时所消耗的EDTA体积V₂ mL。

结合前面描述的公式（1）-（3），本实例的三元素质量百分含量的计算公式如下：

W_Ni(%)=(C _EDTA ×V₁×100×58.69×100%)/(m _样品×10×1000)     

W_Co (%)=(C _EDTA ×V₂×100×58.93×100%)/(m _样品×10×1000)     

W_Mn (%)=[(C _EDTA ×V₀×100)/ (m _样品×5×1000)- (C _EDTA ×V₁×100)/ (m _样品×10×1000)- (C _EDTA ×V₂×100)/ (m _样品×10×1000)] ×54.94×100%     

式中：W_Ni、W_Co、W_Mn分别表示镍、钴、锰的质量百分比，

C_EDTA：EDTA标准滴定溶液的浓度（mol/L），

m _样品表示所称样品的质量，单位为克，即为1克。

计算后得出的具体结果如表1所示。

实例2

钴、镍、锰三元合量的测定：镍钴锰三元材料样品名为ZJSY14072602（简称为2#样品），称取1.0000g试样，加入10ml浓HCl加热完全溶解试样，冷却后定容至100ml容量瓶中。准确移取10ml试样于锥形瓶中，加入70mL水加热至75℃左右，加入1.5g盐酸羟胺，5mL氨水（1:1），用EDTA标准溶液滴定至终点前约1.5mL时，加20mLPH=10的氨-氯化铵缓冲溶液及0.2g左右紫脲酸铵指示剂，继续滴定溶液呈亮紫色为终点，记录此时所消耗的EDTA体积。

单一镍含量的测定：另取10mL被测溶液于250mL锥形瓶中，加0.5g氯化铵，再用少量水冲洗瓶壁，摇匀溶解后加浓氨水10mL，摇匀，静止2分钟无沉淀生成，一边摇动一边滴加双氧水2mL，有沉淀产生，盖上表面皿，稍加热到40℃左右，静止5分钟后用抽滤装置进行抽滤，用5%的稀氨水溶液分四次充分洗涤锥形瓶、漏斗，不要损失滤液，集中所有淡紫红色滤液于抽滤瓶中，将滤液转移到250 mL锥形瓶中，补加5ml双氧水(1：1)，在65℃的恒温水浴锅中振荡15分钟，使钴充分氧化为三价，冷却到40℃左右，加适量紫脲酸铵指示剂，用EDTA标准溶液滴定到亮紫色为终点，记录此时所消耗的EDTA体积。

单一钴含量的测定：将滴镍后的溶液用氢氧化钠调节PH至13，在电炉上加热至沉淀产生，并使氨气完全冒完，待冷却后往溶液中加盐酸直至沉淀完全溶解，白烟冒尽，待冷却后将溶液调PH至7左右，用EDTA标准溶液滴定至终点前约1.5 mL时，加10mL PH=10的氨-氯化铵缓冲溶液及0.2g左右紫脲酸铵指示剂，继续滴定溶液呈紫红色为终点，记录此时所消耗的EDTA体积。

根据各步骤中消耗的体积和样品质量及EDTA标准溶液浓度，代入公式（1）-（3）中，分别计算得到钴镍锰的含量，具体结果如表1所示。

实例3

钴、镍、锰三元合量的测定：镍钴锰三元材料样品名为ZJSY14072603（简称为3#样品），称取1.0000g试样，加入10ml浓HCl加热完全溶解试样，冷却后定容至100ml容量瓶中。准确移取10ml试样于锥形瓶中，加入90mL水加热至85℃左右，加入1.5g盐酸羟胺，5mL氨水（1:1），用EDTA标准溶液滴定至终点前约2mL时，加20mLPH=10的氨-氯化铵缓冲溶液及0.2g左右紫脲酸铵指示剂，继续滴定溶液呈亮紫色为终点，记录此时所消耗的EDTA体积。

单一镍含量的测定：另取10mL被测溶液于250mL锥形瓶中，加1g氯化铵，再用少量水冲洗瓶壁，摇匀溶解后加浓氨水20mL，摇匀，静止2分钟无沉淀生成，一边摇动一边滴加双氧水4mL，有沉淀产生，盖上表面皿，稍加热到40℃左右，静止5分钟后用抽滤装置进行抽滤，用5%的稀氨水溶液分四次充分洗涤锥形瓶、漏斗，不要损失滤液，集中所有淡紫红色滤液于抽滤瓶中，将滤液转移到250 mL锥形瓶中，补加5ml双氧水(1：1)，在75℃的恒温水浴锅中振荡15分钟，使钴充分氧化为三价，冷却到40℃左右，加适量紫脲酸铵指示剂，用EDTA标准溶液滴定到亮紫色为终点，记录此时所消耗的EDTA体积。

单一钴含量的测定：将滴镍后的溶液用氢氧化钠调节PH至12，在电炉上加热至沉淀产生，并使氨气完全冒完，待冷却后往溶液中加盐酸直至沉淀完全溶解，白烟冒尽，待冷却后将溶液调PH至7左右，用EDTA标准溶液滴定至终点前约2 mL时，加10mL PH=10的氨-氯化铵缓冲溶液及0.2g左右紫脲酸铵指示剂，继续滴定溶液呈紫红色为终点，记录此时所消耗的EDTA体积。

根据各步骤中消耗的体积和样品质量及EDTA标准溶液浓度，代入公式（1）-（3）中，分别计算得到钴镍锰的含量，具体结果如表1所示。

以上实例1-3的测定过程可以重复操作多次，例如，本实施例进行5次测量，再取平均值，具体检测结果如下表1所示。

表1 三种钴镍锰合金样品检测结果

样品型号	元素	滴定值%	平均值%	相对偏差%
					1#	Ni	31.71   31.81  31.77  31.85  31.66	31.76	0.19
1#	Co	12.74   12.75  12.81  12.86   12.90	12.85	0.44
					1#	Mn	17.69  17.56  17.63  17.51  17.56	17.59	0.32
2#	Ni	32.65  32.75  32.71  32.69  32.70	32.70	0.07
					2#	Co	13.10  13.08  13.14  13.15  13.13	13.12	0.18
2#	Mn	18.05  18.01  17.95  17.98  18.01	18.00	0.16
					3#	Ni	32.85  32.76  32.83  32.85  32.82	32.82	0.08
3#	Co	13.20  13.26  13.25  13.20  13.26	13.23	0.21
					3#	Mn	18.07  18.14  17.99  18.13  18.15	18.10	0.29

由表1测试结果可知，检测数据重复性较好，相对偏差不超过0.5%，由此说明，本实施例的测定方法对三元素含量的检测结果误差少，精密度高和可靠性高。

精密度测试

称取纯钴1.2818g，纯锰1.7780g，纯镍3.1894g，加酸后定容于1000mL容量瓶，模拟三元混合溶液按上述实例1的方法测试10次所得结果，具体检测数据如下表2所示。

表2  精密度检测结果

元素	本法测定值（mol/L）	平均值（mol/L）	标准值（mol/L）	RSD%
					Ni	0.05416  0.05470  0.05428  0.05428   0.05454  0.05422  0.05419   0.05412  0.05425  0.05432	0.05431	0.05434	0.34
Co	0.02127  0.02138  0.02130  0.02133  0.02137  0.02142  0.02139   0.02128  0.02138  0.02143	0.02135	0.02176	0.27
					Mn	0.03241  0.03228  0.03240  0.03230  0.03225  0.03229 0.03242  0.03241  0.03240 0.03228	0.03234	0.03236	0.21

加标回收测试

选择一个钴镍锰三元合金样品，定量加入钴镍锰标准物质(即配置好的钴镍锰标准溶液)，进行加标回收试验，检测结果如下表。

表2  加标回收试验结果

元素	测得样品浓度（mol/L）	加标浓度（mol/L）	测得总浓度（mol/L）	回收率%
					Ni	0.05657	0.05434	0.1113	100.72
Co	0.02225	0.02176	0.04320	96.28
					Mn	0.03058	0.03236	0.06237	98.24

由表2-3可知，本实施例采用锰沉淀分离法测定钴镍锰三元素含量，精密度测试及加标回收效果都较好，所得数据准确，精密度高。如表2所示，对镍和锰测定精密度可高达0.0001mol/L以上，对钴测定精密度可高达0.001mol/L以上，如表3所示，对镍回收率极高，对锰也有98%以上，对钴有96%以上。

需要说明的是，本发明并不局限于上述实施方式，根据本发明的创造精神，本领域技术人员还可以做出其他变化，这些依据本发明的创造精神所做的变化，都应包含在本发明所要求保护的范围之内。

Claims (10)

1.一种镍钴锰三元材料的三元素测定方法，其包括下列步骤：

取镍钴锰三元材料样品，配制成定容的样品溶液，再从样品溶液中取试样一，用EDTA标准溶液络合滴定法测定钴、镍、锰三元素离子的总量，记录EDTA消耗体积V₀ mL；

从所述样品溶液中取试样二，在氯化氨与氨的碱性介质中，使镍与氨形成镍氨络合物，再用双氧水使钴氧化后与氨络合形成三价钴氨络合物，使锰氧化为二氧化锰沉淀，过滤掉沉淀取滤液，滤液以紫脲酸铵为指示剂，用EDTA标准溶液滴定测定单一镍的含量，记录此时EDTA消耗体积V₁ mL；

将滴定测镍后的溶液PH值调节至12以上，在加热条件下，将钴氨络合物分解直到氨气冒完，同时生成氢氧化钴沉淀，再用酸完全溶解后，调节PH为中性，用EDTA标准溶液滴定测定单一钴的含量，记录此时EDTA消耗体积V₂ mL；

根据V₀，V₁，V₂，以及EDTA的浓度、样品质量计算得出三元材料中镍、钴、锰的含量。

2.如权利要求1所述的镍钴锰三元材料的三元素测定方法，其特征在于，所述定容的样品溶液体积为N mL，所述试样一的取样体积为n₁ mL，所述试样二的取样体积为n₂ mL，所述镍钴锰三元素的含量通过下式（1）-（3）分别计算出：

W_Ni(%)=(C _EDTA ×V₁×N×58.69×100%)/(m _样品×n₂×1000)    （1）

W_Co (%)=(C _EDTA ×V₂×N×58.93×100%)/(m _样品×n₂×1000)    （2）

W_Mn (%)=[(C _EDTA ×V₀×N)/ (m _样品×n₁×1000)- (C _EDTA ×V₁×N)/ (m _样品×n₂×1000)- (C _EDTA ×V₂×N)/ (m _样品×n₂×1000)] ×54.94×100%    （3）

式中：W_Ni、W_Co、W_Mn分别表示镍、钴、锰的质量百分比，

C _EDTA：EDTA标准滴定溶液的浓度，单位为mol/L，

m _样品表示所称样品的质量，单位为克。

3.如权利要求1所述的镍钴锰三元材料的三元素测定方法，其特征在于，所述用EDTA络合滴定法测定钴、镍、锰三元素离子的总量包括如下步骤：将试样一用浓盐酸加热完全溶解，形成混合液，加入适量盐酸羟胺和浓氨水，用EDTA标准溶液滴定至终点前1-2mL时，加适量PH为10的氨-氯化铵缓冲溶液及紫脲酸铵指示剂，继续滴定溶液呈亮紫色为终点。

4.如权利要求1所述的镍钴锰三元材料的三元素测定方法，其特征在于，所述镍氨络合物形成包括下列过程：取试样二后，加入适量氯化铵，再用适量水冲洗摇匀，再加浓氨水，摇匀，静止数分钟无沉淀生成，形成含镍氨络合物溶液。

5.如权利要求4所述的镍钴锰三元材料的三元素测定方法，其特征在于，在形成所述含镍氨络合物溶液后，接着将溶液边摇动边滴加双氧水，产生沉淀，静止数分钟后用抽滤装置进行抽滤，再用稀氨水溶液分多次充分洗涤盛装溶液容器、漏斗，集中所有滤液及洗液于抽滤瓶中，转移到容器中，得到除锰后溶液。

6.如权利要求5所述的镍钴锰三元材料的三元素测定方法，其特征在于，在除锰后溶液中补加适量双氧水，在65-75℃的恒温水浴锅中振荡，使钴充分氧化为三价并形成三价钴氨络合物，冷却后加适量紫脲酸铵指示剂，用EDTA标准溶液滴定到亮紫色为终点。

7.如权利要求1所述的镍钴锰三元材料的三元素测定方法，其特征在于，在用EDTA滴定测定单一钴的含量时，在滴定至终点前1-2mL时，加适量PH为10的氨-氯化铵缓冲溶液及紫脲酸铵指示剂，继续滴定溶液呈紫红色为终点。

8.如权利要求3或4所述的镍钴锰三元材料的三元素测定方法，其特征在于，所述双氧水的质量浓度为30%，所述浓氨水中氨与水的体积比例为1：1，所述滴定测镍后的溶液PH值为12-13。

9.如权利要求1所述的镍钴锰三元材料的三元素测定方法，其特征在于，所述试样一和试样二的取样体积为定容的样品体积的1/10或1/20，在每个样品溶液中重复取5次以上试样一和试样二，进行5次以上的三元素测定过程，再取平均值，得到镍钴锰三元素的含量均值，作为实测的镍钴锰三元素的含量。

10.如权利要求1所述的镍钴锰三元材料的三元素测定方法，其特征在于，所述的镍钴锰三元材料为锂离子电池的正极材料。